NO850704L - Hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra - Google Patents

Hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra

Info

Publication number
NO850704L
NO850704L NO850704A NO850704A NO850704L NO 850704 L NO850704 L NO 850704L NO 850704 A NO850704 A NO 850704A NO 850704 A NO850704 A NO 850704A NO 850704 L NO850704 L NO 850704L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
network polymer
parts
pyrrolidone
vinyl
dioxanyl
Prior art date
Application number
NO850704A
Other languages
English (en)
Inventor
Drahoslav Lim
Chidambar L Kulkarni
Dennis A Repella
Original Assignee
Barnes Hind Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Barnes Hind Inc filed Critical Barnes Hind Inc
Publication of NO850704L publication Critical patent/NO850704L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår transparente, optisk klare, interpenetrerende nettverkpolymerer egnet for fremstilling av kontaktlinser, og i særdeleshet slike polymerer som er blitt fremstilt med modifiseringsmidler og tverrbindingsmidler, og en fremgangsmåte for fremstilling av de modifiserte, tverrbundne, optisk transparente interpenetrerende nettverkpolymerer.
Det er kjent at visse hydrofile gelkontaktlinser med høyt vanninnhold har en oxygenpermeabilitet som er betydelig større enn konvensjonelle polymethylmethacrylatlinser og som gir tilstrekkelige mengder til cornea for dets metabole behov. Den økede oxygenpermeabilitet muliggjør en øket brukstid med øket komfort og fravær av mesteparten av de uønskede fysiologiske symptomer som er et resultat av bruk av konvensjonelle linser.
For å optimalisere de foregående fordeler med disse hydrofile linser er materialer med høyt vanninnhold ønskelige. Tidligere er imidlertid styrken av linser med meget høyt vanninnhold blitt funnet å være lav når det gjelder strekkstyrke og er blitt funnet å ha en rivefasthet som avtar progressivt med økningen i vanninnhold. Slike linser er meget sprø og ikke særlig holdbare. I enkelte tilfeller kan slike kontaktlinser bare innsettes og fjernes av en profes-jonell utøver på grunn av deres sprøhet. Slike polymerer er beskrevet i følgende patenter: britisk patentskrift 1 391 438 og 1 475 605, US patentskrift 3 639 524, 3 721 657 og 3 943 045.
I enkelte hydrofile polymerer er acrylsyre eller methacrylsyre en av de komponenter som anvendes for å øke dets hydrofilitet. Slike polymerer er beskrevet i følgende patenter: kanadisk patentskrift 1 132 738, US patentskrift 4 361 657, US patentskrift 4 347 198. Tilsetning av syre gir en negativ ladning i polymerene på grunn av den funk-sjonelle carboxylgruppe som i sin tur øker affiniteten for tåreproteiner og andre motsatt ladede partikler, hvilket resulterer i økende nedsmussing av kontaktlinsene fremstilt fra slike polymerer. Disse linjer er tilbøyelige til å
miste sin optiske klarhet relativt raskt.
I tillegg anvendes i praktisk talt alle kommersielle tilgjengelige kontaktlinser som kan betraktes som anvendbare for forlenget bruk, HEMA (2-hydroxyethylmethacrylat) i sammensetning med andre monomerer med høy hydrofilitet, methacrylsyre, acrylsyre og N-vinyl-2-pyrrolidon. Gruppen av linser hvor det gjøres bruk av sterkt hydrofile monomerer, medfører flere viktige problemer. Mekanisk styrke av disse copolymerer med høyt vanninnhold er dårlig, og linsene må for å kunne motstå håndtering gjøres tykke. Da oxygen-transporten står i forhold til membrantykkelsen, vil fordelen med høyt vanninnhold svekkes eller elimineres av tykkelsen.
Det ville således være ønskelig å tilveiebringe hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra som har høyt vanninnhold, som utviser god styrke, god holdbarhet, høy oxygenpermeabilitet og som kan motstå nedsmussing på grunn av tåreproteiner.
En interpenetrerende nettverkpolymer er således til-veiebragt omfattende hydrofilt vinylamid, (5-alkylen-m-dioxanyl)-acrylester, et første tverrbindingsmiddel med affinitet for vinylamid, og et andre tverrbindingsmiddel med affinitet for acrylsyreester.
