NO880372L - WATER SOLUBLE INSCAPED ENZYM. - Google Patents

WATER SOLUBLE INSCAPED ENZYM.

Info

Publication number
NO880372L
NO880372L NO880372A NO880372A NO880372L NO 880372 L NO880372 L NO 880372L NO 880372 A NO880372 A NO 880372A NO 880372 A NO880372 A NO 880372A NO 880372 L NO880372 L NO 880372L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
enzyme
substance
encapsulated
coating
bleach
Prior art date
Application number
NO880372A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO880372D0 (en
Inventor
Keith Edward Olson
Original Assignee
Ecolab Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab Inc filed Critical Ecolab Inc
Publication of NO880372D0 publication Critical patent/NO880372D0/en
Publication of NO880372L publication Critical patent/NO880372L/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672Granulated or coated enzymes

Abstract

A composition capable of releasing active enzyme into an aqueous, active chlorine containing media which in a first aspect comprises an enzyme core encapsulated with an initial coating of a time-release substance, a first coating of a bleach-neutralizing substance and a second coating of a time-release substance. In a second aspect, the composition comprises an enzyme encapsulated in a time-release substance designed to delay release of the enzyme in dissolution for a first-time delay, and a bleach-neutralizing substance, present as either a core material and/or a first coating on a diluent core, which is encapsulated in a time-release substance designed to delay release of the bleach-neutralizing substance into solution for a second-time delay; the first-time delay being longer than the second-time delay so that the bleach-neutralizing substance will be released and completely neutralize all active chlorine present in the solution before the enzyme is released. In a third aspect, the composition comprises an enzyme core encapsulated with a time-release substance, a diluent core encapsulated with a first coating of a bleachneutralizing substance and a second coating of a time-release substance, and a bleach-neutralizing substance core encapsulated with a time-release substance. The invention further includes a cleaning composition which is particularly effective in warewashing which comprises one of the encapsulated enzyme-containing compositions described above, chlorine bleach, and at least one additional detergent component.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår generelt innkapslede enzymer og spesielt vannoppløselige innkapslede enzymer som kan være kombinert med et halogenblekemiddel for derved å danne en effektiv bleke/enzym-rengjøringsblanding. The present invention relates generally to encapsulated enzymes and in particular to water-soluble encapsulated enzymes which can be combined with a halogen bleach to thereby form an effective bleach/enzyme cleaning mixture.

Enzymer er proteiner som syntetiseres ved hjelp av levende organismer som kan katalysere spesifikke biokjemiske reaksjoner slik som omdanning av stivelse til sukker (amylase), hydrolyse av fett til glyserol og fettsyrer (lypase) og den hydrolytiske nedbrytning av proteiner (protease). Det er generelt antatt at enzymene er i stand til å katalysere reaksjoner kun på et begrenset antall spesifikke seter som vanligvis kalles "aktive seter". Enzymes are proteins synthesized by living organisms that can catalyze specific biochemical reactions such as the conversion of starch to sugar (amylase), the hydrolysis of fats to glycerol and fatty acids (lypase) and the hydrolytic breakdown of proteins (protease). It is generally believed that the enzymes are able to catalyze reactions only on a limited number of specific sites commonly called "active sites".

Visse biologiske materialer slik som proteiner, lipider og polysakkarider kan være vanskelige å fjerne fra substrater slik som tallerkner, annet skaffetøy og tekstiler da slike biologiske stoffer vanligvis er uoppløselige i de tradisjo-nelle rengjøringsmedia. For å øke oppløseligheten og derved å bevirke fjerning av slike biologiske stoffer er det kjent å benytte et enzym i et rengjøringsmiddel for katalytisk å understøtte nedbrytning av slike stoffer til uoppløselige monomere og/eller oligdmere molekyler. Visse typer enzymer slik som amylase, lipase og protease er kjent for å være spesielt brukbare for slike formål da de effektivt kan fjerne slike materialer fra substrater uten i vesentlig grad å bryte ned det substrat som gjøres rent. Certain biological materials such as proteins, lipids and polysaccharides can be difficult to remove from substrates such as plates, other utensils and textiles as such biological substances are usually insoluble in traditional cleaning media. In order to increase the solubility and thereby effect the removal of such biological substances, it is known to use an enzyme in a cleaning agent to catalytically support the breakdown of such substances into insoluble monomeric and/or oligomeric molecules. Certain types of enzymes such as amylase, lipase and protease are known to be particularly useful for such purposes as they can effectively remove such materials from substrates without significantly breaking down the substrate being cleaned.

Halogenblekemidler er en velkjent gruppe kjemiske forbindelser med evnen til å fjerne flekker slik som de som forårsakes av kaffe eller te fra et substrat. Halogenblekemidler fjerner slike flekker å bryte ned de store fargede organiske molekyler som danner flekkene til mindre fargeløse molekyler. Halogen bleaches are a well-known group of chemical compounds with the ability to remove stains such as those caused by coffee or tea from a substrate. Halogen bleaches remove such stains by breaking down the large colored organic molecules that form the stains into smaller colorless molecules.

Rengjøringsvirkningen av enzymer og halogenblekemidler er komplementær idet hver av dem påvirker forskjellige aspekter ved den smuss som vanligvis finnes på tallerkner, skaffetøy og tekstiler. I henhold til dette skulle et overlegent rengjøringsmiddel kunne dannes ved å benytte både et enzym og et halogenblekemiddel i en og samme blanding. Mens dette imidlertid teoretisk sett er enkelt, har en kombinasjon vist seg å være vanskelig å gjennomføre da halogenblekemidlet har en tendens til øyeblikkelig å deaktivere enzymene ved konsentrasjoner helt ned til 1 del aktivt halogen pr. 1 000 000 deler rengjøringsmiddel* Mens en slik deaktivering av enzymene ikke helt ut er forstått, antas det at halogenblekemidlet bevirker enten en endring i strukturen av enzymets aktive sete eller en forandring i formen av enzymet slik at dets aktive sete ikke lenger er tilgjengelig som et reaktorsete. The cleaning action of enzymes and halogen bleaches is complementary in that each of them affects different aspects of the dirt commonly found on plates, utensils and textiles. According to this, a superior cleaning agent could be formed by using both an enzyme and a halogen bleach in one and the same mixture. However, while this is theoretically simple, a combination has proven difficult to implement as the halogen bleach tends to immediately deactivate the enzymes at concentrations as low as 1 part active halogen per 1,000,000 parts detergent* While such deactivation of the enzymes is not fully understood, it is believed that the halogen bleach causes either a change in the structure of the enzyme's active site or a change in the shape of the enzyme so that its active site is no longer available as a reactor seat.

Tidligere forsøk på å kombinere et halogenblekemiddel og et enzym til en stabil renseblanding inkluderte innarbeiding av en stabiliserende mengde av et polysakkarid i rengjørings-blandingen, innarbeiding av en stabiliserende mengde av en ikke-ionisk polymer i rengjøringsblandingen og kobling av enzymet til en uoppløselig bærer. Alle disse tidligere forsøk hadde begrenset suksess og oppmuntret forskningen til å finne andre metoder. Previous attempts to combine a halogen bleach and an enzyme into a stable cleaning composition included incorporating a stabilizing amount of a polysaccharide into the cleaning composition, incorporating a stabilizing amount of a nonionic polymer into the cleaning composition, and coupling the enzyme to an insoluble carrier. All these previous attempts had limited success and encouraged research to find other methods.

Et noe mer vellykket forsøk på kombinering av et halogenblekemiddel og et enzym til en stabil rengjøringsblanding omfattet innkapsling av blekemidlet i et belegg med forsinket avgivelse. Dette belegg forsinker frigjøringen av det enzymdekaktiverende blekemiddel i et tidsrom tilstrekkelig til å tillate at enzymet kunne utføre sin rengjørende virkning før deaktivering. Uheldigvis ble dette forsøk også kun begrenset vellykket da det viste seg så å si umulig økonomisk å forhindre for tidlig frigivelse av en enzym-deaktiverende mengde blekemiddel. A somewhat more successful attempt at combining a halogen bleach and an enzyme into a stable cleaning mixture involved encapsulating the bleach in a delayed-release coating. This coating delays the release of the enzyme deactivating bleach for a period of time sufficient to allow the enzyme to perform its cleaning action prior to deactivation. Unfortunately, this attempt was also only limitedly successful as it proved virtually impossible economically to prevent the premature release of an enzyme-deactivating amount of bleach.

Et noe mer vellykket forsøk på kombinering av et halogenblekemiddel og et enzym til en stabil rengjøringsblanding er beskrevet i US-PS 4 421 664 som beskriver at enzymaktiviteten kan opprettholdes i nærvær av halogenblekemiddel ved innkapsling av blekemidlet i et méd tiden avgitt belegg og å innarbeide en mengde av et reduksjonsmiddel i blandingen, tilstrekkelig til i vesentlig grad øyeblikkelig å redusere alt for tidlig avgitt blekemiddel. Mens denne metode har vist seg mer vellykket enn tidligere forsøk, er det oppdaget at for at denne metode skal virke på ønsket måte er det nødvendig å benytte et innkapslet blekemiddel med en så ekstremt høy innkapslingseffektivitet at det oppstår et prohibitivt kostbart preparat. A somewhat more successful attempt to combine a halogen bleaching agent and an enzyme into a stable cleaning mixture is described in US-PS 4,421,664 which describes that the enzyme activity can be maintained in the presence of halogen bleaching agent by encapsulating the bleaching agent in a time released coating and incorporating a amount of a reducing agent in the mixture, sufficient to substantially immediately reduce the prematurely released bleaching agent. While this method has proven more successful than previous attempts, it has been discovered that for this method to work in the desired way it is necessary to use an encapsulated bleaching agent with such an extremely high encapsulation efficiency that a prohibitively expensive preparation is created.

I henhold til dette foreligger det et vesentlig behov for en rimelig og stabil rengjøringsblandirig inneholde både et enzym og et blekemiddel der både enzym og blekemiddel kan utføre sin ønskede rensefunksjon. According to this, there is a significant need for a reasonable and stable cleaning mixture containing both an enzyme and a bleaching agent where both enzyme and bleaching agent can perform their desired cleaning function.

I et første trekk ved oppfinnelsen er det oppdaget en blanding i stand til å avgi aktivt enzym til et vandig, klorblekemiddelholdig medium der blandingen omfatter en enzymkjerne innkapslet i et indre belegg av et blekemlddel-nøytrallserende stoff og et ytre belegg av et tidsavgivende stoff. Det innkapslede enzym kan videre omfatte et første belegg av et tidsavgivende stoff mellom enzymet og det blekenøytraliserende stoff for å sikre at alt klorblekemiddel som er tilstede i oppløsningen er nøytralisert av det blekemlddelnøytrallserende stoff før enzymet avgis. In a first feature of the invention, a mixture capable of releasing active enzyme into an aqueous, chlorine bleach-containing medium has been discovered, where the mixture comprises an enzyme core encapsulated in an inner coating of a bleach-part-neutralizing substance and an outer coating of a time-releasing substance. The encapsulated enzyme may further comprise a first coating of a time-releasing substance between the enzyme and the bleach-neutralizing substance to ensure that all chlorine bleach present in the solution is neutralized by the bleach-neutralizing substance before the enzyme is released.

