DE102015225873A1 - Two-stage washing process - Google Patents

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Abstract

Verfahren zum Waschen von Textilien in einer wässrigen Waschlauge, das die folgenden Schritte umfasst: I) weiße und/oder farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit einer wässrigen Waschlauge, welche Chlorbleiche enthält, in Kontakt gebracht, II) die Textilien werden aus der Waschlauge entfernt, III) ein Chlorfänger wird zu der Waschlauge hinzugegeben, und IV) nicht farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit der Waschlauge in Kontakt gebracht.A process for washing textiles in an aqueous wash liquor comprising the steps of: I) white and / or color-stable colored fabrics which must be washed are contacted with an aqueous wash liquor containing chlorine bleach; II) the textiles III) a chlorine scavenger is added to the wash liquor, and IV) non-colorfast colored fabrics to be washed are contacted with the wash liquor.

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum aufeinanderfolgenden Waschen von widerstandsfähigen und empfindlichen Textilien in, im Wesentlichen, derselben Waschlauge, ohne die empfindlichen Textilienzu beschädigen.This invention relates to a process for successively washing durable and delicate fabrics in, substantially, the same wash liquor without damaging the delicate fabrics.

Neben Tensiden, die für ihre Reinigungswirkung erforderlich sind, enthalten Waschmittel im Allgemeinen andere Komponenten, die gemeinsam als Waschhilfsstoffe bezeichnet werden, und die so verschiedenartige Gruppen enthalten wie zum Beispiel Schaumregulatoren, Antiredepositionierungsmittel, Bleichmittel, Enzyme und Farbübertragungsinhibitoren. Besondere Bedeutung wird Bleichmitteln beigemessen, vor Allem mit Bezug auf ihre Leistung beim Fördern der Wasch- oder Reinigungswirkung bei einer Reihe von verschiedenen Verschmutzungen. Derartige Hilfsstoffe enthalten Substanzen, welche in Textilwaschmitteln die Tensidleistung durch oxidative Zersetzung von auf dem Textil vorliegenden Verschmutzungen oder nach dem Lösen vom Textil in der Waschlauge vorliegenden Verschmutzungen unterstützen. Demnach sind anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser auflösen und Wasserstoffperoxid freisetzen, oder sogenannter aktiver Sauerstoff, wie zum Beispiel Natriumperborat oder Natriumcarbonatperhydrat, seit langem als Oxidationsmittel zum Desinfizieren und Bleichen eingesetzt worden. Natriumcarbonatperhydrat, das häufig kurz als Natriumpercarbonat bezeichnet wird, ist die Additionsverbindung von Wasserstoffperoxid an Natriumcarbonat (Empirische Formel 2 Na2CO3·3H2O2). Die Carbonatsalze der anderen Alkalimetalle bilden ebenfalls H2O2-Additionsverbindungen. Mit Hinblick auf die häufig unzureichende Lagerungsstabilität in feuchten Umgebungen und in der Gegenwart anderer typischer Waschmittelinhaltsstoffe, insbesondere Silikat enthaltender Builder, muss das Alkalipercarbonat in der Regel gegen den Verlust von aktivem Sauerstoff stabilisiert werden, zum Beispiel durch Aufbringen einer Beschichtung, die eine oder mehrere Schichten enthalten kann.In addition to surfactants required for their cleaning action, detergents generally contain other components, collectively referred to as detergency aids, containing such diverse groups as, for example, suds regulators, anti-redeposition agents, bleaches, enzymes, and dye transfer inhibitors. Particular importance is attached to bleaching agents, especially with regard to their performance in promoting the washing or cleaning action of a number of different soils. Such auxiliaries contain substances which in laundry detergents support the surfactant performance by oxidative decomposition of soilings present on the textile or contaminants present in the wash liquor after dissolution of the textile. Thus, inorganic peroxygen compounds, especially hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds that dissolve in water and release hydrogen peroxide or so-called active oxygen, such as sodium perborate or sodium carbonate perhydrate, have long been used as the oxidizing agent for disinfecting and bleaching. Sodium carbonate perhydrate, often referred to briefly as sodium percarbonate, is the addition compound of hydrogen peroxide to sodium carbonate (Empirical Formula 2 Na 2 CO 3 .3H 2 O 2 ). The carbonate salts of the other alkali metals also form H 2 O 2 addition compounds. In view of the often inadequate storage stability in humid environments and in the presence of other typical detergent ingredients, especially silicate-containing builders, the alkali metal percarbonate must typically be stabilized against the loss of active oxygen, for example by applying a coating comprising one or more layers may contain.

Die oxidierende Wirkung von festen Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser auflösen und Wasserstoffperoxid freisetzen, wie etwa Natriumperborat oder Natriumcarbonatperhydrat, in verdünnten Lösungen ist stark temperaturabhängig; ein ausreichend rasches Bleichen von verschmutzten Textilien in alkalischen Bleichbädern wird zum Beispiel mit H2O2 oder mit Natriumperborat bei Temperaturen über etwa 80°C erzielt. Bei niedrigeren Temperaturen kann die oxidierende Wirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch den Zusatz sogenannter „Bleichaktivatoren” verbessert werden, welche in der Lage sind, unter den zuvor diskutierten Perhydrolyseverbindungen Peroxocarbonsäuren bereitzustellen, und welche in der Literatur für verschiedene Ansätze bekannt sind, insbesondere aus den Substanzklassen der N- oder O-Acylverbindungen, wie zum Beispiel reaktiven Estern, mehrfach acylierten Alkylendiaminen, insbesondere N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierten Glycolurilen, insbesondere Tetraacetylglycoluril, N-acylierten Hydantoinen, Hydraziden, Triazolen, Hydrotriazinen, Urazolen, Diketopiperazinen, Sulfurylamiden und Cyanuraten, sowie Carbonsäureanhydriden, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureestern, insbesondere Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat, O-acylierten Zuckerderivaten, wie etwa Pentaacetylglucose und N-acylierten Lactamen, wie etwa N-Benzoylcaprolactam. Die Zugabe dieser Substanzen ermöglicht es, dass die Bleichwirkung von wässrigen Peroxidbädern soweit ausreichend erhöht wird, dass die Effekte, die bei Temperaturen um etwa 60°C auftreten, im Wesentlichen mit denen identisch sind, die in einem Bad mit nur Peroxid bei 95°C stattfinden.The oxidizing effect of solid peroxygen compounds which dissolve in water and release hydrogen peroxide, such as sodium perborate or sodium carbonate perhydrate, in dilute solutions is highly temperature dependent; For example, sufficiently fast bleaching of soiled fabrics in alkaline bleach baths is achieved with H 2 O 2 or with sodium perborate at temperatures above about 80 ° C. At lower temperatures, the oxidizing effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by the addition of so-called "bleach activators" which are capable of providing peroxycarboxylic acids among the previously discussed perhydrolysis compounds and which are known in the literature for various approaches, in particular from the substance classes of N- or O-acyl compounds, such as, for example, reactive esters, polyacylated alkylenediamines, in particular N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, Urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, and carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium isononanoyloxybenzenesulfonate, O-acylated sugar derivatives such as pentaacetylglucose and N-acylated lactams n, such as N-benzoyl-caprolactam. The addition of these substances allows the bleaching effect of aqueous peroxide baths to be increased sufficiently that the effects that occur at temperatures around 60 ° C are substantially the same as those in a bath with only peroxide at 95 ° C occur.

