NO850191L

NO850191L - Flytende vaskemiddelblanding

Info

Publication number: NO850191L
Application number: NO850191A
Authority: NO
Inventors: Yvon Jacques Nedonchelle
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1984-01-17
Filing date: 1985-01-17
Publication date: 1985-07-18
Also published as: CA1231026A; BR8500147A; GB2152948A; GB2152948B; AU3762185A; EP0151517A2; AU563141B2; US4581161A; GB8500957D0; EP0151517A3

Abstract

En vandig, flytende vaskemiddelblanding omfatter, i tillegg til vann, vaskeaktiv forbindelse, minst én vannløselig dikarboksylsyre som har 5-7 karbonatomer i molekylet og som har en vannløselighet på fra 1 til 70g/100g vann ved 20°C, og minst ett organisk løsningsmiddel som har et kokepunkt på fra 120 til 2 80°C og er valgt blant alkylen- og polyalkylen-glykoler som har 2-9 karbonatomer i molekylet, og C-C-alkyleterne derav som inneholder i alt 3-14 karbonatomer i molekylet.

Description

Oppfinnelsen vedrører flytende vaskemiddelblandinger, spesielt blandinger for rengjøring av harde overflater.

Flytende vaskemiddelblandinger for rengjøring av harde overflater klassifiseres generelt i to typer. Den første er vandige suspensjoner som inneholder vann-uløselige slipende partikler som kan føles; slike blandinger kan lide av et stabilitetsproblem og ha tendens til å være sandaktige i bruk, slik at den harde overflate som rengjøres kan bli oppskrapet.

For det annet er flytende vaskemiddelblandinger, vanligvis inneholdende såpe, fettalkanolamid og alkylbenzensulfonat, men uten noen slipende partikler som kan føles.

Flytende vaskemiddelblandinger av sistnevnte type lider ikke desto mindre, selv om de er fri for det eventuelle problem med oppskraping i bruk, av en rekke ulemper som kan begrense deres akseptabilitet overfor forbrukerne. Således inneholder de vanligvis lite eller intet av vaskeevnebyggersalter, og følgelig er de tilbøyelige til å ha dårlig rengjøringsytelse på partikkelformig smuss, spesielt i områder hvor vannet er hardt. I tillegg kan de lide av dårlig homogenitet og inadekvate viskositetskarakteristikker for forbrukeranvendelse. Dessuten kan den høyere konsentrasjon av overflateaktivt middel som er nødvendig for fjerning av smørefett og fettsmuss føre til overdreven skumdannelse, noe som krever at brukeren må skylle og foreta avtørking. Selv om overdreven skumproduksjon kan reguleres i en viss grad ved inkorporering av et skum-regulerende materiale, f.eks. hydrofobt silisiumdioksyd og/eller silikon eller såpe, kan dette i seg selv reise problemer med hensyn til dårlig produktstabilitet og homogenitet, og problemer som assosieres med avsetning av uløselige partikkelformige eller såperester på de gjenstander eller overflater som skal rengjøres, fører til gjenblivende streker og flekker når overflaten har tørket.

Det er i Japansk patent Kokai 52-77111 (Kao Soap Co) foreslått å tilveiebringe en vaskemiddelblanding for bruk i baderom som inkluderer en eller flere organiske syrer valgt blant glykolsyre, melkesyre, citronsyre, eplesyre og malonsyre, sammen med et overflateaktivt middel og et vannløselig løsnings-middel, f.eks. dietylenglykolmonobutyleter. Vaskeevnen til disse og andre organiske syrer ble sammenlignet, og det bemerkes spesielt at ravsyre oppførte seg svært dårlig og av denne grunn ble avvist.

Det er nå oppdaget at vaskeevne kan forbedres i et slikt produkt egnet for rengjøring av harde overflater ved valg av en organisk syre som har en lengre karbonkjede og lavere løselighet i vann enn de organiske syrer som foreslås av Kao Soap Co.

Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen en vandig, flytende vaskemiddelblanding som, i tillegg til vann, omfatter: (a) 0,2-20 vekt% vaskeaktiv forbindelse valgt blant syntetiske anioniske og ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser og blandinger derav;

(b) 0,5-15 vekt% av minst én vannløselig dikarboksylsyre

som har 5-7 karbonatomer i molekylet og som har en løselighet i vann på 1-70 g/100 g vann ved 20°C; og

(c) 1-15 vekt% av minst ett organisk løsningsmiddel som

har et kokepunkt på fra 120 til 280°C og som er valgt blant alkylen- og polyalkylen-glykoler med 2-9 karbonatomer i molekylet, og C-^-C^-alkyleterne derav som inneholder i alt 3-14 karbonatomer i molekylet.