I et andre trekk ved oppfinnelsen er det oppdaget en blanding i stand til å avgi aktivt enzym til ét vandig, klorblekemiddelholdig medium, idet blandingen omfatter en enzymkjerne innkapslet med et tidsavgivende stoff ment å forsinke frigivning av enzymet til oppløsningen for en første forsinkelse, og et blekemlddelnøytrallserende stoff innkapslet med et tidsavgivende stoff ment til å forsinke frigivning av det blekemlddelnøytrallserende stoff til oppløsningen i en andre forsinkelse; idet den første forsinkelse er lenger enn den andre slik at det blekemlddelnøytrallserende stoff avgis og helt ut nøytraliserer alt klorblekemiddel som er tilstede i oppløsningen før enzymet avgis. Blekemiddelnøytraliserings-stoffet kan være tilstede enten som et kjernemateriale eller som et indre belegningsmateriale på en fortynningsmiddel-kjerne. Videre kan enzymet innkapsles med et indre belegg av blekemlddelnøytrallserende stoff mellom enzymet og det med tiden avgivbare stoff. In a second aspect of the invention, a mixture capable of releasing active enzyme into an aqueous medium containing chlorine bleach has been discovered, the mixture comprising an enzyme core encapsulated with a time-releasing substance intended to delay release of the enzyme into the solution for a first delay, and a bleach partial neutralizing agent encapsulated with a time release agent intended to delay release of the bleach partial neutralizing agent into the solution in a second delay; the first delay being longer than the second so that the bleaching agent neutralizing substance is released and completely neutralizes all chlorine bleach present in the solution before the enzyme is released. The bleach neutralizing agent may be present either as a core material or as an inner coating material on a diluent core. Furthermore, the enzyme can be encapsulated with an inner coating of bleach neutralizing substance between the enzyme and the substance that can be released over time.

I et tredje trekk ved oppfinnelsen er det funnet en blanding i stand til å frigi aktivt enzym til et vandig klorblekemiddelholdig medium idet blandingen omfatter en enzymkjerne innkapslet i en tidsavgivende substans, en fortynnings-middelkjerne innkapslet i et indre belegg av et blekemlddel-nøytrallserende stoff og et ytre belegg av et tidsavgivende stoff, og en blekemlddelnøytrallserende substanskjerne innkapslet med et tidsavgivende stoff. Enzymkjernen og det blekemlddelnøytrallserende stoff kan ytterligere være innkapslet med et første belegg av ét blekemiddelnøytrali-serende stoff mellom kjernen og den tidsavgivende substans. I tillegg kan enzymkjernen være belagt med det tidsavgivende stoff for å forsinke avgivelse av enzym til oppløsningen i en første periode og kjernen av fortyhningsmiddel og bleke-mlddelnøytrallserende stoff belagt med det tidsavgivende stoff for å forsinke avgivelse av fortynningsmiddel og blekemlddelnøytrallserende stoff til oppløsningen i en andre periode idet den første periode er lenger enn den andre slik at alt blekemlddelnøytrallserende stoff som er tilstede enten som kjernemateriale eller et belegningsmateriale på en fortynnende kjerne vil avgis og helt nøytralisere alt klorblekemiddel som er tilstede i oppløsningen før enzym avgis. In a third feature of the invention, a mixture has been found capable of releasing active enzyme into an aqueous medium containing chlorine bleach, the mixture comprising an enzyme core encapsulated in a time-releasing substance, a diluent core encapsulated in an inner coating of a bleaching agent neutralizing substance and an outer coating of a time-releasing substance, and a bleaching agent neutralizing substance core encapsulated with a time-releasing substance. The enzyme core and the bleach neutralizing substance can further be encapsulated with a first coating of a bleach neutralizing substance between the core and the time releasing substance. In addition, the enzyme core may be coated with the time-releasing substance to delay the release of enzyme into the solution in a first period and the core of diluent and bleaching agent neutralizing agent coated with the time-releasing substance to delay the release of diluent and bleaching agent neutralizing agent into the solution in a second period, the first period being longer than the second so that any bleach neutralizing substance present either as a core material or a coating material on a diluting core will be released and completely neutralize all chlorine bleach present in the solution before the enzyme is released.

I et fjerde trekk ved oppfinnelsen er det oppdaget en rensemiddelblanding som er spesielt effektiv og som omfatter minst en av de innkapslede enzymholdige blandinger som beskrevet ovenfor, et klorblekemiddel og minst en ytterligere detergentkomponent. In a fourth feature of the invention, a cleaning agent mixture has been discovered which is particularly effective and which comprises at least one of the encapsulated enzyme-containing mixtures as described above, a chlorine bleach and at least one further detergent component.

Kommersielt tilgjengelige enzymer inneholder karakteristisk en vesentlig andel av et inert fyllstoff slik som natriumsulfat, natriumklorid eller lignende. Commercially available enzymes characteristically contain a significant proportion of an inert filler such as sodium sulphate, sodium chloride or the like.

Som her benyttet og hvis ikke annet er antydet, betyr "vekt-# enzym" det aktive enzym og ethvert inert fyllstoff som benyttes i kombinasjon med enzymet; F.eks. inneholder innkapslingen av en blanding av 20 mg enzym og 60 mg inert fyllstoff med et indre belegg av i0 mg blekenøytraliserende substans og et ytre belegg av 10 mg tidsavgivende substans som et resultat 80 vekt-# enzymkjerne i en innkapslet enzymblanding. As used herein and unless otherwise indicated, "wt-# enzyme" means the active enzyme and any inert filler used in combination with the enzyme; E.g. contains the encapsulation of a mixture of 20 mg of enzyme and 60 mg of inert filler with an inner coating of 10 mg of bleach neutralizing substance and an outer coating of 10 mg of time releasing substance resulting in 80 wt # of enzyme core in an encapsulated enzyme mixture.

Som her benyttet henviser "blekemiddel" til ethvert kjemisk stoff som er i stand til å fjerne farge fra et substrat på grunn av oksydasjon. As used herein, "bleach" refers to any chemical capable of removing color from a substrate due to oxidation.

Som her benyttet betyr "aktivt halogen" eller "aktivt klor" det halogen eller klor som virkelig er tilstede i forbindelsen med en valens på over -1. As used herein, "active halogen" or "active chlorine" means the halogen or chlorine actually present in the compound with a valence greater than -1.

For en detaljert analyse av betydningen av "blekemiddel", "aktivt klor" og "tilgjengelig klor'1 skål det henvises til George White, "Handbook of Chlorination", 1972, s. 188-190. For a detailed analysis of the meaning of 'bleach', 'active chlorine' and 'available chlorine'1 bowl reference is made to George White, "Handbook of Chlorination", 1972, pp. 188-190.

INNKAPSLET ENZYMENCAPSULATED ENZYME

I et første trekk ved oppfinnelsen er det oppdaget en blanding i stand til å frigi aktivt enzym til et vandig klorblekemiddelholdig medium idet blandingen omfatter en enzymkjerne innkapslet med et indre belegg av et blekemlddel-nøytrallserende stoff og et ytre belegg av et tidsavgivende stoff. Det innkapslede enzym kan ytterligere omfatte et første belegg av et tidsavgivende stoff mellom enzymet og det blekemlddelnøytrallserende stoff for å sikre at alt klor blekemiddel er nøytralisert av det blekémiddelnøytraliserende stoff før enzymet frigis. In a first feature of the invention, a mixture capable of releasing active enzyme into an aqueous medium containing chlorine bleach has been discovered, the mixture comprising an enzyme core encapsulated with an inner coating of a bleaching agent-neutralizing substance and an outer coating of a time-releasing substance. The encapsulated enzyme may further comprise a first coating of a time-releasing substance between the enzyme and the bleach neutralizing substance to ensure that all chlorine bleach is neutralized by the bleach neutralizing substance before the enzyme is released.

EnzymerEnzymes

Ethvert enzym som er i stand til å lette fjerning av biologisk smuss fra et substrat uten i vesentlig grad å skade substratet kan med fordel benyttes ifølge oppfinnelsen. Slike enzymer omfatter proteaser, lipaser, amylaser og lignende. Det foretrukne enzym eller den foretrukne enzymkombinasjon avhenger av substratet som skal rengjøres og den type smuss som skal fjernes. For forenklet behandling og lett innkapsling foreligger enzymet fortrinnsvis I pulverform. Any enzyme which is capable of facilitating the removal of biological dirt from a substrate without significantly damaging the substrate can be advantageously used according to the invention. Such enzymes include proteases, lipases, amylases and the like. The preferred enzyme or enzyme combination depends on the substrate to be cleaned and the type of dirt to be removed. For simplified processing and easy encapsulation, the enzyme is preferably available in powder form.

Mens kommersielt tilgjengelige enzymer karakteristisk inneholder en vesentlig andel av et inert fyllstoff slik som natriumsulfat, natriumklorid og lignende, er det funnet at nærværet av slike fyllstoffer ikke påvirker oppfinnelsen. While commercially available enzymes characteristically contain a substantial proportion of an inert filler such as sodium sulfate, sodium chloride and the like, it has been found that the presence of such fillers does not affect the invention.

Proteaser (inkludert peptidaser) er de enzymer som angriper og bryter ned proteinholdig smuss som kjøttrester, saus og blod. Proteaser er klassifisert i EC-klasse 3, underklasse 3.4. Det er funnet at EC-klasse 3.4.4-peptidpeptido-hydrolaser slik som subtilopeptidase A (EC 3.4.4.16) er spesielt effektiv for rengjøringsblandingene ifølge oppfinnelsen. En egnet protease kan oppnås kommersielt under betegnelsen "Esperase". Proteases (including peptidases) are the enzymes that attack and break down proteinaceous dirt such as meat remains, sauce and blood. Proteases are classified in EC class 3, subclass 3.4. It has been found that EC class 3.4.4 peptide peptido hydrolases such as subtilopeptidase A (EC 3.4.4.16) are particularly effective for the cleaning compositions of the invention. A suitable protease can be obtained commercially under the name "Esperase".

Lipaser er de enzymer som angriper og bryter ned fettsmuss slik som stekeolje, fett og Iskrem. Lipaser tilhører også EC-klasse 3, men befinner seg i underklasse 3.1. Det er funnet at EC-klasse 3.1.1-enzymer slik som glyserolesterhydrolaser (EC 3.1.1.3) er spesielt effektiv I rengjøringsblandinger ifølge oppfinnelsen. En egnet lipase er kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "Lipase 30 000". Lipases are the enzymes that attack and break down greasy dirt such as cooking oil, fat and ice cream. Lipases also belong to EC class 3, but are in subclass 3.1. It has been found that EC class 3.1.1 enzymes such as glycerol ester hydrolases (EC 3.1.1.3) are particularly effective in cleaning compositions according to the invention. A suitable lipase is commercially available under the name "Lipase 30,000".

Amylaser er de enzymer som kan angripe og bryte ned stivelse, polysakkarid og celluloseholdig smuss slik som poteter, ris, havre og gress. Amylaser tilhører også EC-klasse 3, men er i underklasse 3.2. Det er funnet at EC 3 * 2. i--glykosehydrolaser slik som a-1,4-glukan-4-glukanohydrblase (EC 3.2.1.1) og a-1,4-glukan-maltohydrolasé (EC 3.2.1.2) er spesielt effektive i rengjøringsblandingene ifølge oppfinnelsen. En egnet amylase er kommersielt tilgjengelig linder betegnelsen "Termamyl". Amylases are the enzymes that can attack and break down starch, polysaccharide and cellulose-containing dirt such as potatoes, rice, oats and grass. Amylases also belong to EC class 3, but are in subclass 3.2. It has been found that EC 3 * 2. i--glucose hydrolases such as α-1,4-glucan-4-glucanohydrolase (EC 3.2.1.1) and α-1,4-glucan-maltohydrolasé (EC 3.2.1.2) are particularly effective in the cleaning mixtures according to the invention. A suitable amylase is commercially available under the name "Termamyl".

En grundig og detaljert diskusjon av egnede enzymer finnes i US-PS 4 412 664, kolonne 4, linje 16 til kolonne 6, linje 24. A thorough and detailed discussion of suitable enzymes can be found in US-PS 4,412,664, column 4, line 16 through column 6, line 24.