Ein weiterer Ansatz ist es, ein bleichefreies Waschmittel zum Waschen von Textilien einzusetzen und eine Bleichekomponente zu der Waschlauge hinzuzufügen, wenn eine Bleichleistung erforderlich ist. Insbesondere in Schwellenländern basieren diese Additive meist auf Alkalihypochloriten, die normalerweise als wässrige Lösungen formuliert sind. Alternativ dazu kann eine Chlorbleichekomponente bereits in der Formulierung des eingesetzten Waschmittels vorliegen.Another approach is to use a bleach-free detergent to wash fabrics and add a bleach component to the wash liquor when bleaching performance is required. Especially in emerging markets, these additives are mostly based on alkali hypochlorites, which are usually formulated as aqueous solutions. Alternatively, a chlorine bleach component may already be present in the formulation of the detergent used.

Während Chlorbleiche gegen zahlreiche Verunreinigungen, die häufig auf Kleidung zu finden sind, relativ wirksam ist, neigt sie aufgrund des oxidativen Schadens an den Farbstoffen auf dem Textil dazu, das Aussehen von gefärbten Textilien zu verändern.While chlorine bleach is relatively effective against numerous impurities commonly found on clothing, it tends to alter the appearance of dyed fabrics due to the oxidative damage to the dyes on the fabric.

Wenn, mit der Hand oder in einer Waschmaschine, zunächst weiße Textilien und dann Farbtextilien in derselben Waschlauge gewaschen werden, dann beschädigt die Chlorbleiche, wenn zum Waschen der weißen Textilien eingesetzt, häufig die Farbe der Farbtextilien.If, by hand or in a washing machine, first white textiles and then colored textiles are washed in the same wash liquor, then chlorine bleach, when used to wash white textiles, often damages the color of the colored textiles.

Eine Aufgabe der Erfindung ist es, die Farbechtheit in einem solchen Verfahren zu verbessern.An object of the invention is to improve the color fastness in such a process.

Demnach bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zum Waschen von Textilien in einer wässrigen Waschlauge, das folgende Schritte umfasst:

  • I) weiße und/oder farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit einer wässrigen Waschlauge, welche Chlorbleiche enthält, in Kontakt gebracht,
  • II) die Textilien werden aus der Waschlauge entfernt,
  • III) ein Chlorfänger wird zu der Waschlauge hinzugegeben, und
  • IV) nicht farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit der Waschlauge in Kontakt gebracht.
Accordingly, the present invention relates to a process for washing textiles in an aqueous wash liquor comprising the steps of:
  • I) white and / or color-stable colored textiles which have to be washed are brought into contact with an aqueous wash liquor containing chlorine bleach,
  • II) the textiles are removed from the wash liquor,
  • III) a chlorine scavenger is added to the wash liquor, and
  • IV) non-color-stable colored textiles which must be washed are brought into contact with the wash liquor.

Der Begriff „farbstabil” steht für eine Farbe, die auf der Textilie durch die Behandlung mit Chlorbleiche in Schritt I) nicht unannehmbar stark verändert oder beschädigt wird. Entsprechend steht der Begriff „nicht farbstabil” für eine Farbe, die auf der Textilie durch die Behandlung mit Chlorbleiche in Schritt I) unannehmbar stark verändert oder beschädigt wird.The term "color-stable" means a color that is not unacceptably altered or damaged on the fabric by the treatment with chlorine bleach in step I). Similarly, the term "non-color-stable" means a color that is unacceptably altered or damaged on the fabric by the chlorine bleach treatment in step I).

Die wässrige, Chlorbleiche enthaltende Waschlauge für Schritt I) kann aus flüssigen oder festen Chlorbleichekomponenten hergestellt werden und enthält vorzugsweise zusätzliche Inhaltsstoffe, die üblicherweise beim Waschen von Kleidung eingesetzt werden, wie zum Beispiel Tenside und/oder Builder.The aqueous, chlorine bleach-containing wash liquor for step I) can be prepared from liquid or solid chlorine bleach components and preferably contains additional ingredients commonly employed in the washing of clothing, such as surfactants and / or builders.

Die in Schritt I) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte Chlorbleicheverbindung ist eine Quelle für elektrophiles Chlor und kann bei 25°C fest oder flüssig sein. Falls sie fest oder Teil eines Feststoff-Waschmittels ist, ist sie vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dichlorisocyanursäure, Alkalidichlorisocyanuraten, die wasserfrei sein können oder in der Form ihrer Mono- und/oder Dihydrate eingesetzt werden können, 1,3,5-Trichlorisocyanursäure, Alkali-1,3,5-trichlorisocyanuraten, N-Chlor-sulfonamiden, wie etwa Alkali-N-chlor-(4-methyl-benzol)-sulfonamid (Chloramin® T), Calciumoxychlorid, welches auch als gemischtes Salz mit Calciumchlorid und Calciumhydroxid eingesetzt werden kann, wie etwa 3CaCl(OCl)·Ca(OH)2·5H2O, und Gemischen daraus. Bevorzugte feste Chlorbleicheverbindungen sind Alkalidichlorisocyanurate. Sowohl für die als Gegenionen für die Säuren als auch für sonstwo in der vorliegenden Patentschrift vorliegende Kationen ist Natrium das bevorzugte Alkalimetall, wenngleich Lithium-, Kalium- und/oder Rubidiumsalze, falls erwünscht, ebenfalls eingesetzt werden können. Flüssige Chlorbleicheverbindungen für den Gebrauch in Schritt I) des erfindungsgemäßen Verfahrens können hergestellt werden, indem feste Chlorbleicheverbindungen in Wasser aufgelöst werden, andernfalls kann eine wässrige Lösung von Alkalihypochlorit eingesetzt werden. In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform wird ein festes Waschmittel, das eine feste Chlorbleicheverbindung enthält, eingesetzt, um die Waschlauge für Schritt I) herzustellen. Wenn die Waschlauge aus Schritt I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Lösen einer Chlorbleicheverbindung oder eines Waschmittels, das eine Chlorbleicheverbindung enthält, hergestellt wird, enthält sie Mengen von Chlorbleiche, berechnet als Cl (Aktivchlor), im Bereich von 0,1 g/l bis 10 g/l, vorzugsweise von 0,5 g/l bis 2,5 g/l. Waschmittel, die eingesetzt werden, um die Waschlauge für Schritt I) herzustellen, enthalten Chlorbleicheverbindung vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und mehr bevorzugt im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%.The chlorine bleach compound used in step I) of the process of the invention is a source of electrophilic chlorine and may be solid or liquid at 25 ° C. If it is solid or part of a solid detergent, it is preferably selected from the group consisting of dichloroisocyanuric acid, alkali metal dichloroisocyanurates, which may be anhydrous or may be used in the form of their mono- and / or dihydrates, 1,3,5-trichloroisocyanuric acid , Alkali-1,3,5-trichloroisocyanurates, N-chlorosulfonamides, such as alkali-N-chloro (4-methyl-benzene) sulfonamide (Chloramin ® T), calcium oxychloride, which is also used as a mixed salt with calcium chloride and Calcium hydroxide, such as 3CaCl (OCl) .Ca (OH) 2 .5H 2 O, and mixtures thereof. Preferred solid chlorine bleach compounds are alkali metal dichloroisocyanurates. For both cations present as counterions for the acids and elsewhere in the present specification, sodium is the preferred alkali metal, although lithium, potassium and / or rubidium salts may also be used if desired. Liquid chlorine bleach compounds for use in step I) of the process of the invention may be prepared by dissolving solid chlorine bleach compounds in water, otherwise an aqueous solution of alkali hypochlorite may be employed. In one embodiment of the invention, a solid detergent containing a solid chlorine bleach compound is used to prepare the wash liquor for step I). When the wash liquor of step I) is made by dissolving a chlorine bleach compound or a detergent containing a chlorine bleach compound according to the method of the invention, it contains amounts of chlorine bleach, calculated as Cl (active chlorine), in the range of 0.1 g / L to 10 g / l, preferably from 0.5 g / l to 2.5 g / l. Detergents used to make the wash liquor for step I) contain chlorine bleach compound preferably up to 10% by weight, and more preferably in the range of 0.1% to 3% by weight.