De nye polymerer fremstilles ved polymerisering av monomerer omfattet av hydrofil vinylamidmonomer og hydrofob (5-alkylen-m-dioxanyl)-acrylsyreester i nærvær av mindre mengder av minst to tverrbindingsmidler. Minst ett av tverrbindingsmidlene har en affinitet for den hydrofile monomer og minst én har en affinitet for den hydrofobe monomer. Mindre mengder av hydroxyalkylacrylsyreester tilsettes eventuelt for kontroll av elastisiteten av hydratisert polymer.
De resulterende modifiserte og tverrbundne polymerer er uløselige i vann eller i vandige kroppsvæsker. De er klare eller transparente og fleksible eller gummiaktige eller stive avhengig av mengdene og typene av modifiseringsmidler og tverrbindingsmidler som anvendes. De fysikalske egenskaper av harpiksene eller polymerene ifølge oppfinnelsen reguleres ved justering av forholdet mellom modifiserings-middel og tverrbindingsmiddel og mengden av totalt vinylamid anvendt i reaksjonsblandingen.
I sin bredeste definisjon er en interpenetrerende nettverkpolymer, IPN, ethvert materiale inneholdende to polymerer hver i nettverkform. En praktisk begrensning krever at de to polymerer er blitt syntetisert og/eller tverrbundet i umiddelbar nærvær av hverandre. Det finnes tre hoved-typer av IPN-polymerer. 1. Sekvensiell IPN starter med syntesen av en tverrbundet polymer I. Monomer II, pluss dens tverrbindingsmiddel og initiator, svelles i polymer I og polymeriseres in situ. 2. Samtidig interpenetrerende nettverkspolymerer, SIN-polymerer, starter med en gjensidig oppløsning av monomerer og deres respektive tverrbindingsmidler som deretter polymeriseres samtidig ved ikke-interfererende metoder slik som trinnvis- og kjede-polymerisasjoner.
3. En tredje metode for IPN-syntese blander to
latexer av lineære polymerer og koagulerer dem, hvoretter begge komponenter tverrbindes samtidig. Produktet kalles en interpenetrerende elastomernettverkpolymer, IEN.
Det finnes i realiteten mange forskjellige måter som en IPN-polymer kan fremstilles på, og hver gir en distinkt topologi.
Den interpenetrerende nettverkpolymer ifølge oppfinnelsen tilhører den andre type, nemlig samtidig interpenetrerende nettverkspolymerer, SIN.
En IPN kan skilles fra enkle polymerblandinger, blokk-polymerer og podepolymerer på to måter: - 1. En IPN-polymer sveller, men oppløses ikke i løs-ningsmidler.
2. Krypning og strømming er undertrykket.
Mesteparten av IPN-fasen separerer i større eller mindre grad. Ifølge foreliggende oppfinnelse er monomerene blitt tverrbundet med spesifikke tverrbindingsmidler, hvorfor de resulterende IPN-polymerer er tilbøyelige til å utvikle to homogent kontinuerlige faser. Dette trekk gir IPN-polymerene glimrende mekaniske egenskaper.
Hovedkomponenten i polymeren er et hydrofilt vinylamid slik som vinylpyrrolidon, eller andre cykliske eller lineære amider, fortrinnsvis n-vinyl-2-pyrrolidon.
Vinylpyrrolidonet vil normalt være tilstede i en mengde på 50-80%, fortrinnsvis 58-65%, og helst rundt 63%. Alle prosenter angitt i foreliggende beskrivelse, er på vektbasis basert på den totale vekt av monomerer eksklusiv tverrbindingsmidler og eventuelle katalysatorer.
Den viktigste komponent for de totale mekaniske egenskaper av polymeren er den hydrofobe monomer av en (5-alkylen-m-dioxanyl)-acrylsyreester som er beskrevet i US patentskrift 3 267 084. Denne monomerklasse har formel:
hvori R og 1^er uavhengig H eller C-^-C^-alkyl,
R2og R^er uavhengigig H, C-^-C^-alkyl eller fenyl, og
n er et helt tall fra 1 til 4.