Det innkapslede enzym kan omfatte fra et spor og opptil ca. 95 vekt-#, beregnet på den totale kapsel, enzymkjerne. For imidlertid å tillate at tilstrekkelig blekemlddelnøytrall-serende stoff innføres i oppløsning og for å oppnå en økonomisk balanse mellom innkapslingseffektivitet og mengde beleggsstoff som benyttes, omfatter kapselen fortrinnsvis ca. The encapsulated enzyme can comprise from a trace and up to approx. 95 weight #, calculated on the total capsule, enzyme core. However, in order to allow sufficient bleach neutralizing substance to be introduced into solution and to achieve an economic balance between encapsulation efficiency and amount of coating substance used, the capsule preferably comprises approx.

50 til 80 vekt-# enzym.50 to 80 wt-# of enzyme.

Blekemlddelnøytrallserende stoffBleach neutralizing agent

I et første trekk ved oppfinnelsen befinner det seg et indre belegg av et blekemiddelnøytraliserende stoff rundt og beskyttende enzymkjernen idet dette stoff når det går i oppløsning reduserer alt aktivt klor som er tilstede i oppløsningen til en form som ikke deaktiverer enzymet. Det blekemiddelnøytraliserende stoff bør selvfølgelig være et stabilt faststoff ved romtemperatur og være forenelig med enzymet og alle andre komponenter som er ment til bruk i kombinasjon med det innkapslede enzym. Videre bør bleke-middelnøytraliserende stoff ikke skade substratet som skal gjøres rent. In a first feature of the invention, there is an inner coating of a bleach neutralizing substance around and protecting the enzyme core, as this substance, when dissolved, reduces all active chlorine present in the solution to a form that does not deactivate the enzyme. The bleach neutralizing substance should of course be a stable solid at room temperature and be compatible with the enzyme and all other components intended for use in combination with the encapsulated enzyme. Furthermore, the bleach neutralizing agent should not damage the substrate to be cleaned.

Enhver blanding i stand til å redusere aktivt klor til en form som ikke deaktiverer et enzym og som oppfyller de ovenfor gitte kriterier kan med hell benyttes ifølge oppfinnelsen. Egnede blekemiddelnøytraliserende stoffer inkluderer sulfoksysyrer og salter derav, hydrogenperoksyd-dannende forbindelser, sukkere og lignende. Any mixture capable of reducing active chlorine to a form which does not deactivate an enzyme and which fulfills the criteria given above can be successfully used according to the invention. Suitable bleach neutralizers include sulfoxy acids and their salts, hydrogen peroxide-forming compounds, sugars and the like.

Sulfoksysyrer og salter derav er en velkjent gruppe forbindelser som har evnen til å nøytralisere klorblekemidler. På grunn av lave omkostninger, høy ytelse og lett gjengelighet er alkalimetall- og ammoniumsaltene av sulfoksysyrer slik som ammoniumsulfitt ((NH4)2S03), natriumbisulfitt (Na2S03), natriumtiosulfitt (Na2S203), natriummetasulfitt (^28203), kaliummetabisulfitt (K2S205), litiumhydrosulfitt (Li2S204), og lignende er foretrukket. Sulfoksysyrer er kommersielt lett tilgjengelige, f.eks. under betegnelsen "Sulftech". Sulfoxy acids and their salts are a well-known group of compounds that have the ability to neutralize chlorine bleaches. Due to their low cost, high performance and ease of reproducibility, the alkali metal and ammonium salts of sulfoxy acids such as ammonium sulfite ((NH4)2S03), sodium bisulfite (Na2S03), sodium thiosulfite (Na2S203), sodium metasulfite (^28203), potassium metabisulfite (K2S205), lithium hydrosulfite (Li 2 S 2 O 4 ), and the like are preferred. Sulfoxy acids are commercially readily available, e.g. under the name "Sulftech".

På grun av den luktfrie og ikke-korrosive art, er de foretrukne klorblekemiddelnøytraliserende stoffer de som er i stand til å gi hydrogenperoksyd når de befinner seg i oppløsning. Slike forbindelser inkluderer perborater, perkarbonater, perfosfater, persulfater og lignende. Disse forbindelser er kommersielt lett tilgjengelige. På grunn av omkostninger og lett tilgjengelighet, er den foretrukne hydrogenperoksydkilde natriumperboratmonohydrat. Because of their odorless and non-corrosive nature, the preferred chlorine bleach neutralizers are those capable of yielding hydrogen peroxide when in solution. Such compounds include perborates, percarbonates, perphosphates, persulfates and the like. These compounds are commercially readily available. Due to cost and ready availability, the preferred source of hydrogen peroxide is sodium perborate monohydrate.

Det innkapslede enzym kan omfatte ca. 1 til 95 vekt-#, beregnet på den totale kapsel, a,v blekejniddelnøytraliserende stoff. For imidlertid å oppnå en økonomisk balanse mellom innkapslingseffektivltet og mengde belegg som benyttes og for å tilveiebringe tilstrekkelig blekemiddelnøytraliserende substans for å sikre total nøytralisering av alt aktivt klor som er tilstede i oppløsningen, omfatter kapselen fortrinnsvis ca. 10 til 60 vekt-#, beregnet på den totale kapsel, av blekemiddelnøytraliserende substans. The encapsulated enzyme may comprise approx. 1 to 95 wt-#, calculated on the total capsule, a,v whitening agent neutralizing agent. However, in order to achieve an economic balance between encapsulation efficiency and amount of coating used and to provide sufficient bleach neutralizing substance to ensure total neutralization of all active chlorine present in the solution, the capsule preferably comprises approx. 10 to 60 weight #, calculated on the total capsule, of bleach neutralizing substance.

Tidavgivende substansTime-releasing substance

I et første trekk ved oppfinnelsen befinner det seg rundt enzymkjernen og det første belegg av blekemiddelnøytrali-serende substans et beskyttende innkapslingsbelegg i form av et ytre belegg av en tidsavgivende substans. Denne forsinker avgivelse av det blekemiddelnøytraliserende stoff og enzymet slik at et blekemiddel, benyttet i kombinasjon med kapselen, kan utføre sin rengjørende virkning før det deaktiveres på grunn av det blekemiddelnøytraliserende stoff. Et tidsfor-sinkningsstoff må selvfølgelig være forenelig med enzymet, det blekemiddelnøytraliserende stoff og alle andre komponenter som skal benyttes. Videre må det tidsforsinkende stoff ikke skade det materiale som skal rengjøres. Ethvert stoff som oppfyller disse to kriterier og er i stand til å forsinke avgivelse av vesentlige mengder blekémiddelnøytraliserende materiale i ca. 1 til 20 minutter og fortrinnsvis 2 til 6 minutter kan benyttes ifølge oppfinnelsen. In a first feature of the invention, there is a protective encapsulation coating in the form of an outer coating of a time-releasing substance around the enzyme core and the first coating of bleach neutralizing substance. This delays the release of the bleach neutralizing substance and the enzyme so that a bleaching agent, used in combination with the capsule, can perform its cleaning effect before being deactivated by the bleach neutralizing substance. A time delay substance must of course be compatible with the enzyme, the bleach neutralizing substance and all other components to be used. Furthermore, the time-delaying substance must not damage the material to be cleaned. Any substance that meets these two criteria and is capable of delaying the release of significant amounts of bleach neutralizing material for approx. 1 to 20 minutes and preferably 2 to 6 minutes can be used according to the invention.

Generelt vil den avgivningsforsinkende substans omfatte et høymolekylvektshalvfast eller -fast fett, et uorganisk faststoff, en naturlig eller syntetisk polymer eller lignende. På grunn av utmerket filmdannelse er de foretrukne stoffer av denne type naturlige og syntetiske polymerer. Egnede slike polymer er velkjente i denne teknikk og omfatter f. eks. cellulosederivater soiii natriumkarboksymetylcellulose, natriumhydroksyetylcelluose, etylcellulose, hydroksypropylcellulose, hydroksypropylmetylcellulose, nitrocellulose, celluloseacetatftalat og hydroksypropyimétylcelluloseftalat; gelatin; stivelse; proteiner; fettsyrer; voks (inkludert paraffin og mikrokrystallinsk voks); polyakrylamid; polyakrylsyre; polyvinylalkohol; polyetyléhglykol, etc. Bruken av disse og andre tilsvarende avgivelsesforslnkende stoffer inkludert valget av en egnet forbindelse for en spesiell bruk ligger innenfor fagmannens kompetanse. In general, the release delaying substance will comprise a high molecular weight semi-solid or -solid fat, an inorganic solid, a natural or synthetic polymer or the like. Due to excellent film formation, the preferred substances of this type are natural and synthetic polymers. Suitable such polymers are well known in the art and include e.g. cellulose derivatives such as sodium carboxymethyl cellulose, sodium hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate phthalate and hydroxypropyl methyl cellulose phthalate; gelatin; starch; proteins; fatty acids; waxes (including paraffin and microcrystalline waxes); polyacrylamide; polyacrylic acid; polyvinyl alcohol; polyethylene glycol, etc. The use of these and other similar emission-reducing substances, including the selection of a suitable compound for a particular use, is within the competence of the skilled person.

På grunn av evnen til å suspendere faststoffer i oppløsning i tillegg til de avgivningsforsinkende egenskaper, er det foretrukne materialet karboksymetylcellulose og salter derav. En egnet natriumkarboksymetylcellulose er kommersielt tilgjengelig, f.eks. under betegnelsen "CMC-CLT". Because of the ability to suspend solids in solution in addition to the release retarding properties, the preferred material is carboxymethyl cellulose and salts thereof. A suitable sodium carboxymethylcellulose is commercially available, e.g. under the designation "CMC-CLT".

Det innkapslede enzym kan omfatte ca. 1-50 vekt-# av den totale kapsel av slik avgivningsforsinkende substans. Den foretrukne vekt-#-andel avhenger av det spesielle materialet som benyttes og hvor lang tid man vil tillate at blekingen skal skje før blekemidlet deaktiveres av det blekemiddel-nøytraliserende middel. For bruk I tekstil og stentøyvasking er det funnet at ca. 1-20 vekt-# av den totale kapsel er hensiktsmessig for det avgivelsesforslnkende middel. The encapsulated enzyme may comprise approx. 1-50 weight-# of the total capsule of such release-delaying substance. The preferred weight # ratio depends on the particular material used and the length of time one wants to allow bleaching to occur before the bleach is deactivated by the bleach neutralizing agent. For use in textiles and stoneware washing, it has been found that approx. 1-20% by weight of the total capsule is suitable for the release retarding agent.

Første avgivelsesforslnkende middelFirst emission suppressant

Eventuelt kan det innkapslede ehzym omfattende et initialbelegg av et avgivelsesforslnkende middel mellom enzymkjernen og det blekemiddelnøytraliserende stoff' for å sikre at alt aktivt klor i oppløsning er nøytralisert av det blekemiddel-nøytraliserende stoff før enzymet frigis. Optionally, the encapsulated enzyme may comprise an initial coating of a release retarding agent between the enzyme core and the bleach neutralizing agent to ensure that all active chlorine in solution is neutralized by the bleach neutralizing agent before the enzyme is released.

Mens det er funnet at utmerkede resultater kan oppnås i fravær av et slikt initialbelegg, kan det i enkelte tilfeller være brukbart, slik som når det anvendes et lite stabilt enzym, et langsomtvirkende reduksjonsmiddel eller en liten mengde reduksjonsmiddel. Initialbelegget av avgivelsesforslnkende middel kan omfatte et hvilket som helst av de ovenfor beskrevne. While it has been found that excellent results can be obtained in the absence of such an initial coating, in some cases it may be useful, such as when a less stable enzyme, a slow-acting reducing agent, or a small amount of reducing agent is used. The initial coating of release suppressant may comprise any of those described above.