Vaskeaktiv forbindelse

Blandingen i henhold til oppfinnelsen vil omfatte vaskeaktiv forbindelse valgt blant syntetiske anioniske eller ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser, eller blandinger derav.

Egnede syntetiske anioniske vaskeaktive forbindelser er vannløselige salter av organiske svovel-reaksjonsprodukter som i sin molekylstruktur har et alkylradikal som inneholder 8-22 karbonatomer, og et radikal valgt blant sulfonsyre- eller svovelsyre-esterradikaler og blandinger derav. Eksempler på syntetiske anioniske vaskemidler er natrium- og kalium-alkylsulfater, spesielt slike som oppnås ved sulfatering av de høyere alkoholer produsert ved reduksjon av glyceridene av talg eller kokosnøttolje; natrium- og kalium-alkylbenzensulfater, f.eks. slike hvor alkylgruppen inneholder 9-15 karbonatomer; natrium-alkylglyceryletersulfater, spesielt slike etere av de høyere alkoholer som stammer fra talg og kokosnøttolje; natrium-kokosnøttoljefettsyremonoglyceridsulfater; natrium- og kalium- salter av svovelsyreestere av reaksjonsproduktet av 1 mol av en høyere fettalkohol og 1-6 mol etylenoksyd; natrium- og kalium-salter av alkylfenoletylenoksydetersulfat med 1-8 enheter av etylenoksydmolekyl og hvor alkylradikalene inneholder 4-14 karbonatomer; reaksjonsproduktet av fettsyrer forestret med isetionsyre og nøytralisert med natriumhydroksyd hvor f.eks. fettsyrene stammer fra kokosnøttolje og blandinger derav.

De foretrukne vannløselige syntetiske anioniske vaskeaktive forbindelser er ammonium- og substituert-ammonium (f.eks. mono-, di- og tri-etanolamin), alkalimetall- (f.eks. natrium og kalium) og jordalkalimetall- (f.eks. kalsium og magnesium) salter av høyere alkylbenzensulfater og blandinger med olefinsulfonater og høyere alkylsulfater, og de høyere fettsyre-monoglyceridsulfater. De mest foretrukne anioniske vaskeaktive forbindelser er høyere alkyl-aromatiske sulfonater, f.eks. høyere alkylbenzensulfonater som inneholder 6-20 karbonatomer i alkylgruppen i rett eller forgrenet kjede, idet spesielle eksempler på disse er natrium-salter av høyere alkylbenzensulfonater eller av høyere-alkyl-toluen-, -xylen- eller -fenolsulfonater, alkylnaftalensulfonater, ammonium-diamylnaftalensulfonat og natrium-dinonylnaftalen-sulfonat.

Egnede ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser kan bredt beskrives som forbindelser produsert ved kondensering av alkylen-oksydgrupper, som er hydrofile av natur, med en organisk hydrofob forbindelse som kan være alifatisk eller alkyl-aromatisk av natur. Lengden av det hydrofile eller polyoksyalkylenradikalet som kondenseres med en eventuell spesiell hydrofob gruppe kan lett justeres til å gi en vannløselig forbindelse som har den ønskede grad av balanse mellom hydrofile og hydrofobe elementer. Spesielle eksempler inkluderer kondensasjonsproduktet av alifatiske alkoholer som har 8-22 karbonatomer enten i rett eller forgrenet kjedekonfigurasjon med etylenoksyd, f.eks. et kokosnøtt-ol je-etylenoksydkondensat som har 2-15 mol etylenoksyd pr. mol kokosnøttalkohol.

Det er også eventuelt mulig å inkludere amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive materialer i blandingene i henhold til oppfinnelsen.

Egnede amfotære vaskeaktive forbindelser som eventuelt kan anvendes er derivater av alifatiske sekundære og tertiære aminer som inneholder en alkylgruppe med 8-18 karbonatomer og et alifatisk radikal substituert med en anionisk vann-solubiliserende gruppe, f.eks. natrium-3-dodecylaminopropionat, natrium-3-dodecylaminopropansulfonat og natrium-N-2-hydroksydodecyl-N-metyltaurat.

Egnede zwitterioniske vaskeaktive forbindelser som eventuelt kan anvendes er derivater av alifatiske kvaternære ammonium-, sulfonium- og fosfonium-forbindelser som har et alifatisk radikal med 8-18 karbonatomer og et alifatisk radikal substituert med en anionisk vann-solubiliserende gruppe, f.eks. 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecylammonium)propan-l-sulfonat-betain, 3-(dodecylmetylsulfonium)propan-l-sulfonat-betain og 3-(cetyl-metylfosfonium)etansulfonat-betain.

Ytterligere eksempler på vaskeaktive forbindelser er forbindelser som vanligvis anvendes som overflateaktive midler, gitt i velkjente lærebøker "Surface Active Agents", vol. I av Schwartz og Perry, og "Surface Active Agents og Detergents",

vol. II av Schwartz, Perry og Berch.