Zusätzlich zu der Chlorbleicheverbindung kann die Waschmittelzusammensetzung und dementsprechend die Waschlauge in Schritt I) jegliche weitere Inhaltsstoffe enthalten, die üblicherweise in Waschmitteln zu finden sind, sofern sie nicht unangemessen nachteilig mit der Chlorbleicheverbindung reagieren.In addition to the chlorine bleach compound, the detergent composition and, accordingly, the wash liquor in step I) may contain any other ingredients commonly found in laundry detergents unless they unduly adversely react with the chlorine bleach compound.

Waschmittelzusammensetzungen können einen wasserunlöslichen oder vorzugsweise einen wasserlöslichen Builder enthalten. Mit einer „wasserlöslichen” Substanz ist gemeint, dass sich wenigstens 3 g/l und insbesondere wenigstens 6 g/l der Substanz in Wasser mit einem pH-Wert von 7 bei Raumtemperatur vollständig lösen. Falls die Waschmittelzusammensetzung keine wasserunlösliche Buildersubstanz enthält, ist das gesamte Buildermaterial bei der sich unter Einsatz der Menge, mit der das Waschmittel, das diese enthält, unter normalen Waschbedingungen eingesetzt wird, ergebenden Konzentration vorzugsweise vollständig löslich.Detergent compositions may contain a water-insoluble or, preferably, a water-soluble builder. By a "water-soluble" substance is meant that at least 3 g / l and especially at least 6 g / l of the substance completely dissolve in water at pH 7 at room temperature. If the detergent composition does not contain a water-insoluble builder, the total builder material is preferably completely soluble in the concentration resulting from the use of the amount of the detergent containing it under normal washing conditions.

In Schritt I) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte Waschmittel enthalten vorzugsweise wenigstens 15 Gew.-% und bis zu 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 50 Gew.-% wasserlöslichen Builder. Das in der Waschmittelzusammensetzung enthaltene Buildermaterial besteht vorzugsweise aus den folgenden Komponenten:

  • a) 0,1 bis 40 Gew.-% Alkalicarbonat, welches auch wenigstens teilweise ersetzt sein kann durch Alkalihydrogencarbonat,
  • b) 4 bis 1,5 Gew.-% Alkalisilicat mit einem Modul von 1,8 bis 2,5,
  • c) 0,1 bis 1,5 Gew.-% Phosphonsäure und/oder Alkaliphosphonat und
  • d) bis zu 10 Gew.-% monomeres und/oder polymeres Polycarboxylat, die angegebenen Mengen beziehen sich auf das Waschmittel insgesamt. Dasselbe gilt ebenfalls für alle zuvor oder in der Folge erwähnten Mengen, falls nicht anderweitig angegeben.
Detergents used in step I) of the process according to the invention preferably contain at least 15% by weight and up to 55% by weight and in particular from 25 to 50% by weight of water-soluble builder. The builder material contained in the detergent composition preferably consists of the following components:
  • a) 0.1 to 40 wt .-% alkali carbonate, which may also be at least partially replaced by alkali metal bicarbonate,
  • b) 4 to 1.5% by weight of alkali silicate having a modulus of 1.8 to 2.5,
  • c) 0.1 to 1.5 wt .-% phosphonic acid and / or alkali metal phosphonate and
  • d) up to 10 wt .-% of monomeric and / or polymeric polycarboxylate, the amounts indicated are based on the total detergent. The same applies to all quantities mentioned above or below, unless stated otherwise.

Mit Bezug auf Komponente a) enthält eine bevorzugte Ausführungsform von Zusammensetzungen 15 bis 25 Gew.-% Alkalicarbonat, welches wenigstens teilweise durch Alkalihydrogencarbonat ersetzt sein kann. Falls sowohl Alkalicarbonat als auch Alkalihydrogencarbonat vorliegen, enthält Komponente a) Alkalicarbonat und Alkalihydrogencarbonat in einem Gewichtsverhältnis von vorzugsweise 10:1 bis 1:1.With respect to component a), a preferred embodiment of compositions contains from 15 to 25% by weight of alkali carbonate, which may be at least partially replaced by alkali metal bicarbonate. If both alkali carbonate and alkali hydrogen carbonate are present, component a) contains alkali carbonate and alkali hydrogen carbonate in a weight ratio of preferably 10: 1 to 1: 1.

Mit Bezug auf Komponente b) enthält eine bevorzugte Ausführungsform von Zusammensetzungen 5 bis 8 Gew.-% Alkalisilicat mit einem Modul von 1,8 bis 2,5.With respect to component b), a preferred embodiment of compositions contains from 5 to 8% by weight of alkali silicate having a modulus of from 1.8 to 2.5.

Mit Bezug auf Komponente c) enthält eine bevorzugte Ausführungsform von Zusammensetzungen 0,5 bis 0,9 Gew.-% Phosphonsäure und/oder Alkaliphosphonat. Es wird davon ausgegangen, dass zu Phosphonsäuren im vorliegenden Zusammenhang optional substituierte Alkylphosphonsäuren zählen, die auch verschiedene Phosphonsäuregruppen (sogenannte Polyphosphonsäuren) enthalten können. Vorzugsweise sind sie ausgewählt aus Hydroxy und/oder Aminoalkyl-Phosphonsäuren und/oder Alkalisalzen davon, wie zum Beispiel Dimethylaminomethandiphosphonsäure, 3-Aminopropan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure, 1-Amino-1-phenylmethandiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotris(methylenphosphonsäure), N,N,N',N'-Ethylendiamintetrakis-(methylenphosphonsäure) und acylierten Derivaten von Phosphorsäure, die auch in der Form von Gemischen eingesetzt werden können.With respect to component c), a preferred embodiment of compositions contains from 0.5 to 0.9% by weight of phosphonic acid and / or alkali phosphonate. It is assumed that phosphonic acids in the present context include optionally substituted alkylphosphonic acids which may also contain various phosphonic acid groups (so-called polyphosphonic acids). Preferably, they are selected from hydroxy and / or aminoalkyl-phosphonic acids and / or alkali salts thereof, such as dimethylaminomethane diphosphonic acid, 3-aminopropane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, 1-amino-1-phenylmethanediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1 , 1-diphosphonic acid, aminotris (methylenephosphonic acid), N, N, N ', N'-ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and acylated derivatives of phosphoric acid, which may also be used in the form of mixtures.

Bezogen auf Komponente d) enthält eine bevorzugte Ausführungsform von Zusammensetzungen 1 bis 3 Gew.-% monomeres Polycarboxylat, wie etwa Alkalisalze von Citronensäure, und/oder polymeres Polycarboxylat, insbesondere ausgewählt aus den Polymerisierungs- oder Copolymerisierungsprodukten von Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure. Unter diesen sind die Homopolymere von Acrylsäure besonders bevorzugt, wobei solche mit einer durchschnittlichen Molekülmasse von 5.000 D bis 15.000 D (PA-Standard) die am stärksten bevorzugten sind.With respect to component d), a preferred embodiment of compositions contains from 1 to 3% by weight of monomeric polycarboxylate, such as alkali salts of citric acid, and / or polymeric polycarboxylate, especially selected from the polymerization or copolymerization products of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid. Among these, the homopolymers of acrylic acid are particularly preferred, with those having an average molecular weight of 5,000 D to 15,000 D (PA standard) being the most preferred.