Mengden initialbelegg som er nødvendig for å sikre at alt aktivt klor er deaktivert før enzymet frigis, avhenger av mengdene og typen blekemlddelnøytrallserende stoffer og det benyttede initialbeleggmaterialet. Imidlertid er det funnet at ca. 0,5 til 5 vekt-#, beregnet på den totale kapsel, av initialbeleggsmaterialet karakteristisk er tilstrekkelig til å forhindre for tidlig avgivelse. The amount of initial coating required to ensure that all active chlorine is deactivated before the enzyme is released depends on the amounts and types of bleach neutralizing agents and the initial coating material used. However, it has been found that approx. 0.5 to 5 wt.#, calculated on the total capsule, of the initial coating material is typically sufficient to prevent premature release.

KOMBINASJON AV INNKAPSLET ENZYM OG INNKAPSLET BLEKEMIDDELNØYTRALISERENDE STOFF COMBINATION OF ENCAPSULATED ENZYME AND ENCAPSULATED BLEACH NEUTRALIZING SUBSTANCE

I et annet trekk ved oppfinnelsen er det funnet at en sammensetning som omfatter et enzym innkapslet i et avgivelsesforslnkende middel ment å forsinke avgivelsen av enzymet til oppløsning for én første tidsforsinkelse, og et blekemiddelnøytraliserende stoff som er innkapslet i et avgivelsesforslnkende middel ment til å forsinke avgivelse av det blekemiddelnøytraliserende stoff til oppløsningen vil gi en andre tidsforsinkelse; idet den første forsinkelse er lenger enn den andre slik at det blekemiddelnøytraliserende stoff avgis og helt nøytraliserer all aktiv tilstedeværende klor i oppløsningen før enzymet frigis. Det blekemiddel-nøytraliserende stoff kan være tilstede enten som et kjernemateriale eller som et første belegg på en fortynningskjerne. Videre kan enzymet være innkapslet med et indre belegg av et blekemiddelnøytrai i serende stoff mellom enzymet og den avgivelsesforslnkende substans i Videre kan enzymet til å begynne med innkapsles med eh avgivelsesforslnkende substans. In another feature of the invention, it has been found that a composition comprising an enzyme encapsulated in a release retarding agent intended to delay the release of the enzyme to dissolution for a first time delay, and a bleach neutralizing agent encapsulated in a release retarding agent intended to delay release of the bleach neutralizer to the solution will provide a second time delay; the first delay being longer than the second so that the bleach neutralizing substance is released and completely neutralizes all active chlorine present in the solution before the enzyme is released. The bleach neutralizer may be present either as a core material or as a first coating on a diluent core. Furthermore, the enzyme can be encapsulated with an inner coating of a bleach neutralizing substance between the enzyme and the release-reducing substance. Furthermore, the enzyme can initially be encapsulated with a release-reducing substance.

FortynningsmlddelDiluting agent

En fortynningskjerne kan benyttes som bærer for blekemiddel-nøytraliserende substans der denne er belagt på fortynnings-midlet. Dette er spesielt brukbart når den blekemiddel-nøytraliserende substans ikke lett gir i det vesentlige enhetlig granulat. Bruken av en slik kjerne tillater at både enzym og fortynnings- eller drøyemidlet samtidig belegges med blekemiddelnøytraliserende substans og forenkler derved produksjonen vesentlig. A diluent core can be used as a carrier for bleach-neutralizing substance where this is coated on the diluent. This is particularly useful when the bleach neutralizing substance does not readily yield substantially uniform granules. The use of such a core allows both the enzyme and the diluting or thickening agent to be simultaneously coated with a bleach neutralizing substance and thereby greatly simplifies production.

Egnede slike drøye- eller fortynningsmidler er natriumsulfat, natriumklorid, osv. Suitable such thickeners or diluents are sodium sulphate, sodium chloride, etc.

Enzymene, klorblekemiddelnøytraliserende stoffer, avgivelsesforslnkende stoffer og klorbiekemidler som beskrevet ovenfor med henblikk på oppfinnelsens første trekk er alle like egnet for bruk som nettopp beskrevet. Det avgivelsesforslnkende middel som benyttes for å belegge enzymet og det blekemiddel-nøytraliserende stoff kan være like eller forskjellige. For enkel fremstilling er de fortrinnsvis det samme. The enzymes, chlorine bleach neutralizing substances, release reducing substances and chlorine bleaching agents as described above with regard to the first feature of the invention are all equally suitable for use as just described. The release retarding agent used to coat the enzyme and the bleach neutralizing agent may be the same or different. For simplicity of manufacture, they are preferably the same.

Denne blanding er spesielt brukbar når forholdet mellom klorblekemiddelnøytraliserende substans og enzym er så stort at det ganske enkelt ikke er tilstrekkelig enzympartikler til å feste tilstrekkelig klorblekemiddelnøytraliserende substans. This mixture is particularly useful when the ratio of chlorine bleach neutralizing substance to enzyme is so great that there are simply not enough enzyme particles to attach sufficient chlorine bleach neutralizing substance.

Generelt bør avgivningsforsinkende sjikt være konstruert for å forhindre avgivning av blekemiddelnøytraliserende substanser i minst ett minutt og fortrinnsvis 2 til 6 minutter, og enzymet bør være beskyttende innkapslet i ytterligere Vi til 2 minutter etter avgivelse av klorblekemiddelnøytrali-serende substans. In general, the release delay layer should be designed to prevent the release of bleach neutralizing substances for at least one minute and preferably 2 to 6 minutes, and the enzyme should be protectively encapsulated for an additional 1 to 2 minutes after release of the chlorine bleach neutralizing substance.

I dette aspekt kan den innkapslede enzympartikkel omfatte fra en spormengde og opptil 95 vekt-#, fortrinnsvis ca. 30 til 80 vekt-# enzym, ca. 0 til 40 og fortrinnsvis 0 til 5 vekt-# initialbelegg av avgivelsesforslnkende substans, ca. 0 til 95 og fortrinnsvis 10 til 60 vekt-# blekemiddelnøytraliserende substans og ca. 1 til 50 og fortrinnsvis ca. 1 til 20 vekt-# ytre belegg av den avgivelsesforslnkende substans; og den innkapslede klorblekemiddelnøytraliserende substans kan omfatte fra en spormengde og opptil 95, fortrinnsvis 50 til 80 vekt-# drøyemiddelkjerne, fra en spormengde og opptil 95, og fortrinnsvis ca. 50 til 80 vekt-# klorblekemiddelnøytrali-serende substans ved anvendelse som kjerne eller ca. 15 til 40 vekt-# klorblekemiddelnøytraliserende substans ved anvendelse som det første belegg, og ca. 1 til 50, og fortrinnsvis 1 til 20 vekt-# avgivelsesforslnkende substans. In this aspect, the encapsulated enzyme particle may comprise from a trace amount and up to 95% by weight, preferably approx. 30 to 80 wt-# enzyme, approx. 0 to 40 and preferably 0 to 5 weight-# initial coating of release-reducing substance, approx. 0 to 95 and preferably 10 to 60 weight # of bleach neutralizing substance and approx. 1 to 50 and preferably approx. 1 to 20 wt-# outer coating of the release retarding substance; and the encapsulated chlorine bleach neutralizing substance may comprise from a trace amount and up to 95, preferably 50 to 80 wt-# of fabric softener core, from a trace amount and up to 95, and preferably about 50 to 80 weight # of chlorine bleach neutralizing substance when used as a core or approx. 15 to 40 wt-# chlorine bleach neutralizing substance when used as the first coating, and approx. 1 to 50, and preferably 1 to 20 weight-# of release suppressing substance.

Kombinasjon av innkapslet enzym, innkapslet blekemiddel-nøytraliserende substans og innkapslet drøyemiddel med et belegg av blekemiddelnøytraliserende substans. Combination of Encapsulated Enzyme, Encapsulated Bleach-Neutralizing Substance and Encapsulated Dwelling Agent with a Coating of Bleach-Neutralizing Substance.

KOMBINASJON AV INNKAPSLET ENZYM. INNKAPSLET BLEKEMIDDEL-NØYTRALISERENDE STOFF OG INNKAPSLET DRØYEMIDDEL SOM HAR ET BELEGG AV BLEKEMIDDELNØYTRALISERENDE SUBSTANS COMBINATION OF ENCAPSULATED ENZYME. ENCAPSULATED BLEACH-NEUTRALIZING SUBSTANCE AND ENCAPSULATED FABRICANT HAVING A COATING OF BLEACH-NEUTRALIZING SUBSTANCE

I et tredje aspekt ved oppfinnelsen er det funnet en sammensetning som omfatter en enzymkjerne innkapslet med en avgivelsesforslnkende substans, en drøyemiddelkjerne innkapslet med et indre belegg av blekemiddelnøytraliserende substans og et ytre belegg av en avgivelsesforslnkende substans og en kjerne av en blekemiddelnøytraliserende substans innkapslet en avgivelsesforslnkende substans. Videre kan enzymet og kjernene av blekemlddelnøytrallserende substans være innkapslet med et indre belegg av en bleke-middelnøytraliserende substans mellom kjernen og den avgivelsesforslnkende substans. Videre kan i tillegg det avgivelsesforslnkende belegg på enzymkjernen være konstruert for å forsinke avgivelse av enzymet til oppløsning i en første periode og det avgivelsesforslnkende belegget på drøyemiddelkjernen og kjernene av blekemiddelnøytraliserende substans være konstruert for å forsinke avgivelse av drøyemiddel og blekemiddelnøytraliserende substans til oppløsning i en andre periode der den første er lenger enn den andre slik at kjernen av blekemlddelnøytrallserende substans og belegg avgis og helt nøytraliserer alt tilstedeværende aktivt klor i oppløsningen før enzymet avgis. In a third aspect of the invention, a composition has been found which comprises an enzyme core encapsulated with a release suppressing substance, a softening agent core encapsulated with an inner coating of bleach neutralizing substance and an outer coating of a release suppressing substance and a core of a bleach neutralizing substance encapsulated with a release suppressing substance . Furthermore, the enzyme and the cores of bleach neutralizing substance can be encapsulated with an inner coating of a bleach neutralizing substance between the core and the release suppressing substance. Furthermore, in addition, the release-absorbing coating on the enzyme core can be designed to delay the release of the enzyme to dissolution in a first period and the release-absorbing coating on the fabric softener core and the cores of bleach neutralizing substance can be designed to delay the release of fabric softener and bleach neutralizing substance to dissolution in a second period where the first is longer than the second so that the core of the bleach neutralizing substance and coating is released and completely neutralizes all active chlorine present in the solution before the enzyme is released.

Enzymene, klorblekemiddelnøytraliserende substanser, avgivelsesforslnkende substanser pg kiorblekemidler som beskrevet tidligere med henblikk på det første trekk ved oppfinnelsen er alle likeledes godt egnet for bruk ved det her beskrevne trekk. Den avgivelsesforslnkende substans og den blekemiddelnøytraliserende substans som benyttes for å belegge enzymet, den blekemiddelnøytraliserende substans og drøyemidlet kan være like eller forskjellige. For enkel fremstilling er de fortrinnsvis de samme. The enzymes, chlorine bleach neutralizing substances, release-reducing substances due to chlorine bleaches as described earlier with regard to the first feature of the invention are all likewise well suited for use in the feature described here. The release retarding substance and the bleach neutralizing substance used to coat the enzyme, the bleach neutralizing substance and the retarding agent may be the same or different. For simplicity of manufacture, they are preferably the same.