Den mest foretrukne forbindelse er (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methylmethacrylat. Den hydrofobe monomer er tilstede i en mengde på 10-45%, fortrinnsvis 20-35%, og helst 30-33 vekt%.
Blant de eventuelle hydroxyalkylacrylsyreestere som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er 2-hydroxyethylmethacrylat (HEMA), 2-hydroxypropylmethacrylat og tilsvarende acrylater. HEMA -foretrekkes.
Imidlertid kan andre hydrofile monomerer slik som N-methylmethacrylamid, N,N-dimethylmethacrylamid og N-(3-hydroxypropyl)-methacrylamid anvendes i stedet for HEMA.
Denne monomer er tilstede i en mengde på 0-20%, fortrinnsvis 5-10%, og helst 5-8 vekt%.
Det tas i betraktning at andre monomerer i mindre mengder kan være tilstede i polymeren og fremdeles være innen oppfinnelsens ramme.
For å oppnå den interpenetrerende nettverkpolymer ifølge oppfinnelsen er anvendelse av minst to tverrbindingsmidler nødvendig.
Det første tverrbindingsmiddel må ha en affinitet for det anvendte vinylamid. Et egnet tverrbindingsmiddel er 3,3'-ethyliden-bis-(n-vinyl-2-pyrrolidon), fortrinnsvis i en mengde på 0,1-1,0%, og helst i en mengde på 0,3-0,5%.
Andre tverrbindingsmidler som kan anvendes, innbefatter imidlertid diallylitaconat, diallylmaleat, diallylfumarat, dimethallylfumarat, dimethallylmaleat, diallyldiglycollat, diethylenglycol-bis-(allylcarbonat), diallyloxalat, diallyl-adipat, diallylsuccinat, diallylazelat, divinylbenzen, divinyladipat og divinylethere.
Det andre tverrbindingsmiddel må ha en affinitet for 5-alkylen-m-dioxanylacrylsyreestere og den eventuelle hydroxyalkylacrylsyreester.
Et foretrukket tverrbindingsmiddel er neopentylglycol-dimethacrylat tilstedeværende i en mengde på 0,1-2,0%, fortrinnsvis i en mengde på 0,2-0,5%, og helst 0,3-0,4%.
Andre tverrbindingsmidler som kan anvendes, innbefatter: ethylenglycoldimethacrylat, triethylenglycol-dimethacrylat, tetraethylenglycoldimethacrylat, polyethylen-glycoldimethacrylat, 1,6-hexandiol-dimethacrylat, glycerol-trimethacrylat, pentaerythritol-trimethacrylat, pentaerythritol-tetramethacrylat, trimethyloi-propan-trimethylacrylat, allylmethacrylat og tilsvarende acrylater.
Blant de katalysatorer som kan anvendes ved fremstilling av polymerene ifølge oppfinnelsen, er organiske peroxyder slik som benzoylperoxyd, laurylperoxyd, cumenhydroperoxyd, dlbutylperoxyd, etc. Andre egnede katalysatorer er azobis-isobutyjronitril, t-butylperoxyd, t-butylhydroperoxyd, initiator-redox-systemer slik som ammoniakk pluss hydrogen-peroxyd og andre. Katalysatorer som er harmløse eller ikke-skadelige hvis de blir tilbake i produktene eller harpiksene, er foretrukne selv om fjerningen av disse rester foretas ved ekstraksjon ved hydratisering i store volumer vann eller en kontinuerlig strøm av vann. Mengden av anvendt katalysator varierer generelt fra 0% til 2% av reaksjonsblandingen.
Visse sammensetninger av blandingen krever meget lite katalysator, andre krever betydelig mer, og enkelte gir tilfreds-stillende harpikser uten noen. For å påskynde polymerisasjonen kan en akselerator anvendes slik som para-dimethyltoluidin og andre. Foretrukne katalysatorer er organiske peroxyder slik som t-butyl-peroxyneodecanoat, t-butylperoctoat og t-butylperbenzoat i en mengde varierende fra 0,03% til 0,08% av blandingen.
Polymerisasjonen utføres generelt ved temperaturer på fra romtemperatur til 145°C. Det er generelt foretrukket å starte polymerisasjonen ved relativt lave temperaturer slik som fra 4 5 til 80°C og deretter øke temperaturen til 110 til 130°C ettersom reaksjonen forløper. Generell etterherding foretas ved 140-145°C.