Die Waschmittelzusammensetzung kann als ein Ersatz für oder zusätzlich zu dem phosphatfreien wasserlöslichen Builder wasserunlösliche Builder, wie zum Beispiel Zeolith A, in Mengen enthalten, die 20 Gew.-% nicht übersteigen, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels; allerdings enthält das Waschmittel in auch erfindungsgemäßen Ausführungsformen keine anderen Builder als solche, die in Wasser löslich sind, mit der möglichen Ausnahme von geringen Mengen von Materialien, die normalerweise als Verunreinigungen oder als stabilisierende Additive, d. h. nicht als Builder, in anderen Inhaltsstoffen von Zusammensetzungen vorliegen.The detergent composition may contain, as a replacement for or in addition to the phosphate-free water-soluble builder, water-insoluble builders, such as zeolite A, in amounts not exceeding 20% by weight, preferably in the range of from 1 to 15% by weight the weight of the detergent; however, in embodiments of the invention as well, the detergent does not contain builders other than those which are soluble in water, with the possible exception of small amounts of materials normally present as impurities or as stabilizing additives, i. H. not as a builder, in other ingredients of compositions.

Die Zusammensetzungen können anionisches Tensid enthalten, vorzugsweise anionisches Tensid vom Sulfat- oder Sulfonattyp, wie zum Beispiel Alkylbenzolsulfonate, in Mengen von vorzugsweise höchstens 20 Gew.-% und stärker bevorzugt in Mengen von 10 bis 18 Gew.-%. Synthetische anionische Tenside, die besonders gut für den Gebrauch in den Zusammensetzungen geeignet sind, sind C8-22-Alkyl- und/oder -Alkenylsulfate mit einem Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- oder Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumion als Gegenkation. Derivate von Fettalkoholen, die vor allem 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, und verzweigtkettige Analoga davon, sogenannte Oxoalkohole, werden bevorzugt. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können auf herkömmliche Weise durch Umsetzen der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem typischen sulfatierenden Mittel, stärker bevorzugt Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, sowie darauffolgendes Neutralisieren mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- oder Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Zu geeigneten Tensiden vom Sulfattyp zählen auch sulfatierte Alkoxylierungsprodukte der erwähnten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Ethersulfate enthalten vorzugsweise 2 bis 30 und stärker bevorzugt 4 bis 10 Ethylenglykolgruppen pro Molekül. Zu geeigneten anionischen Tensiden vom Sulfonattyp zählen die Alpha-Sulfoester, die durch Umsetzen von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und darauffolgende Neutralisierung zu erhalten sind, insbesondere die Sulfonierungsprodukte, die abgeleitet sind aus Fettsäuren, die 8 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sowie lineare Alkohole, die 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, sowie die Sulfofettsäuren, die unter Einsatz von formaler Verseifung erhältlich sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform dieser Zusammensetzungen enthält das Vorliegen von synthetischem anionischem Tensid vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, starker bevorzugt Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat, Sulfofettsäureester und/oder Sulfofettsäureester-Disalze, stärker bevorzugt in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%. Das anionische Tensid ist vorzugsweise ausgewählt aus den Alkyl- oder Alkenylsulfaten und/oder Alkyl- oder Alkenylethersulfaten, in denen die Alkyl- oder Alkenylgruppe 8 bis 22 und stärker bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält. Bei diesen anionischen Tensiden handelt es sich normalerweise nicht um individuelle Substanzen, sondern um Verschnitte oder Gemische, wobei solche mit über 20 Gew.-% der Verbindungen mit vergleichsweise langkettigen (C16-18) Radikalen bevorzugt werden.The compositions may contain anionic surfactant, preferably sulphate or sulphonate type anionic surfactant, such as alkyl benzene sulphonates, in amounts of preferably at most 20% by weight, and more preferably in amounts of 10 to 18% by weight. Synthetic anionic surfactants which are particularly well suited for use in the compositions are C8-22 alkyl and / or alkenyl sulfates having an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion as a counter cation. Derivatives of fatty alcohols containing mainly 12 to 18 carbon atoms and branched-chain analogs thereof, so-called oxoalcohols, are preferred. The alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a conventional manner by reacting the corresponding alcohol component with a typical sulfating agent, more preferably sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and then neutralizing with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium bases. Suitable sulfated surfactants also include sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called ether sulfates. Ether sulfates preferably contain from 2 to 30, and more preferably from 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the alpha-sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide followed by neutralization, in particular the sulfonation products derived from fatty acids containing from 8 to 22 and preferably from 12 to 18 carbon atoms, and linear ones Alcohols containing from 1 to 6 and preferably from 1 to 4 carbon atoms, and the sulfo-fatty acids obtainable using formal saponification. Another preferred embodiment of these compositions includes the presence of sulfate and / or sulfonate synthetic anionic surfactant, more preferably fatty alkyl sulfate, Fatty alkyl ether sulfate, sulfofatty acid esters and / or sulfo fatty acid ester disalts, more preferably in an amount of from 2 to 25% by weight. The anionic surfactant is preferably selected from the alkyl or alkenyl sulfates and / or alkyl or alkenyl ether sulfates in which the alkyl or alkenyl group contains 8 to 22 and more preferably 12 to 18 carbon atoms. These anionic surfactants are normally not individual substances but rather blends or mixtures, those with more than 20% by weight of the compounds having comparatively long-chain (C 16-18 ) radicals being preferred.

Zu weiteren optionalen oberflächenaktiven Inhaltsstoffen zählen Seifen, insbesondere Fettsäureseifen, wie etwa die Salze von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure, sowie Seifen, die abgeleitet sind aus natürlichen Fettsäuregemischen, so sind zum Beispiel Kokosölfettsäure, Palmkernölfettsäure und Talgfettsäure geeignet. Seifengemische, bei denen 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-18-Fettsäureseifen und bis zu 50 Gew-% aus Ölsäureseife bestehen, werden besonders bevorzugt. Vorzugsweise liegt Seife in Mengen von bis zu 10 Gew.-% und stärker bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% vor.Other optional surfactants include soaps, especially fatty acid soaps, such as the salts of lauric, myristic, palmitic and stearic acids, and soaps derived from natural fatty acid mixtures, such as coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and tallow fatty acid. Soap mixtures in which 50 to 100% by weight of saturated C 12-18 fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap are particularly preferred. Preferably, soap is present in amounts of up to 10% by weight, and more preferably in amounts of from 0.1% to 5% by weight.

Anstelle von oder zusätzlich zu diesen anionischen Tensiden können die Zusammensetzungen andere nichtionische zwitterionische und/oder kationische Tenside enthalten, jeweils in Mengen von bis zu 20 Gew.-% und stärker bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 2,5 Gew.-%.Instead of or in addition to these anionic surfactants, the compositions may contain other nonionic zwitterionic and / or cationic surfactants, each in amounts of up to 20% by weight, and more preferably in amounts of from 0.1 to 2.5% by weight.