Blandingen er spesielt brukbar når forholdet mellom klor-blekemiddelnøytralisersende substans og enzym er så stort at det er utilstrekkelige mengder enzympårtikler hvorpå man kan feste tilstrekkelige mengder klorblekemiddelnøytraliserende substans. The mixture is particularly useful when the ratio between chlorine bleach neutralizing substance and enzyme is so great that there are insufficient amounts of enzyme particles on which sufficient amounts of chlorine bleach neutralizing substance can be attached.

Når man innkapsler enzymet, blekemiddelnøytraliserende substans og fortynningsmiddel for å oppnå tidlig avgivelse av blekemiddelnøytraliserende substans bør de avgivelsesforslnkende sjikt konstrueres for å forhindre avgivelse av blekemiddelnøytraliserende substans i minst ca. 1 minutt og fortrinnsvis ca. 2 til 6 minutter, og enzymet bør innkapsles beskyttende i ytterligere 0,5-2 minuter etter avgivelse av all blekemiddelnøytraliserende substans til oppløsningen. When encapsulating the enzyme, bleach neutralizing substance and diluent to achieve early release of bleach neutralizing substance, the release retarding layers should be constructed to prevent release of bleach neutralizing substance for at least approx. 1 minute and preferably approx. 2 to 6 minutes, and the enzyme should be protectively encapsulated for an additional 0.5-2 minutes after release of all bleach neutralizing substance into the solution.

I henhold til dette trekk ved oppfinnelsen kan den innkapslede enzympartikkel omfatte fra en spormengde og opptil 95 vekt-#, fortrinnsvis ca. 30 til 80 vekt-# enzym, ca. 0 til 10 og fortrinnsvis 0 til 5 vekt-# initialbelegg av avgivelsesforslnkende middel, ca. 0 ti 95, fortrinnsvis 10 til 60 vekt-% blekemiddelnøytraliserende substans og ca. 1 til 50, og fortrinnsvis 1 til 20 vekt-# ytre belegg av avgivelsesforslnkende substans; den innkapslede klorblekemiddelnøytra-liserende substans kan omfatte ca- 5 til 80 vekt-# kjerne av klorblekemiddelnøytralisérende substans, ca. 0 til 40 vekt-# belegg av klorblekemiddelnøytraliserende og ca. 1 til 50, og fortrinnsvis ca. 1 til 20 Vekt-# aygiyelsesforsinkende substans; og innkapslet fortynningsmiddel kan omfatte ca. 30 til 80 vekt-# drøyemiddelkjerne, 10 til 60 vekt-g klorbleke-middelnøytraliserende substans og ca; i til 50, og fortrinnsvis 1 til 20 vekt-# avgivelsesforslnkende substans. According to this feature of the invention, the encapsulated enzyme particle can comprise from a trace amount and up to 95 wt-#, preferably approx. 30 to 80 wt-# enzyme, approx. 0 to 10 and preferably 0 to 5 weight-# initial coating of release suppressant, approx. 0 to 95, preferably 10 to 60% by weight bleach neutralizing substance and approx. 1 to 50, and preferably 1 to 20 weight-# outer coating of release-attenuating substance; the encapsulated chlorine bleach neutralizing substance may comprise about 5 to 80 wt-# core of chlorine bleach neutralizing substance, about 0 to 40 weight-# coating of chlorine bleach neutralizer and approx. 1 to 50, and preferably approx. 1 to 20 Weight-# aygiyelses delaying substance; and encapsulated diluent may comprise approx. 30 to 80 weight-# softener core, 10 to 60 weight-g chlorine bleach neutralizing substance and approx.; i to 50, and preferably 1 to 20 weight-# of release suppressing substance.

Det er funnet en spesielt lett og effektiv metode for fremstilling av innkapslet enzym og blekemiddelnøytrali-serende substans som gir den ønskede rekkefølge av avgivelse, en metode som omfatter å oppnå et drøyemiddel og en bleke-middelnøytraliserende substans med en granulær størrelse i det vesentlige tilsvarende enzymgranulatet, samtidig belegning av enzym, drøyemiddel og blekemiddelnøytraliserende substans med en blekemiddelnøytraliserende substans og deretter å belegge det allerede eri gang belagte granulat med en avgivelsesforslnkende substans. A particularly easy and effective method for the production of encapsulated enzyme and bleach neutralizing substance has been found which provides the desired order of release, a method which comprises obtaining a delaying agent and a bleach neutralizing substance with a granular size substantially corresponding to the enzyme granulate , simultaneous coating of enzyme, emollient and bleach neutralizing substance with a bleach neutralizing substance and then coating the already coated granules with a release suppressing substance.

RENSEMIDDELBLANDINGCLEANING AGENT MIXTURE

I et fjerde trekk ved oppfinnelsen blir blandingene fra det første, andre og/eller tredje trekk kombinert med et klorblekemiddel og minst en ytterligere detergentkomponent for å gi et effektivt rengjøringsmiddel. Klorblekemidlet bør være i stand til hurtig å kunne oppløses slik at det kan oppfylle sin rengjørende funksjon før det klorblekemiddel-nøytraliserende stoffet avgis. Mange av de velkjente klorblekemldler er hutig oppløselige Og vil være egnet for bruk ifølge oppfinnelsen* In a fourth aspect of the invention, the mixtures from the first, second and/or third aspect are combined with a chlorine bleach and at least one further detergent component to provide an effective cleaning agent. The chlorine bleach should be able to dissolve quickly so that it can fulfill its cleaning function before the chlorine bleach neutralizing agent is released. Many of the well-known chlorine bleaches are readily soluble and will be suitable for use according to the invention*

Klorblekemldler er en velkjent gruppe forbindelser som er i stand til å avgi aktivt klor (CI2) eller hypoklorittioner (0C1~). Egnede klorblekemldler inkluderer alkalimetalldiklor-lsocyanurater, klorerte trinatriumfosT at, alkalimetall- og jordalkalimetallhypokloritter, monokloramin, dikloramin, nitrogentriklorid, [(mono-tri-klor)-tetra-(mono-kalium-diklor)]penta-isocyanurat, l,3-diklor-5,5-dimetylhydantoin, patatoluensulfondikloramid, triklormelamin, N-klormelamin, N-klorsuccinimid, N,N'-diklorazodikarbonamid, N-kloracetylurea, N,N'-kloracetylurea, N,N'-diklorbiuret, klorert dicyandiamid, triklorcyanursyre, diklorglykoluril og lignende. På grunn av de utmerkede blekeydelser er de foretrukne blekemidler hydratisert og vannfri natriumdiklorisocyanurat og klorert trinatriumfosfat. Disse blekemidler er kommersielt tilgjengelige, f.eks. under betegnelsen<*>' Clearon CDB-56", et natriumdiklorisocyanuratdihydrat,<p>g "ACL-56". Chlorine bleaches are a well-known group of compounds capable of emitting active chlorine (CI2) or hypochlorite ions (OC1~). Suitable chlorine bleaches include alkali metal dichloro-lisocyanurates, chlorinated trisodium phosphates, alkali metal and alkaline earth metal hypochlorites, monochloramine, dichloramine, nitrogen trichloride, [(mono-tri-chloro)-tetra-(mono-potassium-dichloro)]penta-isocyanurate, l,3-dichlor -5,5-dimethylhydantoin, patatotoluenesulfone dichloramide, trichloromelamine, N-chloromelamine, N-chlorosuccinimide, N,N'-dichloroazodicarbonamide, N-chloroacetylurea, N,N'-chloroacetylurea, N,N'-dichlorobiuret, chlorinated dicyandiamide, trichlorocyanuric acid, dichloroglycoluryl and such. Because of their excellent bleaching performance, the preferred bleaching agents are hydrated and anhydrous sodium dichloroisocyanurate and chlorinated trisodium phosphate. These bleaching agents are commercially available, e.g. under the designation<*>' Clearon CDB-56", a sodium dichloroisocyanurate dihydrate,<p>g "ACL-56".

Mens rensemidlet kan omfatte kun klorblekemiddel og innkapslet enzym, er det foretrukket på grunn av øket ren-gjøringsevne at de ytterligere omfatter minst en ytterligere detergentkomponent slik som et overflateaktivt middel, et detergentfyllstoff, et detergentsoppbyggende middel, et sekvesteringsmlddel, et gelaterlngsmiddel, osv. While the cleaning agent may comprise only chlorine bleach and encapsulated enzyme, it is preferred due to increased cleaning power that they further comprise at least one additional detergent component such as a surfactant, a detergent filler, a detergent builder, a sequestering agent, a gelling agent, etc.

Egnede organiske overflateaktive midler inkluderer anioniske, ikke-ioniske, amfalytiske, zwitteridhiske midler og blandinger derav. Mens ethvert kompatibelt overflateaktivt middel kan benyttes, inkluderer de overflateaktive typer som hyppigst benyttes i detergentblandinger, såper (f.eks. natrium- eller kaliumsalter) av fettsyrer, kolofoniumsyrer og tallolje; alkylarensulfonater; alkylsulfater inkludert overflateaktive forbindelser med både forgrenede og rette hydrofober, så vel som primære og sekundære sulfatgrupper; sulfater og sulfonater inneholdende en mellomliggende binding mellom de hydrofobe og de hydrofile grupper slik som de fettacylerte metyltauridér og sulfaterte fettmonoglyserider; langkjedede syreestere av polyetylenglykol og spesielt talloljeesteren; polyetylenglykolestefé av alkylfenoler; polyetylenglykoletere av langkjedede alkoholer og merkap-taner; fettacyldietanolamider; og blokkopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd. Suitable organic surfactants include anionic, nonionic, amphalytic, zwitterionic agents and mixtures thereof. While any compatible surfactant may be used, the surfactant types most commonly used in detergent compositions include soaps (eg, sodium or potassium salts) of fatty acids, rosin acids, and tall oil; alkyl arene sulfonates; alkyl sulfates including surfactants with both branched and straight hydrophobic as well as primary and secondary sulfate groups; sulfates and sulfonates containing an intermediate bond between the hydrophobic and the hydrophilic groups, such as the fatty acylated methyl taurides and sulfated fatty monoglycerides; long chain acid esters of polyethylene glycol and especially the tall oil ester; polyethylene glycol ester of alkylphenols; polyethylene glycol ethers of long-chain alcohols and mercaptans; fatty acyldiethanolamides; and block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.

Egnede detergentfyllstoffer, oppbyggere, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler inkluderer en hvilken som helst av disse godt kjente komponenter hvis funksjoner inkluderer å opprettholde en alkalisk pH-verdi, å suspendere partikkelformig materiale i oppløsning, å forhindre gjenavsetning av partikkelformig materiale, osv. En ikke-utfyllende liste av slike detergentfyllstoffer, oppbyggere, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler inkluderer kondenserte fosfater slik som natriumtripolyfosfat, alkalistoffer slik som natriumkarbonat, natriummetasilikat og natriumhydroksyd, fyllstoffer slik som natriumsulfat, natriumbikarbonat og natriumklorid, smuss-suspenderende midler slik som karbOksymetylcellulose og chelatdannende midler slik som etylendiamintetraeddiksyre og polyakrylsyre. Suitable detergent fillers, builders, sequestering agents and gelling agents include any of these well-known components whose functions include maintaining an alkaline pH, suspending particulate matter in solution, preventing re-deposition of particulate matter, etc. A non-exhaustive list of such detergent fillers, builders, sequestering agents and gelating agents include condensed phosphates such as sodium tripolyphosphate, alkalis such as sodium carbonate, sodium metasilicate and sodium hydroxide, fillers such as sodium sulphate, sodium bicarbonate and sodium chloride, soil suspending agents such as carboxymethylcellulose and chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and polyacrylic acid.