Vanligvis utføres polymerisasjonen under inert nitrogenatmosfære for å utelukke oxygenet i atmosfæren som har en ødeleggende virkning på dannelsen av polymerene ifølge oppfinnelsen .
Kontaktlinser fremstilles ved forming av den interpenetrerende nettverkpolymer i tørr tilstand under anvendelse av konvensjonelle og velkjente prosedyrer og apparatur hvoretter de tørre linser hydratiseres til sluttkonfigura-s jon.
De interpenetrerende nettverkpolymerer som kan erholdes ifølge oppfinnelsen, utviser gode mekaniske egenskaper og motstår tåreproteinavsetning. De hydratiserte polymerer kan også være elastiske og fleksible eller kan være stive avhengig av de relative mengder av de anvendte spesifikke monomerer. - De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Den hydrofobe monomer (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat ble fremstilt i henhold til den generelle prose-dyre som er beskrevet i US patentskrift 3 267 084 med enkelte modifikasjoner. Et av tverrbindingsmidlene, 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), ble fremstilt ved den generelle metode som er beskrevet i britisk patentskrift 1 024 400.
Eksempel 1
En polymerisasjonsblanding ble fremstilt ved blanding av 96 deler vinyl-2-pyrrolidon, 56 deler (5-methyl-5-m- dioxanyl) -methylinethacrylat, 8 deler HEMA, 0,64 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,48 deler neopentylglycol-dimethacrylat og organiske peroxydinitiatorer,
0,048 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,048 deler t-butylperoctoat og 0,128 deler t-butylperbenzoat og ble deretter helt over i stasjonære polypropylen støpeformer. Disse former ble anbragt i en vakuumovn og fordampet. Deretter ble formene fylt med nitrogen. Denne prosess ble gjentatt ytterligere to ganger.
Copolymerisasjonen ble utført ved først å oppvarme blandingen til 40-45°C i 2 timer. Copolymerisasjonen ble deretter fullført ved oppvarming i 6 timer til 80°C, 8 timer til 110°C og deretter 1 time ved 130°C. Etter at polymerisasjonen var fullført, ble linseråemnene fjernet fra formene og ble etterherdet ved 140-145°C i 5 timer under nitrogenatmosfære. De erholdte linser var klare og hadde glimrende mekaniske og optiske egenskaper og hadde et vanninnhold på 65% ved osmotisk likevekt.
Hydrogenen hadde en Youngs modul på 10,1 x 10
2 6 2 dyn/cm og en sluttelig strekkstyrke på 10,1 x 10 dyn/cm .
Eksempel 2
26 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 12 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methylmethacrylat, 2 deler HEMA, 0,24 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012, deler t-butylperoctoat og 0,08 t-butylperbenzoat ble blandet og ble deretter helt i sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 1.
De erholdte linser var klare, fleksible og elastiske og hadde glimrende optiske egenskaper og et vanninnhold på 70% ved osmotisk likevekt.
Eksempel 3
28 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 4 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 8 deler HEMA, 0,26 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,1 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012 deler t-butylperoctoat og 0,08 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt over i de sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 1 med det unntak at varmesyklusen var som følger: Først ble blandingen oppvarmet til 40°C i 19 timer. Deretter ble polymerisasjonen fullført ved oppvarming i 2 timer til 80°C, 5 timer til 110°C og 1,5 timer ved 130°C.
De erholdte linser var klare, fleksible og elastiske og hadde glimrende optiske egenskaper og et vanninnhold på 74,5% ved osmotisk likevekt.
Eksempel 4
22 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 16 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 2 deler HEMA, 0,2 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,15 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,016 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,016 deler t-butylperoctoat og 0,032 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt i sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 1.
De erholdte linser var klare, fleksible og elastiske og hadde et vanninnhold på 61,1% ved osmotisk likevekt.
Hydrogelen hadde en Youngs modul på 4 2,9 x 10 6 dyn/cm<2>
6 9
og en sluttelig styrke på 18 x 10 dyn/cm".