Geeignete nichtionische Tenside sind die Alkoxylate, stärker bevorzugt die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder einfach bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigten Alkoholen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können auf bekannte Weise durch Umsetzen der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Fettalkoholderivate sind besonders geeignet, wenngleich verzweigtkettige Isomere davon, stärker bevorzugt sogenannte Oxoalkohole, auch für die Herstellung von nützlichen Alkoxylaten eingesetzt werden können. Demnach sind die Alkoxylate und insbesondere die Ethoxylate von primären Alkoholen mit linearen Radikalen, stärker bevorzugt Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylradikalen sowie Mischungen daraus geeignet. Entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die den erwähnten Alkoholen mit Bezug auf den Alkylmolekylteil entsprechen, können ebenfalls eingesetzt werden. Ebenfalls geeignet sind die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einführungsprodukte von Fettsäurealkylester und Fettsäurepolyhydroxyamiden. Alkylpolyglycoside, die geeignet sind für die Einführung in erfindungsgemäßen Waschmitteln sind Verbindungen, die der allgemeinen Formel (G)n-OR12 entsprechen, wobei R12 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, G eine Glycoseeinheit ist und n eine Zahl von 1 bis 10 ist. Die Glycosidkomponente (G)n ist ein Oligomer oder Polymer von natürlich auftretenden Aldose- oder Ketosemonomeren, vor allem einschließlich Glucose, Mannose, Fructose, Galactose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose. Die Oligomere, die aus diesen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehen, sind nicht nur aus den in diesen enthaltenen Zuckern gekennzeichnet, sondern auch durch die Anzahl von vorliegenden Zuckern, dem sogenannten Oligomerisierungsgrad. Als eine analytisch bestimmte Menge ist der Grad der Oligomerisierung n im Allgemeinen eine Bruchzahl mit einem Wert von 1 bis 10, im Falle der bevorzugt eingesetzten Glycoside, unter 1,5 und stärker bevorzugt zwischen 1,2 und 1,4. Aufgrund seiner weiten Verfügbarkeit ist Glucose die bevorzugte Monomereinheit. Der Alkyl- oder Alkenylmolekülteil R der Glycoside geht bevorzugt ebenfalls aus allgemein verfügbaren Derivaten von erneuerbaren Rohmaterialien hervor, starker bevorzugt aus Fettalkoholen, wenngleich verzweigtkettige Isomere davon, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, ebenfalls zur Herstellung von nützlichen Glycosiden eingesetzt werden können. Dementsprechend sind primäre Alkohole, die lineare Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylradikale und Mischungen daraus enthalten, besonders gut geeignet. Zu besonders bevorzugten Alkylglucosiden zählen eine Cofettalkylgruppe, d. h. Gemische mit, im Wesentlichen, R12=Dodecyl und R12=Tetradecyl.Suitable nonionic surfactants are the alkoxylates, more preferably the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched alcohols having 10 to 22 carbon atoms and preferably 12 to 18 carbon atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Fatty alcohol derivatives are particularly suitable, although branched-chain isomers thereof, more preferably so-called oxo alcohols, can also be used for the preparation of useful alkoxylates. Accordingly, the alkoxylates and in particular the ethoxylates of primary alcohols with linear radicals, more preferably dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or Octadecylradikale and mixtures thereof are suitable. Corresponding alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides corresponding to the alcohols mentioned with respect to the alkyl moiety may also be used. Also suitable are the ethylene oxide and / or propylene oxide introduction products of fatty acid alkyl esters and fatty acid polyhydroxyamides. Alkylpolyglycosides which are suitable for incorporation in laundry detergents according to the invention are compounds corresponding to the general formula (G) n -OR 12 where R 12 is an alkyl or alkenyl group containing from 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10. The glycoside component (G) n is an oligomer or polymer of naturally occurring aldose or keto monomers, especially including glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, xylose and lyxose. The oligomers consisting of these glycosidically linked monomers are characterized not only by the sugars contained therein, but also by the number of sugars present, the so-called degree of oligomerization. As an analytically determined amount, the degree of oligomerization n is generally a fraction having a value of 1 to 10, in the case of the preferred glycosides, less than 1.5, and more preferably 1.2 to 1.4. Because of its wide availability, glucose is the preferred monomer unit. The alkyl or alkenyl moiety R of the glycosides is also preferably derived from generally available derivatives of renewable raw materials, more preferably from fatty alcohols, although branched chain isomers thereof, especially so-called oxo alcohols, may also be used to prepare useful glycosides. Accordingly, primary alcohols containing linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly well suited. Particularly preferred alkylglucosides include a cofettalkyl group, ie, mixtures with, essentially, R 12 = dodecyl and R 12 = tetradecyl.

Die Zusammensetzungen können, falls erwünscht, vorzugsweise wenn sie fest sind, zusätzlich zu der Chlorbleicheverbindung ein festes Bleichmittel auf Persauerstoffbasis enthalten, insbesondere in Mengen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%, sowie optional Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 3 Gew.-%. Geeignete Bleichmittel auf Persauerstoffbasis sind vorzugsweise die Persauerstoffverbindungen, die im Allgemeinen in Waschmitteln eingesetzt werden, wie zum Beispiel Percarbonsäuren, wie etwa Perdodecansäure oder Phthaloylaminoperoxycapronsäure, Alkaliperborate, die als Tetra- oder Monohydrate vorliegen können, Alkalipercarbonate, Alkaliperpyrophosphate und Alkalipersilicate. Falls diese Bleichmittel auf Persauerstoffbasis in Schritt III) als Chlorfänger dienen sollen, sind sie derart beschichtet, dass sie in Schritt I) keinen unannehmbar hohen Anteil ihrer Oxidationskraft verlieren. Zu Bleichaktivatoren zählen die allgemein verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, wie zum Beispiel mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glycolurile, insbesondere Tetraacetylglycoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, zusätzlich zu Carbonsäureanhydriden, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natriumnonanoyl- oder Isononanoylphenolsulfonat und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose, sowie kationische Nitrilderivative, wie etwa Trimethylammoniumacetonitrilsalze. Um eine Wechselwirkung mit den Persauerstoffverbindungen während der Lagerung zu verhindern und damit diese, falls erwünscht, als Teil des Chlorfängers in Schritt III) bereitstehen, können die Bleichaktivatoren mit Ummantelungssubstanzen beschichtet und/oder auf herkömmliche Weise granuliert sein, wobei Tetraacetylethylendiamin, granuliert mithilfe von Carboxymethylcellulose und mit einer durchschnittlichen Korngröße von 0,01 mm bis 0,8 mm, granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, und/oder in Teilchenform hergestelltes Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt werden. Andere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten abgesehen von der festen Chlorbleicheverbindung allerdings kein weiteres Bleichmittel.The compositions may, if desired, preferably when solid, contain, in addition to the chlorine bleach compound, a solid peroxygen bleach, especially in amounts ranging from 0.1 to 20 wt%, and preferably in the range of 0.5 to 5 wt .-%, and optionally bleach activator, in particular in amounts ranging from 0.1 to 5 wt .-%, and preferably in the range of 0.3 to 3 wt .-%. Suitable peroxygen-based bleaching agents are preferably the peroxygen compounds generally employed in detergents, such as percarboxylic acids, such as perdodecanoic acid or phthaloylaminoperoxycaproic acid, alkali metal perborates, which may be in the form of tetra- or monohydrates, alkali metal perborates, alkali perrypyrophosphates and alkali metal silicates. If these peroxygen bleaching agents are to serve as chlorine scavengers in step III), they are coated so that they do not lose an unacceptably high level of their oxidizing power in step I). Bleach activators include the commonly used N- or O-acyl compounds, such as polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulphurylamides and cyanurates, in addition to carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, carboxylic esters, in particular sodium nonanoyl or isononanoylphenolsulphonate and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose, and cationic nitrile derivatives such as trimethylammonium acetonitrile salts. To prevent interaction with the peroxygen compounds during storage and, if desired, to provide them as part of the chlorine scavenger in step III), the bleach activators may be coated with coating substances and / or granulated in a conventional manner, with tetraacetylethylenediamine being granulated with the aid of carboxymethylcellulose and having an average grain size of 0.01 mm to 0.8 mm, granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, and / or trialkylammonium acetonitrile prepared in particulate form are particularly preferred. However, other preferred compositions do not contain any other bleaching agent apart from the solid chlorine bleach compound.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können optische Aufheller, insbesondere Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure oder Alkalisalze davon enthalten. Geeignete optische Aufheller sind zum Beispiel Salze von 4,4'-Bis-(2-anilin-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder Verbindungen mit einer ähnlichen Struktur, die eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilingruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe anstelle der Morpholinogruppe enthalten. Optische Aufheller vom Typ des substituierten Diphenylstyryls können ebenfalls anwesend sein, z. B. die Alkalisalze von 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)diphenyl, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)diphenyl oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)diphenyl. Mischungen der zuvor erwähnten optischen Aufheller können ebenfalls eingesetzt werden. In einer Ausführungsform enthält die Waschmittelzusammensetzung bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,99 Gew.-% optischen Aufheller.The detergents according to the invention may contain optical brighteners, in particular derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or alkali metal salts thereof. Suitable optical brighteners include, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds having a similar structure, which contain a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group in place of the morpholino group. Optical brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. For example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl ) diphenyl. Mixtures of the aforementioned optical brighteners can also be used. In one embodiment, the detergent composition contains up to 1% by weight, in particular 0.1 to 0.99% by weight, of optical brightener.