Rensemiddelblandingen kan omfatte: ca. 0,1-1,5, og fortrinnsvis 0,5 til 1 vekt-# tilgjengelig klor, ca. 0,3 til 20, og helst 1,5 til 15 vekt-# innkapslet enzym; en overskytende støkiometriske mengde av en innkapslet blekemiddelnøytrali-serende substans for det aktive klor og ca. 0 til 99, og fortrinnsvis 55 til 95 vekt^# ytterligere detergentkomponenter. Fortrinnsvis inneholder rensemiddélblandingen opptil 10 vekt-# overflateaktivt middel soji(i ytterligere detergentkomponent . The cleaning agent mixture may include: approx. 0.1-1.5, and preferably 0.5 to 1 wt-# of available chlorine, approx. 0.3 to 20, and preferably 1.5 to 15 wt # of encapsulated enzyme; an excess stoichiometric amount of an encapsulated bleach neutralizing substance for the active chlorine and approx. 0 to 99, and preferably 55 to 95 weight^# of additional detergent components. Preferably, the cleaning agent mixture contains up to 10 wt-# surfactant soji (in additional detergent component.

Mengden klorblekemiddelnøytraliserende substans som benyttes kan være tilstrekkelig til å redusere alt aktivt klor som er tilstede I oppløsningen. Fortrinnsvis er det støkiometriske forhold mellom blekemiddelnøytraliserende substans og aktivt klor ca. 1:1 til 1,5:1 for å sikre umiddelbar deaktivering av det aktive klor. The amount of chlorine bleach neutralizing substance used may be sufficient to reduce all active chlorine present in the solution. Preferably, the stoichiometric ratio between bleach neutralizing substance and active chlorine is approx. 1:1 to 1.5:1 to ensure immediate deactivation of the active chlorine.

Fremstillingen av det innkapslede enzym og den innkapslede blekemiddelnøytraliserende substans kan gjennomføres ved en hvilken som helst av diverse kjente innkapslingsprosesser slik som pannebelegning, valsebelegning, spraybelegning, osv. Fortrinnsvis benytter man en virvelsjiktprosess. The production of the encapsulated enzyme and the encapsulated bleach neutralizing substance can be carried out by any of various known encapsulation processes such as pan coating, roller coating, spray coating, etc. A fluidized bed process is preferably used.

Prinsipielt skjer innkapsling i et virvelsjikt ved følgende trinn: (i) flytendegjøring av belegningsmateriale, enten ved smelting av dette eller oppløsning i et egnet oppløs-ningsmiddel og fortrinnsvis vann; (il) fluidisering av partiklene som skal innkaples ved å anbringe disse i et kammer og føre en oljestrøm gj ennom; (lii) belegning av partiklene med belegningsmateriale ved påsprøyting av flytendegjort belegningsmateriale på de fluidiserte partikler; og (iv) å tillate de belagte partikler avkjøling og/eller tørking. In principle, encapsulation in a fluidized bed takes place in the following steps: (i) liquefaction of coating material, either by melting it or dissolving it in a suitable solvent and preferably water; (il) fluidizing the particles to be encapsulated by place these in a chamber and pass a stream of oil through; (lii) coating the particles with coating material by spraying fluidized coating material onto the fluidized particles; and (iv) allowing the coated particles to cool and/or dry.

Rensemiddelblandingen kan fremstilles ved enkel blanding av alle komponenter idet man sikrer en minimalisering av mulighetene for skading av kapslene. The cleaning agent mixture can be prepared by simple mixing of all components while ensuring a minimization of the possibilities of damage to the capsules.

Eksempel IExample I

Til en 32 liter beholder ble det satt 0,57 kg "Klucel E", en hydroksypropylcellulose, og 17,88 kg bløtt vann. "Klucel E" og bløtt vann ble blandet inntil Klucel E" helt var oppløst. Til et virvelsjikt ble det bragt 10,77 kg "Termamyl 60T", en pulverformig bakteriell amylase. "Termamyl 60T" ble fluidisert i sjiktet ved et lufttrykk på 2,8 kg/cm<2>og sjiktet oppvarmet til 40,5°C. Hele mengden "Klucel E"-oppløsning ble sprøytet på de fluidiserte "Termamyl 60T"-granuler via en Gustav Schlick-dyse, modell 941. Virvelsjiktet ble oppvarmet til 51,6"C og det innkapslede "Termamyl 60T" tørket i 1 minutt. Kapslene ble avkjølt til 37,7°C og fjernet fra sjiktet. 11,1 kg innkapslet "Termamyl 60T" ble derved oppnådd. To a 32 liter container was added 0.57 kg of "Klucel E", a hydroxypropyl cellulose, and 17.88 kg of soft water. "Klucel E" and soft water were mixed until the Klucel E" was completely dissolved. To a fluidized bed was brought 10.77 kg of "Termamyl 60T", a powdered bacterial amylase. "Termamyl 60T" was fluidized in the bed at an air pressure of 2 .8 kg/cm<2>and the bed heated to 40.5° C. The entire amount of "Klucel E" solution was sprayed onto the fluidized "Termamyl 60T" granules via a Gustav Schlick nozzle, model 941. The fluidized bed was heated to 51.6°C and the encapsulated "Termamyl 60T" dried for 1 minute. The capsules were cooled to 37.7°C and removed from the layer. 11.1 kg of encapsulated "Termamyl 60T" was thereby obtained.

Til virvelsj iktet som benyttet ovenfor ble det ført 1,1 kg innkapslet "Termamyl 60T" og 12,6 kg granulær natriumsulfat. Til den 32 1 store beholder ble det ført 2,58 kg natriumperboratmonohydrat av kommersiell type samt 51,3 kg bløtt vann. Natriumperboratmonohydratet og vann ble omrørt inntil fullstendig oppløsning. 1.1 kg of encapsulated "Termamyl 60T" and 12.6 kg of granular sodium sulfate were fed to the fluidized bed as used above. 2.58 kg of commercial type sodium perborate monohydrate and 51.3 kg of soft water were added to the 32 l large container. The sodium perborate monohydrate and water were stirred until complete dissolution.

Det innkapslede "Termamyl 6OT" og natriumsulfat ble fluidisert i virvelsj Iktet ved et lufttrykk på 4,2 kg/cm<2>og sjiktet oppvarmet til mellom 60 og 75,5°C. Hele mengden natriumperboratmonohydratoppløsning ble sprøytet på fluidisert "Termamyl 60T" og natriumsulfatgranulatet. Temperaturen i virvelsjiktet ble så justert til mellom 61,1 og 65,5°C og det innkapslede granulat tillatt tørking. Til beholderen ble det så satt 0,9 kg "Klucel E" og 27,2 kg bløtt vann. "Klucel E" og bløtt vann ble omrørt inntil forbindelsen helt var oppløst. Etter at belegget av natriumperboratmonohydrat tørket, ble "Klucel E"-oppløsning sprøytet på det allerede belagte granulat for derved å oppnå kapsler med et første belegg av natriumperboratmonohydrat og et andre av "Klucel E". Virvelsjiktet ble oppvarmet til 76,7"C og det innkapslede granulat tørket i 2 minutter. Kapslene ble avkjølt til 37,8° C. Man oppnådde kapsler som beholdt 90,456 av den opprinnelige enzymaktivitet. The encapsulated "Termamyl 6OT" and sodium sulfate were fluidized in a vortex bed at an air pressure of 4.2 kg/cm<2> and the bed heated to between 60 and 75.5°C. The entire amount of sodium perborate monohydrate solution was sprayed onto fluidized "Termamyl 60T" and the sodium sulfate granulate. The temperature in the fluidized bed was then adjusted to between 61.1 and 65.5°C and the encapsulated granules allowed to dry. 0.9 kg of "Klucel E" and 27.2 kg of soft water were then added to the container. "Klucel E" and soft water were stirred until the compound was completely dissolved. After the coating of sodium perborate monohydrate dried, "Klucel E" solution was sprayed onto the already coated granules to thereby obtain capsules with a first coating of sodium perborate monohydrate and a second of "Klucel E". The fluidized bed was heated to 76.7°C and the encapsulated granules dried for 2 minutes. The capsules were cooled to 37.8°C. Capsules were obtained which retained 90.456 of the original enzyme activity.

Eksempel IIExample II

Til en klorblekeoppløsning med kjent konsentrasjon ble det bragt en mengde av blandingen tildannet i eksempel I, tilstrekkelig til å gi et 2$ støkiometrisk blekemiddelnøytra-liserende overskudd av natriumperbOråtmonohydrat. Etter å tillate det ytre belegg av "Klucel E", belegget av natriumperboratmonohydrat og initialbelegget av "Klucel E"-oppløs-ning, ble oppløsningen prøvet og funnet å inneholde 27,0$ av den opprinnelige enzymaktivitet. To a chlorine bleach solution of known concentration was added an amount of the mixture prepared in Example I, sufficient to give a 2% stoichiometric bleach neutralizing excess of sodium perborate monohydrate. After allowing the outer coating of "Klucel E", the coating of sodium perborate monohydrate and the initial coating of "Klucel E" solution, the solution was tested and found to contain 27.0% of the original enzyme activity.

Eksempel IIIExample III

Til en klorblekeoppløsning av kjent konsentrasjon ble det satt en mengde av blandingen tildannet i eksempel I, tilstrekkelig til å gi et 20 #-ig støkiometrisk blekemiddel-nøytraliserende overskudd av natriumperboratmonohydrat. Etter å ha tillatt det ytre belegg av ^Klucel É", belegget av natriumperboratmonohydrat og initiaibelegget av "Klucel E" å løses opp, ble oppløsningen prøvet og funnet å inneholde 54,6$ av den opprinnelige enzymaktivitet* To a chlorine bleach solution of known concentration was added an amount of the mixture prepared in Example I, sufficient to give a 20# stoichiometric bleach-neutralizing excess of sodium perborate monohydrate. After allowing the outer coating of ^Klucel E", the coating of sodium perborate monohydrate and the initial coating of "Klucel E" to dissolve, the solution was tested and found to contain 54.6$ of the original enzyme activity*

Eksempel IVExample IV

Til en 32 1 beholder ble det satt 0,68 kg natriumsulfat og 6,8 kg bløtt vann. Natriumsulfatet og vannet ble blandet inntil sulfatet helt var oppløst. 0.68 kg of sodium sulfate and 6.8 kg of soft water were added to a 32 l container. The sodium sulfate and water were mixed until the sulfate was completely dissolved.

Til et virvelsjikt ble det ført 8,16 kg "Esperase 4,OT", en pulverformig kommersielt tilgjengelig bakteriell protease. Denne "Esperase 4,OT" ble fluidisert 1 virvelsjiktet ved et forstøvningstrykk på 2,8 kg/cm<2>og sjiktet ble oppvarmet til 51,6°C. Hele mengden natriumsulfatoppløsning ble oppvarmet til 48,9°C og sprøytet på det fluidiserte "Esperase 4.0T"-granulat ved hjelp av en Gustav Schlick-dyse av modell 941. To a fluidized bed was added 8.16 kg of "Esperase 4,OT", a powdered commercially available bacterial protease. This "Esperase 4,OT" was fluidized in the fluidized bed at an atomization pressure of 2.8 kg/cm<2> and the bed was heated to 51.6°C. The entire amount of sodium sulfate solution was heated to 48.9°C and sprayed onto the fluidized "Esperase 4.0T" granulate using a Model 941 Gustav Schlick nozzle.