Fortrinnsvis inneholder blandingene både et anionisk og

et ikke-ionisk vaskeaktivt materiale som velges slik at det tilveiebringes en strukturert flytende blanding, d.v.s. en som er fortykket uten at det nødvendigvis anvendes noe fortyknings-middel som sådant.

Mengden av vaskeaktiv forbindelse som skal anvendes i vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen vil generelt være fra 0,2 til 20%, fortrinnsvis fra 2 til 10%, i vekt.

I henhold til en spesielt foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen vil vaskemiddelblandingene omfatte 2-6 vekt% av et vannløselig, syntetisk anionisk sulfatert eller sulfonert vaskemiddelsalt som inneholder et alkylradikal med 8-22 karbonatomer i molekylet og 1-4 vekt% av et alkylenoksylert ikke-ionisk vaskemiddel.

Vektforholdet mellom anionisk vaskemiddel og ikke-ionisk vaskemiddel i denne spesielt foretrukne utførelsesform kan variere, men ligger ideelt i området fra 1:1 til 4:1.

Dikarboksylsyren

Blandingen i henhold til oppfinnelsen vil også omfatte minst én vannløselig dikarboksylsyre som kan funksjonere som vaskeevnebygger, idet denne syre har 5-7 karbonatomer i molekylet, og med en løselighet i vann på l-70g/100g vann ved 20°C. Det er innlysende at valg av en dikarboksylsyre som har disse karakteristikker forbedrer vaskeevnen til blandingen og reduserer dens tendens til å etterlate flekker eller streker som skyldes produksjon av overdrevent skum ved anvendelse for rengjøring av en overflate, sammenlignet med lignende blandinger som inneholder konvensjonelle vaskeevnebyggere inklusive andre organiske syrer.

Foretrukne dikarboksylsyrer er oo,æ-dikarboksylsyrer som har 5-7 karbonatomer i molekylet, og som har en løselighet i vann på l-70g/100g vann ved 20°C.

Eksempler på disse foretrukne dikarboksylsyrer er gitt i nedenstående tabell sammen med deres respektive løselighet i vann:

Dikarboksylsyrer som har en karbonkjedelengde i overkant av den for pimelinsyre, f.eks. suberinsyre som har 8 karbonatomer i molekylet, har svært liten løselighet i vann, og er . følgelig ikke anvendelige som effektive vaskeevnebyggere. Dikarboksylsyrer som har en karbonkjedelengde på mindre enn den som glutarsyre har, f.eks. ravsyre som har 4 karbonatomer i molekylet, er i seg selv utilstrekkelig effektive som vaskeevnebyggere, men de kan inkluderes i blandinger i henhold til oppfinnelsen for å forsterke effektiviteten til de foretrukne dikarboksylsyrer.

En spesielt foretrukken blanding av vannløselige C^-C^-oj ,ca-dikarboksylsyrer, sammen med C^-o),aj-dikarboksylsyren, ravsyre, for anvendelse i vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen omfatter 25-35 vektdeler adipinsyre, 40-50 vektdeler glutarsyre og 15-30 vektdeler ravsyre.

Mengden av dikarboksylsyre som har 5-7 karbonatomer i molekylet som skal anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen er fra 0,5 til 15%, fortrinnsvis 1-5%, i vekt av blandingen.

Organisk løsningsmiddel

Blandingen i henhold til oppfinnelsen vil også omfatte minst ett organisk løsningsmiddel som har et kokepunkt på fra 120 til 280°C og er valgt blant alkylen- og polyalkylen-glykoler som har 2-9 karbonatomer, og C-^-C^-alkyleterne derav som inneholder i alt 3-14 karbonatomer.

Spesielle eksempler på disse organiske løsningsmidler med hensyn til sine respektive kokepunkter ved 760 mm Hg er gitt nedenunder.

Spesielt foretrukne organiske løsningsmidler er etylen-glykolmono-n-butyleter, dietylenglykolmono-n-butyleter, dipropylenglykolmonometyleter og tripropylenglykolmonometyleter.

Mengden av det organiske løsningsmiddel med høyere kokepunkt som skal anvendes i blandinger i henhold til oppfinnelsen er fra 1 til 15%, fortrinnsvis 2-10%, i vekt.

Vann

Blandingen i henhold til oppfinnelsen vil også omfatte

vann som generelt vil utgjøre 50-98,3%, fortrinnsvis 70-95%,

i vekt av blandingen.