Färbemittel kann in der Waschmittelzusammensetzung in einer ausreichenden Menge vorliegen, um eine Tönungswirkung für ein Textil bereitzustellen, das in einer Lösung mit dem Waschmittel gewaschen wird. In einer Ausführungsform enthält die Waschmittelzusammensetzung 0,00001 bis 0,001 Gew.-%, insbesondere 0,00003 bis 0,0001 Gew.-% Färbemittel. Zu beispielhaften Farbstoffen, die Färbeeigenschaften aufweisen, zählen die basischen Triarylmethanblau- und -violett-Farbstoffe Basic Blue 1, Basic Blue 5, Basic Blue 7, Basic Blue 8, Basic Blue 11, Basic Blue 15, Basic Blue 18, Basic Blue 20, Basic Blue 23, Basic Blue 26, Basic Blue 55, Basic Blue 81, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14 und Basic Violet 23, die basischen Methinblau- und -violett-Farbstoffe Basic Violet 7, Basic Violet 16 und Basic Violet 21, die Anthrachinonfarbstoffe Basic Blue 21, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 35 und Basic Blue 80, die Azofarbstoffe Basic Blue 16, Basic Blue 65, Basic Blue 66, Basic Blue 67, Basic Blue 71, Basic Blue 159, Basic Violet 19, Basic Violet 35, Basic Violet 38 und Basic Violet 48, die Oxazinfarbstoffe Basic Blue 3, Basic Blue 75, Basic Blue 95, Basic Blue 122, Basic Blue 124, Basic Blue 141, Nile Blue A, der Xanthenfarbstoff Basic Violet 10 sowie Mischungen daraus.Colorant may be present in the detergent composition in an amount sufficient to provide a tinting effect to a fabric which is washed in a solution with the detergent. In one embodiment, the detergent composition contains 0.00001 to 0.001% by weight, especially 0.00003 to 0.0001% by weight of colorant. Exemplary dyes having coloring properties include the basic triarylmethane blue and violet dyes Basic Blue 1, Basic Blue 5, Basic Blue 7, Basic Blue 8, Basic Blue 11, Basic Blue 15, Basic Blue 18, Basic Blue 20, Basic Blue 23, Basic Blue 26, Basic Blue 55, Basic Blue 81, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14 and Basic Violet 23, the basic methine blue and violet dyes Basic Violet 7, Basic Violet 16 and Basic Violet 21, the anthraquinone dyes Basic Blue 21, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 35 and Basic Blue 80, the azo dyes Basic Blue 16, Basic Blue 65, Basic Blue 66, Basic Blue 67 , Basic Blue 71, Basic Blue 15, Basic Violet 19, Basic Violet 35, Basic Violet 38 and Basic Violet 48, the oxazine dyes Basic Blue 3, Basic Blue 75, Basic Blue 95, Basic Blue 122, Basic Blue 124, Basic Blue 141 , Nile Blue A, the xanthene dye Basic Violet 10 and mixtures thereof.

Die Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Waschmittel stellt keinerlei Schwierigkeit dar und kann im Grund mit herkömmlichen Verfahren erreicht werden, wie zum Beispiel durch Mischen, Sprühtrocknen oder durch Granulieren, wobei das Bleichmittel optional später hinzugefügt werden kann oder an dem Granulierungsvorgang beteiligt sein kann. Zum Herstellen von Waschmitteln mit einer erhöhten Massedichte, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein bevorzugtes Verfahren eines mit einem Extrusionsschritt.The preparation of the detergent to be used in the process according to the invention is not a problem at all and can basically be achieved by conventional methods such as mixing, spray-drying or granulating, which bleaching agent may optionally be added later or may be involved in the granulation process. For producing detergents having an increased bulk density, in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, a preferred method is one with an extrusion step.

Nach Kontaktzeiten in Schritt I), die normalerweise im Bereich von 1 min bis 12 min, vorzugsweise von 1 min bis 3 min liegen, werden die weißen und/oder farbstabilen farbigen Textilien aus der Waschlauge entfernt (Schritt I)) und können je nach Gewohnheit mit Wasser gespült, getrocknet und gebügelt werden.After contact times in step I), which are normally in the range of 1 minute to 12 minutes, preferably 1 minute to 3 minutes, the white and / or color-stable colored textiles are removed from the wash liquor (step I)) and may, depending on custom rinsed with water, dried and ironed.