Til beholderen ble det så satt 2,12 kg natriumperboratmonohydrat av kommersiell type og 42,4 kg bløtt vann. Natriumperborat monohydrat og vann ble omrørt Innil mono-hydratet helt var oppløst. Virvelsjiktet ble oppvarmet til 54,4°C, natriumperboratmonohydratoppløsningen ble holdt ved under 46,1°C, og hele mengden natriumperboratmonohydrat-oppløsning ble sprøytet på det allerede belagte fluidiserte granulat. Til beholderen ble det så satt 0,68 kg "CMC-CLT", en kommersiell natriumkarbpksymetyicellulose, og 22,5 kg bløtt vann. "CMC-CLT" og bløtt vann ble blandet til total-oppløsning. Til slutt ble oppløsningen holdt ved en tempera-tur under 54,4°C og hele mengden sprøytet på det to ganger belagte fluidiserte granulat. 2.12 kg of commercial type sodium perborate monohydrate and 42.4 kg of soft water were then added to the container. Sodium perborate monohydrate and water were stirred until the monohydrate was completely dissolved. The fluidized bed was heated to 54.4°C, the sodium perborate monohydrate solution was maintained below 46.1°C, and the entire amount of sodium perborate monohydrate solution was sprayed onto the already coated fluidized granules. To the container was then added 0.68 kg of "CMC-CLT", a commercial sodium carboxymethylcellulose, and 22.5 kg of soft water. "CMC-CLT" and soft water were mixed to total dissolution. Finally, the solution was kept at a temperature below 54.4°C and the entire amount sprayed onto the twice-coated fluidized granulate.

Virvelsjiktet ble så oppvarmet til 54,4°C og det tre ganger belagte granulat tørket I 1 minutt og så avkjølt til 37, 7°C og fjernet fra sjiktet. The fluidized bed was then heated to 54.4°C and the three-coated granules dried for 1 minute and then cooled to 37.7°C and removed from the bed.

Eksempel VExample V

I et begerglass utstyrt med eri lab<p>ratorierører og plate ble det satt 0,10 g natrlumdiklorlsocyahUratdihydrat, 100,6 g deionisert vann og 0,34 g innkapslet enzym fra eksempel IV. Blandingen ble heftig omrørt og total nøytralisering av aktivt klor ble funne å ta ca, 3 minutter. Den resulterende oppløsning ble funnet å ha en enzymaktivitet på 2,28 knp-enheter pr. g innkapslet enzym, noe som representerte en retensjon av 80% av den teoretiske aktivitet. In a beaker equipped with eri lab<p>rator tubes and plate was placed 0.10 g of sodium dichloromethane dihydrate, 100.6 g of deionized water and 0.34 g of encapsulated enzyme from Example IV. The mixture was vigorously stirred and total neutralization of active chlorine was found to take about 3 minutes. The resulting solution was found to have an enzyme activity of 2.28 knp units per g encapsulated enzyme, which represented a retention of 80% of the theoretical activity.

Eksempel XIExample XI

Til en 2 1 beholder ble det satt 470,5 g natriumsulfat og 1600 g bløtt vann. Natriumsulfatet og vannet ble den til fullstendig oppløsning. 470.5 g of sodium sulphate and 1600 g of soft water were added to a 2 1 container. The sodium sulfate and water dissolved it completely.

Til en separat 1 liters beholder, ble det satt 70,5 g polyakrylsyre med molekylvekt 3 000 og 211,5 g bløtt vann. Polyakrylsyren og vannet ble blandet inntil syren helt var oppløst. To a separate 1 liter container, 70.5 g of polyacrylic acid with a molecular weight of 3,000 and 211.5 g of soft water were added. The polyacrylic acid and water were mixed until the acid was completely dissolved.

TII et virvelsjikt ble det bragt 352,9 g "Esperase 4,OM", en pulverformig kommersiell bakteriell protease. "Esperase 4,OM" ble fluidisert I sjiktet og sjiktet oppvarmet til 26,7°C. Hele mengden natriumsulfatoppløsning ble oppvarmet til 28,8°C og sprøytet på de fluidiserte "Esperase 4,0M"-granuler. 352.9 g of "Esperase 4,OM", a powdered commercial bacterial protease, was added to a fluidized bed. "Esperase 4.OM" was fluidized in the bed and the bed heated to 26.7°C. The entire amount of sodium sulfate solution was heated to 28.8°C and sprayed onto the fluidized "Esperase 4.0M" granules.

Virvelsjiktet ble oppvarmet til 43,3°C og hele mengden polyakrylsyreoppløsning oppvarmet til 32,2°C og sprøytet på en gang belagte granulatet. Virvelsjiktet ble oppvarmet til 48,9°C og det to ganger belagte granulat tørket og så avkjølt til 37,8°C og fjernet fra sjiktet, The fluidized bed was heated to 43.3°C and the entire amount of polyacrylic acid solution heated to 32.2°C and sprayed at once coated the granules. The fluidized bed was heated to 48.9°C and the twice coated granules dried and then cooled to 37.8°C and removed from the bed,

Eksempel VIIExample VII

Til et begerglass utstyrt med laboratorierører og plate ble det satt 0,4 g natriumdiklorisocyanuratdihydrat av kommersiell type samt 150 g bløtt vann, oppvarmet til 60°C samt 1,0 g innkapslet enzym fra eksempel VI. Blandingen ble heftig omrørt og funnet å gi total nøytralisering av aktivt klor. En "EMPA 116"-prøveduk ble bragt Inn i oppløsningen og antydet enzymaktivitet. To a beaker equipped with laboratory stirrers and plate was added 0.4 g of sodium dichloroisocyanurate dihydrate of commercial type as well as 150 g of soft water, heated to 60° C. and 1.0 g of encapsulated enzyme from Example VI. The mixture was vigorously stirred and found to give total neutralization of active chlorine. An "EMPA 116" test cloth was introduced into the solution and indicated enzyme activity.

De ovenfor angitte beskrivelser og eksempler skal Illustrere oppfinnelsen uten utilbørlig å begrense dett, Alle variasjoner er ansett å ligge innenfor oppfinnelsens fammé slik denne defineres av de ledsagende krav. The above-mentioned descriptions and examples shall illustrate the invention without unduly limiting it. All variations are considered to lie within the scope of the invention as defined by the accompanying claims.

Claims (17)