Eksempel 5
12 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 5 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methylmethacrylat, 3 deler HEMA, 0,08 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,08 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,016 deler t-butylperoxyneodecanoat og 0,016 deler t-butylperoctoat ble blandet og deretter helt i sirkulære polypropylenformer og polymerisert.
Copolymerisasjonen ble utført ved først å oppvarme blandingen til 50-54°C i 2 timer under nitrogenatmosfære hvoretter oppvarmingen ble fortsatt ved 87-90°C i 10 timer og 107-110°C i 2 timer.
Hydrogellinsene var klare og hadde glimrende optiske egenskaper og et vanninnhold på 69%.
Eksempel 6
24 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 12 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 4 deler HEMA, 0,16 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012 deler t-butylperoctoat og 0,032 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt i sirkulære polypropylenformer og polymerisert under nitrogenatmosfære. Polymerisasjonen ble utført først ved å oppvarme blandingen til 45°C i 3 timer. Polymerisasjonen ble deretter fullført ved oppvarming i 6 timer til 83-85°C, 10 timer til 110°C og 1 time til 130°C. Etter at polymerisasjonen var fullført, ble linseråemnene fjernet fra formene og ble etterherdet ved 140-145°C i 6 timer under nitrogenatmosfære.
De erholdte hydrogellinser var klare og hadde glimrende mekaniske og optiske egenskaper og et vanninnhold på 67,6%.
Hydrogelen hadde en Youngs modul på 7,6 4 x 10 6 dyn/cm<2>og en sluttelig styrke på 10,21 x 10 6 dyn/cm 2.
Eksempel 7
24,8 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 13,2 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 2 deler HEMA, 0,16 deler 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012 deler t-butylperoctoat og 0,032 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt i sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eks-
empel 6.
Hydrogellinsene var klare, fleksible, elastiske og hadde et vanninnhold på 67,5%.
Hydrogelen hadde en Youngs modul på 6,16 x 10 6 dyn/cm<2>
6 2
og en sluttelig strekkstyrke på 9,07 x 10 dyn/cm .
Eksempel 8
25,2 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 12,8 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 2 deler HEMA, 0,16 deler 3,3<<->ethyliden-bis-(N-yinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neo-
pentylglycol-dimethacrylat, 0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012 deler t-butylperoctoat og 0,032 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt over i sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 6.
Hydrogellinsene var klare, fleksible og elastiske og hadde et vanninnhold på 6 8,2%.
Hydrogelen hadde en Youngs modul på 6,25 x 10 6 dyn/cm<2>og en sluttelig strekkstyrke på 7,27 x 10 6 dyn/cm 2.
Eksempel 9
24 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 12,8 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 3,2 deler HEMA, 0,16 deler 3,3<1->ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neopentylglycol-dimethacrylat>0,012 deler t-butylperoxyneodecanoat, 0,012 deler t-butylperoctoat og 0,032 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt over i de sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 6.
Hydrogellinsene var klare, fleksible og elastiske og hadde et vanninnhold på 60,7%.
Hydrogelen hadde en Youngs modul på 11,80 x 10 6 dyn/cm<2>
6 2
og en sluttelig strekkstyrke på 9,74 x 10 dyn/cm .
Eksempel 10
18 deler N-vinyl-2-pyrrolidon, 12 deler (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, 0,012 deler 3,3-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon), 0,12 deler neopentylglycol-dimethacrylat, 0,009 deler t-butylperoxyneodecanoat,
0,009 deler t-butylperoctoat og 0,024 deler t-butylperbenzoat ble blandet og deretter helt over i sirkulære polypropylenformer og polymerisert som beskrevet i eksempel 6.
Hydrogellinsene hadde et vanninnhold på 6 2,3%.

Claims (14)

1. Interpenetrerende nettverkpolymer, karakterisert ved at den omfatter (a) hydrofilt vinylamid, (b) (5-alkylen-m-dioxanyl)-acrylsyreester, (c) et første tverrbindingsmiddel med affinitet for vinylamid, og (d) et andre tverrbindingsmiddel med affinitet for acrylsyreester.
2. Nettverkpolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at den ytterligere innbefatter en hydroxyalkylacrylsyreester.
3. Interpenetrerende nettverkpolymer ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den omfatter N-vinyl-2-pyrrolidon som det hydrofile vinylamid.