Nach dem Entfernen der Textilien wird eine Menge Chlorfänger hinzugefügt, die ausreichend ist, die verbleibende Chlorbleicheverbindung vorzugsweise durch Reduzieren oder Oxidieren derart zu entfernen, dass sie sich in Schritt IV) nicht nachteilhaft auf die Farbtextilien auswirkt. Als Chlorfänger einsetzbar sind zum Beispiel Verbindungen, die in der Lage sind, Cl zu oxidieren, vorzugsweise die zuvor erwähnten Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, falls erwünscht in Verbindung mit ebenfalls zuvor erwähnten Bleichaktivatoren, sowie Verbindungen, die in der Lage sind, Chlor zu reduzieren, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkalisulfiten, Alkalihydrogensulfiten, Alkalithiosulfaten, Alkalidithioniten und Mischungen daraus. Vorzugsweise wird Chlorfänger in Mengen im Bereich von 0,01 g bis 0,1 g, vorzugsweise von 0,02 g bis 0,2 g zu 1 Liter Waschlauge hinzugefügt. Er reagiert mit der in der Waschlauge vorliegenden Chlorbleicheverbindung und beseitigt somit das Risiko der Beschädigung der Farbe der darauffolgend hinzugefügten nicht farbstabilen farbigen Textilien. Schritt III) kann ausgeführt werden, indem der Chlorfänger oder ein Chlorfänger enthaltendes Waschmittel tatsächlich in das Gefäß mit der Waschlauge als eine zusätzliche Komponente gegeben wird. Ferner ist es möglich, den Chlorfänger in Schritt III) einzuführen, indem er aus einer Form freigesetzt wird, die bereits in Schritt I) vorlag, zum Beispiel als Teil eines Waschmittels, das in diesem Schritt eingesetzt wird. Geeignete Formen können Chlorfänger sein, die derart beschichtet und/oder granuliert sind, dass sie sich nicht in Schritt I), sondern erst nach Schritt III) auflösen. Ein weiterer erfindungsgemäßer Gegenstand ist demnach ein Waschmittel, enthaltend sowohl Chlorbleicheverbindung als auch Chlorfänger, wobei der Chlorfänger freigesetzt wird, nachdem die Chlorbleicheverbindung freigesetzt wird, wenn das Waschmittel mit Wasser in Kontakt gebracht wird. Vorzugsweise entspricht die Zeit zwischen dem Freisetzen der verschiedenen Komponenten der zuvor angegebenen Zeit für die Dauer von Schritt I) des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die separat geregelte Freisetzung der verschiedenen Komponenten kann zum Beispiel erreicht werden, indem ein Zwei- oder Mehrkammer-Einheitsdosis-Waschmittel, welches Chlorbleicheverbindung und Chlorfänger in verschiedenen Kammern enthält, in oder vor Schritt I) in die Waschlauge eingeführt wird, sodass die Kammer, die die Chlorbleicheverbindung enthält, die Chlorbleicheverbindung vor und/oder in Schritt I) freisetzt und die zweite Kammer, die den Chlorfänger enthält, den Chlorfänger in Schritt III) freisetzt. Dies kann zum Beispiel erzielt werden, indem ein Zwei- oder Mehrkammerbeutel aus verschiedenen löslichen Folien eingesetzt wird, wobei die Folie, die die Kammer oder einen Teil der Kammer ausbildet, welche die Chlorbleicheverbindung enthält, dünner, weniger hydrophob und/oder aus weniger stark vernetztem Polymermaterial gefertigt ist als die Folie, die die Kammer ausbildet, welche den Chlorfänger enthält. Ferner ist es möglich, Tücher mit dem Chlorfänger oder einem Waschmittel, das den Chlorfänger enthält, zu imprägnieren und diese Tücher in Schritt III) der Waschlauge hinzuzugeben. Ebenfalls ist es möglich, verschiedene Bereiche eines Tuchs mit Chlorbleicheverbindung oder einem Waschmittel, das Chlorbleicheverbindung und Chlorfänger enthält, oder einem Waschmittel, das den Chlorfänger enthält, zu imprägnieren; diese Tücher können vor oder in Schritt I) der Waschlauge hinzugefügt werden, wenn die Löslichkeit der separat imprägnierten Zusammensetzungen derart ist, dass die Chlorbleicheverbindung vor und/oder in Schritt I) freigesetzt wird und der Chlorfänger nach Schritt II) freigesetzt wird. Dies kann erreicht werden, indem der Bereich oder die Bereiche, die den Chlorfänger enthalten, mit einer Beschichtung beschichtet wird, die weniger wasserlöslich ist als die Beschichtung, die zum Beschichten des Bereichs oder der Bereiche, die die Chlorbleicheverbindung enthalten, eingesetzt wird.After removal of the textiles, an amount of chlorine scavenger is added sufficient to remove the remaining chlorine bleach compound preferably by reducing or oxidizing it so that it does not adversely affect the colored textiles in step IV). As chlorine scavengers, for example, compounds capable of oxidizing Cl, preferably the aforementioned peroxygen bleaching agents, if desired in conjunction with bleaching activators also mentioned above, as well as compounds capable of reducing chlorine, are preferable selected from the group consisting of alkali metal sulphites, alkali hydrogen sulphites, alkali metal thiosulphates, alkali metal dionites and mixtures thereof. Preferably, chlorine scavenger is added in amounts ranging from 0.01 g to 0.1 g, preferably from 0.02 g to 0.2 g, to 1 liter of wash liquor. It reacts with the chlorine bleach compound present in the wash liquor and thus eliminates the risk of damaging the color of the subsequently added non-color-stable colored fabrics. Step III) can be carried out by actually adding the chlorine scavenger or detergent containing chlorine scavenger to the vessel with the wash liquor as an additional component becomes. Further, it is possible to introduce the chlorine scavenger in step III) by liberating it from a mold already present in step I), for example as part of a detergent used in this step. Suitable forms may be chlorine scavengers which are coated and / or granulated in such a way that they do not dissolve in step I) but only after step III). Accordingly, another object of the present invention is a detergent containing both chlorine bleach compound and chlorine scavenger, wherein the chlorine scavenger is released after the chlorine bleach compound is released when the detergent is contacted with water. Preferably, the time between the release of the various components of the previously indicated time for the duration of step I) of the method according to the invention. The separately controlled release of the various components can be achieved, for example, by introducing a two or more unit dose detergent containing chlorine bleach compound and chlorine scavenger in different chambers in or before step I) into the wash liquor so that the chamber, the contains the chlorine bleach compound, liberates the chlorine bleach compound before and / or in step I) and the second chamber containing the chlorine scavenger releases the chlorine scavenger in step III). This can be achieved, for example, by employing a two- or multi-compartment bag of various soluble films wherein the film forming the chamber or a portion of the chamber containing the chlorine bleach compound is thinner, less hydrophobic, and / or less crosslinked Polymer material is made as the film that forms the chamber containing the chlorine scavenger. Further, it is possible to impregnate cloths with the chlorine scavenger or a detergent containing the chlorine scavenger and add these cloths in step III) to the wash liquor. It is also possible to impregnate various areas of a cloth with chlorine bleach compound or a detergent containing chlorine bleach compound and chlorine scavenger or a detergent containing the chlorine scavenger; these wipes may be added to the wash liquor prior to or in step I) if the solubility of the separately impregnated compositions is such that the chlorine bleach connection is released before and / or in step I) and the chlorine scavenger is liberated after step II). This can be accomplished by coating the area or areas containing the chlorine scavenger with a coating that is less water-soluble than the coating used to coat the area or areas containing the chlorine bleach compound.

Für das erfindungsgemäße Verfahren und für das erfindungsgemäße Waschmittel wird der Chlorfänger vorzugsweise mit einer gefärbten Substanz kombiniert, damit der Chlorfänger und die gefärbte Substanz beide gleichzeitig oder wenigstens beide nach Schritt I) freigesetzt werden; auf diese Weise erhält der Benutzer einen visuellen Hinweis darauf, wann es sicher ist, die nicht farbstabilen farbigen Textilien zur Waschlauge hinzuzugeben. Die gefärbte Substanz in Verbindung mit dem Chlorfänger sollte keine oder keine unannehmbare Affinität zu den in Schritt IV) hinzugefügten Textilien aufweisen.For the process according to the invention and for the detergent according to the invention, the chlorine scavenger is preferably combined with a colored substance so that the chlorine scavenger and the colored substance are released both simultaneously or at least both after step I); In this way, the user gets a visual indication of when it is safe to add the non-color-stable colored textiles to the wash liquor. The colored substance in combination with the chlorine scavenger should have no or no unacceptable affinity for the textiles added in step IV).

Falls der Chlorfänger der Waschlauge als Teil eines Waschmittels in Schritt III) hinzugefügt wird, kann ein solches Waschmittel, abgesehen von der Chlorbleicheverbindung, Inhaltsstoffe enthalten, die zuvor zum Hinzufügen zu einem Waschmittel in Schritt I) erwähnt worden sind. Falls ein Waschmittel sowohl eine Chlorbleicheverbindung als auch einen Chlorfänger enthält, enthält es vorzugsweise eine Chlorbleicheverbindung und einen Chlorfänger in Molverhältnissen im Bereich von 1:1 bis 1:10, stärker bevorzugt von 1:1,1 bis 1:5, vor allem von etwa 1:4.If the chlorine scavenger is added to the wash liquor as part of a detergent in step III), such wash detergent, other than the chlorine bleach compound, may contain ingredients previously mentioned for addition to a detergent in step I). If a detergent contains both a chlorine bleach compound and a chlorine scavenger, it preferably contains a chlorine bleach compound and a chlorine scavenger in molar ratios ranging from 1: 1 to 1:10, more preferably from 1: 1.1 to 1: 5, especially from about 1: 4.

Nach Kontaktzeiten, die normalerweise im Bereich von 1 min bis 12 min, vorzugsweise von 1 min bis 3 min liegen, in Schritt IV), werden die nicht farbstabilen farbigen Textilien aus der Waschlauge entfernt und können je nach Gewohnheit mit Wasser gespült, getrocknet und gebügelt werden. Die Waschlauge kann dann entsorgt werden.After contact times, which are normally in the range from 1 minute to 12 minutes, preferably from 1 minute to 3 minutes, in step IV), the non-color-stable colored textiles are removed from the wash liquor and can, depending on custom, be rinsed with water, dried and ironed become. The wash liquor can then be disposed of.