1. Innkapslet enzympreparat 1 stand til å aVgi aktivt enzym til en oppløsning inneholdende aktivt kipi <4> , karakterisert ved at den omfatter: (a) en enzymkjerne; (b) et første innkapslende belegg av en klorblekemiddel-nøytraliserende substans; og (c) et andre innkapslende belegg av en avgivningsforsinkende substans.1. Encapsulated enzyme preparation 1 capable of delivering active enzyme to a solution containing active kipi <4> , characterized in that it comprises: (a) an enzyme core; (b) a first encapsulating coating of a chlorine bleach neutralizing substance; and (c) a second encapsulating coating of a release retarding substance. 2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det videre Inneholder et initial innkapslende belegg av en avgivelsesforslnkende substans mellom enzymkjernen og det klorblekemiddelnøytraliserende første belegg.2. Preparation according to claim 1, characterized in that it further contains an initial encapsulating coating of a release-reducing substance between the enzyme core and the chlorine bleach neutralizing first coating. 3. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det videre i kombinasjon iriéd det innkapslede enzym omfatter en separat innkapslet klorblekemiddelnøytraliserende substans som omfatter: (a) en kjerne av klorblekemiddelnøytraliserende substans; og (b) et innkapslende belegg av en avgivelsesforslnkende substans.3. Preparation according to claim 1, characterized in that it further comprises, in combination with the encapsulated enzyme, a separately encapsulated chlorine bleach neutralizing substance comprising: (a) a core of chlorine bleach neutralizing substance; and (b) an encapsulating coating of a release-attenuating substance. 4 . Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det videre i kombinasjon med det innkapslede enzym inneholder et separat innkapslet drøyemiddel som omfatter: (a) en drøyemiddelkjerne; (b) et første innkapslihgsbelpgg av eh klorblekemiddel-nøytraliserende substans; og (c) et andre innkapslingsbelegg av ei} avgivelsesforslnkende substans.4. Preparation according to claim 1, characterized in that it further contains, in combination with the encapsulated enzyme, a separately encapsulated retarding agent comprising: (a) a propellant core; (b) a first encapsulating amount of eh chlorine bleach neutralizing substance; and (c) a second encapsulation coating of a release suppressing substance. 5 . Preparat ifølge krav 1 eller 4, karakterisert ved at enzymet er en protease, en lipase, en amylase eller en blanding derav.5 . Preparation according to claim 1 or 4, characterized in that the enzyme is a protease, a lipase, an amylase or a mixture thereof. 6. Preparat ifølge krav 1 eller 4, karakterisert ved at den klorblekemiddelnøytral i serende substans er en sulfoksysyre eller et salt derav.6. Preparation according to claim 1 or 4, characterized in that the chlorine bleach neutral in curing substance is a sulfoxy acid or a salt thereof. 7. Preparat ifølge krav 6, karakterisert ved at sulfoksysyren eller saltet er et tiosulfat, et metabisul-fitt eller et bisulfitt.7. Preparation according to claim 6, characterized in that the sulphoxy acid or salt is a thiosulphate, a metabisulphite or a bisulphite. 8. Preparat ifølge krav 1 eller 4, karakterisert ved at den klorblekemiddelnøytraliserende substans er et perborat, persulfat, perfosfat eller perkarbonat.8. Preparation according to claim 1 or 4, characterized in that the chlorine bleach neutralizing substance is a perborate, persulphate, perphosphate or percarbonate. 9. Preparat ifølge krav 1 eller 4, karakterisert ved at den avgivelsesforslnkende substans er et cellulosederivat.9. Preparation according to claim 1 or 4, characterized in that the release-reducing substance is a cellulose derivative. 10. Rengjøringsmiddel, karakterisert ved at det omfatter: (a) et innkapslet enzym omfattende: (i) en enzymkjerne; (11) et første innkapslingsbelegg av en klorbleke- middelnøytraliserende substans; og (ili) et andre innkapslingsbelegg av en avgivnings- forsinkende substans; (b) et klorblekemiddel; og (c) minst en ytterligere detergentkomponent valgt blant overflateaktive midler, detérgentdrøyemidler, detergentoppbyggere, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler.10. Cleaning agent, characterized in that it includes: (a) an encapsulated enzyme comprising: (i) an enzyme core; (11) a first encapsulation coating of a chlorine bleach- agent neutralizing substance; and (ili) a second encapsulation coating of a dispensing retarding substance; (b) a chlorine bleach; and (c) at least one additional detergent component selected from surfactants, detergent extenders, detergent builders, sequestering agents and gelating agents. 11. Rengjøringsmiddel, karakterisert ved at det omfatter: (a) et innkapslet enzym som omfatter: (i) en enzymkjerne; (il) et første innkapslingsbelegg av en klorbleke- middelnøytraliserende substans; og (lii) et andre innkapslingsbeiegg av en avgivnings forsinkende substans; (b) et innkapslingsfortynningsiiiiddél sOtø omfatter: (i) en drøyemiddelkjerne; (il) et første innkapslingsbelegg av en klorblekemiddel- nøytraliserende substans; (ili) et andre innkapslingsbelegg av en avgivnings forsinkende substans; (c) et klorblekemiddel; og (d) minst en ytterligere detergentkomponent valgt blant overflateaktive midler, detérgentdrøyemidler, detergentoppbyggere, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler.11. Cleaning agent, characterized in that it includes: (a) an encapsulated enzyme comprising: (i) an enzyme core; (il) a first encapsulation coating of a chlorine bleach- agent neutralizing substance; and (lii) a second encapsulation bid of a delivery retarding substance; (b) an encapsulation dilution part sOtø includes: (i) an emulsifier core; (il) a first encapsulation coating of a chlorine bleach- neutralizing substance; (ili) a second encapsulation coating of a delivery retarding substance; (c) a chlorine bleach; and (d) at least one additional detergent component selected from surfactants, detergent extenders, detergent builders, sequestering agents and gelating agents. 12. Rengjøringsmiddel, karakterisert ved at det omfatter: (a) ca. 0,3-20 vekt-#, beregnet på rengjøringsmidlet, av et innkapslet enzym som omfatter: (i) ca. 1-95 vekt-#, beregnet på det innkapslede enzym, av en enzymkjerne; (li) ca. 1-95 vekt-%, beregnet på det innkapslede enzym, av et første innkapslingsbelegg av en klorbleke-middelnøytraliserende substans; og (ili) ca. 1-50 vekt-#, beregnet på det innkapslede enzym, av et andre innkapslende belegg av en avgivelsesforslnkende substans; (b) ca. 0,1-40 vekt-# klorblekemiddel; og (c) ca. 55-95 vekt-#, beregnet på rengjøringsmidlet, av minst en ytterligere detergentkomponent valgt blant detergent-fyllstof fer, detergentoppbyggefe, overflateaktive midler, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler.12. Cleaning agent, characterized in that it includes: (a) approx. 0.3-20 wt-#, calculated on the cleaning agent, of an encapsulated enzyme comprising: (for about. 1-95 weight #, calculated on the encapsulated enzyme, of an enzyme core; (li) approx. 1-95% by weight, calculated on the encapsulated enzyme, of a first encapsulation coating of a chlorine bleach neutralizing substance; and (ili) approx. 1-50 wt-#, calculated on the encapsulated enzyme, of a second encapsulating coating of a release dampening substance; (b) approx. 0.1-40 wt-# chlorine bleach; and (c) approx. 55-95 weight #, calculated on the cleaning agent, of at least one additional detergent component selected from detergent fillers, detergent builders, surfactants, sequestering agents and gelating agents. 13. Rengjøringsmiddel, karakterisert ved at det omfatter: (a) ca. 0,3-20 vekt-#, beregnet på rengjøringsmidlet, av innkapslet enzym som omfatter: (i) ca. 1-95 vekt-#, beregnet på det innkapslede enzym av en enzymkjerne; (li) ca. 1-95 vekt-#, beregnet på det innkapslede enzym, av et første innkapslingsbelegg av en klorbleke-middelnøytraliserende substans; og (ili) ca. 1-50 vekt-#, beregnet på det innkapslede enzym, av et andre innkapsl ingsbelegg av et av den avgivelsesforslnkende substans; (b) minst en tilstrekkelig blekemiddelnøytraliserende mengde av et innkapslet drøyemiddel som omfatter: (i) ca. 1-95 vekt-#, beregnet på det innkapslede drøyemiddel, av en drøyemiddelkjerne; (ii) ca. 1-95 vekt-#, beregnet på det innkapslede drøyemiddel, av et første innkapslende belegg av en klorblekemiddelnøytraliserende substans; og (ili) ca. 1-50 vekt-#, beregnet på det innkapslede drøyemiddel, av et andre innkapslende belegg av en avgivelsesforslnkende substans; (c) ca. 0,1-40 vekt-#, beregnet på rengjøringsmidlet, av et klorblekemiddel; og (d) ca. 55-95 vekt-#, beregnet på rengjøringsmidlet, av ytterligere detergentkomponenter valgt blant detergent-fyllstof fer, detergentoppbyggere, Oyérflateaktive midler, sekvesteringsmidler og gelateringsmidler.13. Cleaning agent, characterized in that it includes: (a) approx. 0.3-20 wt-#, calculated on the cleaning agent, of encapsulated enzyme comprising: (for about. 1-95 wt-#, calculated on the encapsulated enzyme of an enzyme core; (li) approx. 1-95 wt-#, calculated on the encapsulated enzyme, of a first encapsulation coating of a chlorine bleach neutralizing substance; and (ili) approx. 1-50 wt-#, calculated on the encapsulated enzyme, of a second encapsulating coating of one of the release suppressing substances; (b) at least a sufficient bleach neutralizing amount of an encapsulated retarder comprising: (for about. 1-95 wt-#, calculated on the encapsulated emollient, of an emollient core; (ii) approx. 1-95 wt-#, calculated on the encapsulated softening agent, of a first encapsulating coating of a chlorine bleach neutralizing substance; and (ili) approx. 1-50 weight #, calculated on the encapsulated retarder, of a second encapsulating coating of a release retarding substance; (c) approx. 0.1-40 wt-#, calculated on the cleaning agent, of a chlorine bleach; and (d) approx. 55-95 weight #, calculated on the cleaning agent, of additional detergent components selected from detergent fillers, detergent builders, surfactants, sequestering agents and gelating agents. 14 . Rengjøringsmiddel ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at enzymet er en protease, en lipase, amylaser eller blandinger derav.14 . Cleaning agent according to claim 10 or 11, characterized in that the enzyme is a protease, a lipase, amylases or mixtures thereof. 15 . Rengjøringsmiddel ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at den klorblekemiddelnøytraliserende substans er en sulfoksysyre eller et salt derav.15 . Cleaning agent according to claim 10 or 11, characterized in that the chlorine bleach neutralizing substance is a sulfoxy acid or a salt thereof. 16. Rengjøringsmiddel ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at den klorblekemiddelnøytraliserende substans er et perborat, persulfat, perfosfat eller perkarbonat.16. Cleaning agent according to claim 10 or 11, characterized in that the chlorine bleach neutralizing substance is a perborate, persulphate, perphosphate or percarbonate. 17. Rengjøringsmiddel ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at den avgivelsesforslnkende substans er et cellulosederivat.17. Cleaning agent according to claim 10 or 11, characterized in that the emission-reducing substance is a cellulose derivative.
NO880372A 1987-04-17 1988-01-28 WATER SOLUBLE INSCAPED ENZYM. NO880372L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4019187A 1987-04-17 1987-04-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO880372D0 NO880372D0 (en) 1988-01-28
NO880372L true NO880372L (en) 1988-10-18

Family

ID=21909631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO880372A NO880372L (en) 1987-04-17 1988-01-28 WATER SOLUBLE INSCAPED ENZYM.

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0286773B1 (en)
JP (1) JP2588927B2 (en)
KR (1) KR970001229B1 (en)
AT (1) ATE109822T1 (en)
AU (1) AU8317487A (en)
BR (1) BR8801839A (en)
CA (1) CA1305082C (en)
DE (1) DE3850991T2 (en)
DK (1) DK8288A (en)
ES (1) ES2060609T3 (en)
FI (1) FI880456A (en)
NO (1) NO880372L (en)
NZ (1) NZ223135A (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE72579T1 (en) * 1985-08-21 1992-02-15 Clorox Co STABLE PERSACID BLEACH.
US5254287A (en) * 1985-08-21 1993-10-19 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5167854A (en) * 1985-08-21 1992-12-01 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5733763A (en) * 1988-08-19 1998-03-31 Novo Nordisk A/S Enzyme granulate formed of an enzyme-containing core and an enzyme-containing shell
DK78089D0 (en) * 1989-02-20 1989-02-20 Novo Industri As DETERGENTAL GRANULATE AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF
DK78189D0 (en) * 1989-02-20 1989-02-20 Novo Industri As ENZYMOUS GRANULATE AND PROCEDURE FOR PREPARING THEREOF
EP0723006A3 (en) * 1995-01-23 1998-07-01 The Procter & Gamble Company Cleaning methods and products providing compatibilized staged release of bleach followed by enzymes
GB2297978A (en) 1995-02-15 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing amylase
AU4499299A (en) * 1998-06-30 2000-01-24 Novozymes A/S A new improved enzyme containing granule
US6730652B1 (en) 1999-04-19 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Process for making non-staining colored particles for improving aesthetics of a liquid automatic dishwashing detergent product, the particles, and a composition
AU4358200A (en) * 1999-04-19 2000-11-02 Procter & Gamble Company, The Process for making non-staining colored particles for improving aesthetics of a liquid automatic dishwashing detergent product, the particles, and a composition
BR112012017453A2 (en) * 2010-01-15 2015-09-01 Kemin Ind Inc "animal feed ingredient, animal feed ingredient composition, and method of improving dietary starch digestion by monogastric animals."
SE535628C2 (en) * 2010-01-29 2012-10-23 Kemira Oyj Active oxygen source
DE102015225873A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Two-stage washing process
EP3601515A1 (en) * 2017-03-31 2020-02-05 Danisco US Inc. Delayed release enzyme formulations for bleach-containing detergents

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL168264C (en) * 1975-01-31 1982-03-16 Unilever Nv METHOD FOR TREATING ENZYME GRANULES
US4421664A (en) * 1982-06-18 1983-12-20 Economics Laboratory, Inc. Compatible enzyme and oxidant bleaches containing cleaning composition
US4707287A (en) * 1985-06-28 1987-11-17 The Procter & Gamble Company Dry bleach stable enzyme composition
EP0270608B1 (en) * 1986-05-21 1990-08-22 Novo Nordisk A/S Coated detergent enzymes

Also Published As

Publication number Publication date
JP2588927B2 (en) 1997-03-12
FI880456A0 (en) 1988-02-01
DK8288A (en) 1988-10-18
DE3850991T2 (en) 1994-12-15
AU8317487A (en) 1988-10-20
NZ223135A (en) 1989-10-27
BR8801839A (en) 1988-11-22
ATE109822T1 (en) 1994-08-15
NO880372D0 (en) 1988-01-28
DK8288D0 (en) 1988-01-08
EP0286773A3 (en) 1990-03-21
JPS63296690A (en) 1988-12-02
CA1305082C (en) 1992-07-14
EP0286773A2 (en) 1988-10-19
EP0286773B1 (en) 1994-08-10
KR970001229B1 (en) 1997-02-04
DE3850991D1 (en) 1994-09-15
KR880012755A (en) 1988-11-29
ES2060609T3 (en) 1994-12-01
FI880456A (en) 1988-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4965012A (en) Water insoluble encapsulated enzymes protected against deactivation by halogen bleaches
AU598371B2 (en) Process for encapsulating particles using polymer latex
US5258132A (en) Wax-encapsulated particles
US5230822A (en) Wax-encapsulated particles
NO880372L (en) WATER SOLUBLE INSCAPED ENZYM.
AU652438B2 (en) Wax-encapsulated particles and method for making same
CA2616734C (en) A solid laundry detergent composition comprising alkyl benzene sulphonate, carbonate salt and carboxylate polymer
JP2008506034A (en) Detergent composition comprising colored particles
CZ115198A3 (en) Encapsulated particles of a bleaching agent
CN1977037A (en) Stable nonaqueous bleaching detergent composition dispersion
CA2616656C (en) A solid laundry detergent composition comprising alkyl benzene sulphonate and a hydratable material
US5433881A (en) Granulation process for making granular bleach activator compositions and resulting product
CA2191725A1 (en) Washing process and composition
WO1994012611A1 (en) Liquid cleaning products
US6528474B1 (en) Method of manufacturing a detergent with soluble builder
EP0267042A2 (en) Detergent granules and a process for their preparation
NO153338B (en) Particulate bleach and its use
EP0238341B1 (en) Granular bleach activator compositions
CA1131095A (en) Dishwashing composition and method of making the same
FR2689901A1 (en) Powdered composition for washing dishes.
JP2815925B2 (en) Method for coating particles for detergent formulation
NO764274L (en)
EP0772671A1 (en) Method for preparing co-granules, co-granules thus obtained and use thereof as a component in detergent compositions
WO1996026261A1 (en) Enzyme detergents
WO2023050123A1 (en) Anti-microbial particles