4. Interpenetrerende nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den omfatter (5-methyl-5-m-dioxanyl}-methyl-methacrylat som (5-alkylen-m-dioxanyl) -acrylsyreester.
5. Nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det første tverrbindingsmiddel har en affinitet for N-vinyl-2-pyrrolidon.
6. Nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at det andre tverrbindingsmiddel har en affinitet for 2-hydroxyethyl-methacrylat og (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat .
7. Nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at den ytterligere innbefatter hydroxyalkylacrylsyreester.
8. Nettverkpolymer ifølge krav 7, karakterisert ved at esteren er 2-hydroxy-ethy1-methacrylat.
9. Interpenetrerende nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter (a) 50 - 80 vekt% N-vinyl-2-pyrrolidon, (b) 10 - 45% (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat, (c) 0 - 20% 2-hydroxyethyl-methacrylat, (d) 0,1 - 1,0% 3,3'-ethyliden-bis-(N-vinyl-2-pyrroli-don, og (e) 0,1 - 2,0% neopentylglycol-dimethacrylat, hvori angitte prosenter er på vektbasis av den totale vekt av monomerer eksklusiv tverrbindingsmidler.
10. Polymer ifølge krav 9, karakterisert ved at (a) er 58 - 65%, (b) er 30 - 33%, og (c) er 5 - 8%.
11. - Interpenetrerende nettverkpolymer, karakterisert ved at den første nettverkpolymer består av N-vinyl-2-pyrrolidon og den andre nettverkpolymer består av 2-hydroxyethyl-methacrylat og (5-methyl-5-m-dioxanyl)-methyl-methacrylat.
12. Polymer ifølge krav 11, karakterisert ved at den første nettverkpolymer er blitt tverrbundet med 3,3'-alkylen-bis-(N-vinyl-2-pyrrolidon) og at den andre nettverkpolymer er blitt tverrbundet med neopentylglycol-dimethacrylat.
13. Fremgangsmåte for fremstilling av en interpenetrerende nettverkpolymer, karakterisert ved at de respektive komponenter ifølge hvilket som helst av kravene 1-12 blandes sammen, eventuelt i nærvær av en katalysator, og oppvarmes i et tidsrom og til en temperatur tilstrekkelig til å bevirke polymerisering. v.
14. Kontaktlinser, karakterisert ved at de omfatter en interpenetrerende nettverkpolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-12.
NO850704A 1984-02-22 1985-02-21 Hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra NO850704L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/582,362 US4536554A (en) 1984-02-22 1984-02-22 Hydrophilic polymers and contact lenses made therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO850704L true NO850704L (no) 1985-08-23

Family

ID=24328842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO850704A NO850704L (no) 1984-02-22 1985-02-21 Hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4536554A (no)
EP (1) EP0154270B1 (no)
JP (1) JPS60227225A (no)
KR (1) KR850007078A (no)
AT (1) ATE55397T1 (no)
AU (1) AU572961B2 (no)
BR (1) BR8500793A (no)
CA (1) CA1242299A (no)
DE (1) DE3579014D1 (no)
DK (1) DK79785A (no)
FI (1) FI850716L (no)
IL (1) IL74371A0 (no)
IN (1) IN161629B (no)
NO (1) NO850704L (no)
NZ (1) NZ211195A (no)
ZA (1) ZA851253B (no)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07110893B2 (ja) * 1984-11-30 1995-11-29 大西 靖彦 マトリックス重合体の製法
US4713244A (en) * 1985-08-16 1987-12-15 Bausch & Lomb Incorporated Sustained-release formulation containing an amino acid polymer with a lower alkyl (C1 -C4) polar solvent
US4668506A (en) * 1985-08-16 1987-05-26 Bausch & Lomb Incorporated Sustained-release formulation containing and amino acid polymer
US4846185A (en) * 1987-11-25 1989-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bioelectrode having a galvanically active interfacing material
US5225473A (en) * 1987-11-25 1993-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
CA1318446C (en) * 1988-05-31 1993-05-25 William J. Burke Contact lenses and materials and methods of making same
ES2093245T3 (es) * 1990-11-27 1996-12-16 Bausch & Lomb Macromonomeros tensioactivos.