BeispieleExamples

Ein Feststoff-Waschmittel mit einer Chlorbleicheverbindung und einem Chlorfänger wurde durch Mischen der in der folgenden Tabelle angegebenen Inhaltsstoffe in den ebenfalls dort angegebenen Mengen (in Gew.-%) erzeugt. C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 2 Na-Salz von C12-18-Fettalkoholsulfat mit 7 EO 1,5 Na-Salz von Alkylbenzolsulfonat 15 Natriumcarbonat 20 Natriumhydrogencarbonat 6,5 Natriumdisilikat 4 Natriumdichlorisocyanurat 2 Polyacrylat (Natriumsalz) 3 Carboxymethylcellulose 1 Tetranatrium-1-hydroxyethan-1,1-diphosphonat 1 Natriumsulfat 26,7 Natriumthiosulfatpentahydrat, beschichtet 2 Duftstoff 0,3 Wasser Auf 100 A solid detergent with a chlorine bleach compound and a chlorine scavenger was prepared by mixing the ingredients listed in the following table in the amounts also indicated therein (in weight percent). C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 2 Na salt of C 12-18 fatty alcohol sulfate with 7 EO 1.5 Na salt of alkylbenzenesulfonate 15 sodium 20 sodium 6.5 sodium disilicate 4 sodium dichloroisocyanurate 2 Polyacrylate (sodium salt) 3 carboxymethylcellulose 1 Tetrasodium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 1 sodium sulphate 26.7 Sodium thiosulfate pentahydrate, coated 2 perfume 0.3 water At 100

Claims (10)

Verfahren zum Waschen von Textilien in einer wässrigen Waschlauge, das die folgenden Schritte umfasst: I) weiße und/oder farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit einer wässrigen Waschlauge, welche Chlorbleiche enthält, in Kontakt gebracht, II) die Textilien werden aus der Waschlauge entfernt, III) ein Chlorfänger wird zu der Waschlauge hinzugegeben, und IV) nicht farbstabile farbige Textilien, die gewaschen werden müssen, werden mit der Waschlauge in Kontakt gebracht.Process for washing textiles in an aqueous wash liquor, comprising the following steps: I) white and / or color-stable colored textiles which have to be washed are brought into contact with an aqueous wash liquor containing chlorine bleach, II) the textiles are removed from the wash liquor, III) a chlorine scavenger is added to the wash liquor, and IV) non-color-stable colored textiles which must be washed are brought into contact with the wash liquor. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Chlorbleiche enthaltende wässrige Waschlauge für Schritt I) aus flüssigen oder festen Chlorbleichekomponenten hergestellt wird und vorzugsweise zusätzliche Inhaltsstoffe enthält, die üblicherweise beim Waschen von Kleidung eingesetzt werden.A method according to claim 1, characterized in that the chlorine bleach-containing aqueous wash liquor for step I) is prepared from liquid or solid chlorine bleach components and preferably contains additional ingredients which are commonly used in the washing of clothing. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Chlorbleicheverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dichlorisocyanursäure, Alkalidichlorisocyanuraten, die wasserfrei sein können oder in der Form ihrer Mono- und/oder Dihydrate eingesetzt werden können, 1,3,5-Trichlorisocyanursäure, Alkali-1,3,5-trichlorisocyanuraten, N-Chlor-sulfonamiden, wie etwa Alkali-N-chlor-(4-methyl-benzol)-sulfonamid (Chloramin® T), Calciumoxychlorid, welches auch als gemischtes Salz mit Calciumchlorid und Calciumhydroxid eingesetzt werden kann, wie etwa 3 CaCl(OCl)·Ca(OH)2·5H2O, und Gemische daraus, oder dass die flüssige Chlorbleicheverbindung eine wässrige Lösung von Alkalihypochlorit ist.A method according to claim 2, characterized in that the solid chlorine bleach compound is selected from the group consisting of dichloroisocyanuric acid, Alkalidichlorisocyanuraten, which may be anhydrous or can be used in the form of their mono- and / or dihydrate, 1,3,5-trichloroisocyanuric acid, alkali-1,3,5-trichlorisocyanuraten, N-chloro-sulfonamides such as alkali-N-chloro- (4-methylbenzene) sulfonamide (chloramine T ®), Calciumoxychlorid, which is also a mixed salt with calcium chloride and calcium hydroxide can be used, such as 3 CaCl (OCl) .Ca (OH) 2 .5H 2 O, and mixtures thereof, or that the liquid chlorine bleach compound is an aqueous solution of alkali hypochlorite. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschlauge aus Schritt I) Mengen an Chlorbleiche enthält, berechnet als Cl (Aktivchlor), im Bereich von 0,1 g/l bis 10 g/l, vorzugsweise von 0,5 g/l bis 2,5 g/l.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the wash liquor from step I) contains amounts of chlorine bleach, calculated as Cl (active chlorine), in the range of 0.1 g / l to 10 g / l, preferably from 0, 5 g / l to 2.5 g / l. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass nach Kontaktzeiten im Bereich von 1 min bis 12 min, vorzugsweise von 1 min bis 3 min in Schritt I) die weißen und/oder farbstabilen farbigen Textilien aus der Waschlauge entfernt werden.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that after contact times in the range of 1 min to 12 min, preferably from 1 min to 3 min in step I), the white and / or color-stable colored textiles are removed from the wash liquor. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Chlorfänger in Schritt III) Verbindungen sind, die in der Lage sind, Cl zu oxidieren, vorzugsweise Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, falls erwünscht in Kombination mit Bleichaktivatoren oder mit Verbindungen, die in der Lage sind, Chlor zu reduzieren, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkalisulfiten, Alkalihydrogensulfiten, Alkalithiosulfaten, Alkalidithioniten und Mischungen daraus.A process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the chlorine scavengers in step III) are compounds capable of oxidizing Cl, preferably peroxygen bleach, if desired in combination with bleach activators or with compounds disclosed in U.S. Pat Able to reduce chlorine, preferably selected from the group consisting of alkali metal sulfites, Alkalihydrogensulfiten, Alkalithiosulfaten, Alkalidithioniten and mixtures thereof. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Chlorfänger in Mengen im Bereich von 0,01 g bis 0,1 g, vorzugsweise von 0,05 g bis 0,2 g zu 1 Liter Waschlauge hinzugefügt wird.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the chlorine scavenger is added in amounts ranging from 0.01 g to 0.1 g, preferably from 0.05 g to 0.2 g to 1 liter of wash liquor. Verfahren nach, einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass nach Kontaktzeiten im Bereich von 1 min bis 12 min, vorzugsweise von 1 min bis 3 min in Schritt IV) die nicht farbstabilen farbigen Textilien aus der Waschlauge entfernt werden.A method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that after contact times in the range of 1 min to 12 min, preferably from 1 min to 3 min in step IV), the non-color-stable colored textiles are removed from the wash liquor. Waschmittel, enthaltend sowohl Chlorbleiche als auch Chlorfänger, wobei der Chlorfänger freigesetzt wird, nachdem die Chlorbleicheverbindung freigesetzt wird, wenn das Waschmittel mit Wasser in Kontakt gebracht wird.Detergent containing both chlorine bleach and chlorine scavenger wherein the chlorine scavenger is released after the chlorine bleach connection is released when the detergent is contacted with water. Waschmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Chlorbleicheverbindung und einen Chlorfänger in Molverhältnissen im Bereich von 1:1 bis 1:10, vorzugsweise von 1:1,1 bis 1:5 enthält. Detergent according to Claim 9, characterized in that it contains a chlorine bleach compound and a chlorine scavenger in molar ratios in the range from 1: 1 to 1:10, preferably from 1: 1.1 to 1: 5.
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