JPH04293959A (ja) * 1991-03-25 1992-10-19 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5723541A (en) * 1993-06-16 1998-03-03 Rasor Associates, Inc. Ocular lens composition and method of formation
US5665840A (en) * 1994-11-18 1997-09-09 Novartis Corporation Polymeric networks from water-soluble prepolymers
US5674942A (en) 1995-03-31 1997-10-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Interpenetrating polymer networks for contact lens production
US5656210A (en) * 1995-03-31 1997-08-12 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Reaction injection molding as a process to prepare contact lenses
US5923397A (en) * 1996-03-25 1999-07-13 Bausch & Lomb Incorporated Bimodulus contact lens article
JP4616473B2 (ja) * 1997-09-16 2011-01-19 ノバルティス アーゲー 架橋結合可能なポリ尿素ポリマー類
EP1095076A4 (en) * 1998-07-08 2002-11-06 Sunsoft Corp INTERMEDIATE POLYMERS NETWORK OF HYDROPHILIC HYDROGELS FOR CONTACT LENSES
JP4086397B2 (ja) * 1999-01-22 2008-05-14 横浜ゴム株式会社 車輪の動荷重特性計測装置
US6372815B1 (en) * 2000-04-18 2002-04-16 Ocular Sciences Inc Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same
WO2002032964A2 (de) * 2000-10-19 2002-04-25 Basf Aktiengesellschaft Vernetztes, wasserquellbares polymerisat und verfahren zu seiner herstellung
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US8147728B2 (en) 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
WO2005102675A2 (en) 2004-04-21 2005-11-03 Novartis Ag Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
US7857849B2 (en) * 2004-10-05 2010-12-28 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior Iniversity Artificial corneal implant
US20090088846A1 (en) 2007-04-17 2009-04-02 David Myung Hydrogel arthroplasty device
US7858000B2 (en) * 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
CN101490099B (zh) * 2006-07-12 2013-03-27 诺瓦提斯公司 用于制备隐形眼镜的可光化交联的共聚物
WO2008076736A2 (en) 2006-12-13 2008-06-26 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
AR064286A1 (es) 2006-12-13 2009-03-25 Quiceno Gomez Alexandra Lorena Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida
TWI419719B (zh) 2007-08-31 2013-12-21 Novartis Ag 隱形眼鏡產物
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US20120209396A1 (en) 2008-07-07 2012-08-16 David Myung Orthopedic implants having gradient polymer alloys
CA2731698A1 (en) 2008-08-05 2010-02-11 Biomimedica, Inc. Polyurethane-grafted hydrogels
JP5487784B2 (ja) * 2008-08-07 2014-05-07 住友化学株式会社 化学増幅型ポジ型レジスト組成物
JP5391908B2 (ja) * 2008-08-07 2014-01-15 住友化学株式会社 化学増幅型ポジ型レジスト組成物
WO2012027678A1 (en) 2010-08-27 2012-03-01 Biomimedica, Inc. Hydrophobic and hydrophilic interpenetrating polymer networks derived from hydrophobic polymers and methods of preparing the same
US8770747B2 (en) 2010-12-14 2014-07-08 Novartis Ag Colored contact lens
EP3357518B1 (en) 2011-10-03 2020-12-02 Hyalex Orthopaedics, Inc. Polymeric adhesive for anchoring compliant materials to another surface
KR20140113655A (ko) 2011-11-21 2014-09-24 바이오미메디카, 인코포레이티드 정형외과적 임플란트를 뼈에 앵커링하기 위한 시스템, 장치, 및 방법
WO2013106196A1 (en) 2011-12-31 2013-07-18 Novartis Ag Method of making contact lenses with identifying mark
EP2797734B1 (en) 2011-12-31 2016-04-06 Novartis AG Method of making colored contact lenses
WO2016202652A1 (de) * 2015-06-18 2016-12-22 Basf Se Copolymere aus cyclischen exo-vinylencarbonatacrylaten
US11077228B2 (en) 2015-08-10 2021-08-03 Hyalex Orthopaedics, Inc. Interpenetrating polymer networks
MY184246A (en) 2015-12-28 2021-03-29 Alcon Inc Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
EP3583177B1 (en) 2017-02-16 2020-12-23 Momentive Performance Materials Inc. Ionically modified silicones, compositions, and medical devices formed therefrom
US10869950B2 (en) 2018-07-17 2020-12-22 Hyalex Orthopaedics, Inc. Ionic polymer compositions
EP3976362B1 (en) 2019-05-28 2023-06-07 Alcon Inc. Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
US20210271109A1 (en) 2019-12-19 2021-09-02 Alcon Inc. Cosmetic contact lens for color blindness
EP4097155A4 (en) 2020-01-27 2024-01-24 Clearlab SG Pte Ltd ACTINICALLY CROSS-LINKABLE POLYSILOXANE-POLYGLYCERIN BLOCK COPOLYMERS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE THEREOF
US20240216823A1 (en) 2020-04-28 2024-07-04 Diamant Toys Ltd Gaming kits and methods of playing with housings reconfigurable by retrievable unlocking elements
CN113150218A (zh) * 2021-04-08 2021-07-23 东莞市米儿塑胶原料有限公司 一种镜片制造用的互穿网络聚合物的制备方法
TW202413070A (zh) 2022-05-25 2024-04-01 瑞士商愛爾康公司 夾層式有色水凝膠接觸鏡片

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3267084A (en) * 1962-05-23 1966-08-16 Gulf Oil Corp Polymerizable 5-alkylene-m-dioxanyl acrylic esters
US3647736A (en) * 1970-05-25 1972-03-07 Kontur Kontact Lens Co Inc Hydrophilic contact lens material
US3985697A (en) * 1972-10-18 1976-10-12 Uroptics International Incorporated Hydrophilic contact lens material
GB1480880A (en) * 1974-05-06 1977-07-27 Bausch & Lomb Shaped body of a simultaneously interpenetrating network polymer and method of preparing same
AU550604B2 (en) * 1981-05-01 1986-03-27 Menicon Co., Ltd Water absorptive contact lens
US4430458A (en) * 1981-10-08 1984-02-07 Kelvin Lenses Limited Hydrogel-forming polymeric materials

Also Published As

Publication number Publication date
FI850716A0 (fi) 1985-02-21
ZA851253B (en) 1985-10-30
KR850007078A (ko) 1985-10-30
DK79785A (da) 1985-08-23
IN161629B (no) 1988-01-02
DK79785D0 (da) 1985-02-21
AU572961B2 (en) 1988-05-19
CA1242299A (en) 1988-09-20
EP0154270B1 (en) 1990-08-08
EP0154270A3 (en) 1987-09-23
NZ211195A (en) 1987-07-31
IL74371A0 (en) 1985-05-31
AU3905585A (en) 1985-09-05
US4536554A (en) 1985-08-20
FI850716L (fi) 1985-08-23
EP0154270A2 (en) 1985-09-11
DE3579014D1 (de) 1990-09-13
JPS60227225A (ja) 1985-11-12
BR8500793A (pt) 1985-10-08
ATE55397T1 (de) 1990-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO850704L (no) Hydrofile polymerer og kontaktlinser fremstilt derfra
US4182802A (en) Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content
AU675468B2 (en) Ophthalmic lens polymer incorporating acyclic monomer
US4866148A (en) Hydrophilic copolymers, the use thereof as biomedical materials and contact-optical articles produced therefrom
US5244981A (en) Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US4361689A (en) Cross-linked hydrophilic polymers
US4492776A (en) Hydrogel contact lenses for permanent wear
US4022754A (en) Novel copolymer having utility as contact lens
CA1193795A (en) Low n-vinyl lactam content based biomedical devices
US4419463A (en) Preparation of cross-linked hydrogel copolymers for contact lenses
CA2262054C (en) Ocular lens material and process for producing the same
US4829126A (en) High water-absorptive soft contact lens
US4745158A (en) Highly water-absorptive optical material
GB2036765A (en) Soft contact lenses
USRE31422E (en) Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content
JPS5994731A (ja) ソフトコンタクトレンズの製造方法
JPS6251447B2 (no)
JPH06289331A (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ
JPS62138830A (ja) 高含水性ソフトコンタクトレンズ
JPS641771B2 (no)
JP2635474B2 (ja) コンタクトレンズ材料及びコンタクトレンズ
JPH0115847B2 (no)