Eventuelle ingredienser

Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan inneholde andre ingredienser som hjelper til med deres rengjøringsytelse. Eksempelvis kan blandingene inneholde vaskeevnebyggere i tillegg til dikarboksylsyrene som har 5-7 karbonatomer i molekylet, forutsatt at vaskeevnen til blandingen ikke derved forringes og at problemet med flekkdannelse eller strekdannelse som det er referert til tidligere ikke forverres. Foretrukne eksempler på slike vaskeevnebyggere inkluderer nitriltriacetatene, poly-karboksylatene, citratene, de vannløselige fosfater, spesielt polyfosfåtene, blandinger av orto- og pyro-fosfat, zeolitter og blandinger derav. Metallione-sekvestrerende midler, inklusive etylendiamintetraacetater, amino-polyfosfonater og fosfater (DEQUEST) og et stort utvalg av andre polyfunksjonelle organiske syrer og salter, kan også eventuelt anvendes.

Generelt vil andre byggere enn den spesifiserte dikarboksylsyre, og/eller det sekvestrerende middel når slikt anvendes, fortrinnsvis utgjøre fra 0,1 til 25 vekt% av blandingen.

En ytterligere valgfri ingrediens i blandinger i henhold til oppfinnelsen er såpe, som kan anvendes som skum-undertrykkende midler i blandinger i henhold til oppfinnelsen som har tendens til å produsere for meget skum i bruk. Såper er salter av fettsyrer og inkluderer slike alkalimetallsåper som natrium-, kalium-, ammonium- og alkanolammonium-salter av høyere fettsyrer inneholdende fortrinnsvis 8-24 karbonatomer, helst 10-20 karbonatomer. Spesielt anvendelige er natrium- og kalium- og mono-, di- og trietanolamin-saltene av blandingene av fettsyrer som stammer fra kokosnøttolje og jordnøttolje.

Ved anvendelse kan mengden av såpe utgjøre minst 0,005%, fortrinnsvis 0,5-2%, i vekt av blandingen.

Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan eventuelt inneholde fortykningsmidler for å hjelpe på fordelingen og vedhenget av dem til den harde overflate som skal rengjøres. Foretrukne fortykningsmidler inkluderer xantangummi og andre ikke-flokkulerende fortykningsmidler, f.eks. "Biopolymer" PS87 som det refereres til i US-patentskrift nr. 4329448.

Mengden av slike fortykningsmidler, når slike anvendes,

i blandinger i henhold til oppfinnelsen kan være så liten som 0,001%, fortrinnsvis 0,01-3%, i vekt av blandingen.

Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan også omfatte minst delvis forestret harpiks, f.eks. et minst delvis forestret addukt av kolofonium og en umettet dikarboksylsyre eller et anhydrid derav, eller minst delvis forestrede derivater av kopolymerisasjonsprodukter av mono-umettede alifatiske, cyklo-alifatiske eller aromatiske monomerer som ikke har noen karboksyl-grupper,og umettede dikarboksylsyrer eller anhydrider derav.

Typiske eksempler på egnede kopolymerer av sistnevnte type er kopolymerer av etylen, styren og vinylmetyleter med malein-syre, fumarsyre, itakonsyre, citrakonsyre og lignende, samt anhydridene derav. Foretrukket er styren/maleinsyreanhydrid-kopolymerene.

Generelt kan blandingene i henhold til oppfinnelsen eventuelt omfatte 0,005-20%, vanligvis 0,1-15%, fortrinnsvis 0,5-10%, i vekt av den minst delvis forestrede harpiks.

Blandinger i henhold til oppfinnelsen kan også inneholde,

i tillegg til de ingredienser som allerede er nevnt, forskjellige andre valgfrie ingredienser, f.eks. pH-regulerende midler, parfyme, farvestoffer, optiske lysgjøringsmidler, smussbærende midler, detersive enzymer, gel-kontrollmidler, fryse/tine-stabilisatorer, baktericider, konserveringsmidler og vaskemiddel-hydrotroper.

Blandinger i henhold til oppfinnelsen lages vanligvis i

det alkaliske pH-område og vil generelt ha en pH-verdi på 8-11, fortrinnsvis ca. 10-11. Alkaliseringsmidler som f.eks. natriumhydroksyd og natriumkarbonat kan anvendes for å justere og pufre pH-verdien etter ønske.

Siden blandingene i henhold til oppfinnelsen er i væske-form, kan de fremstilles simpelthen ved å blande de essensielle og valgfrie ingredienser i vann.

Oppfinnelsen skal illustreres ved hjelp av eksempler.

Eksempel 1

Dette eksempel illustrerer sammensetningen av en selv-opaktgjørende konsentrert vaskemiddelblanding egnet for ren-gjøring av harde overflater, f.eks. gulv.

i Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Dette selv-opaktgjorte flytende vaskemiddelkonsentrat kan fortynnes med 100 ganger sitt volum av vann og påføres på gulv eller andre harde overflater for fjerning av fett, olje og annet smuss, ved anvendelse av en passende applikator. Det er vanligvis unødvendig å skylle overflaten etterpå med vann.

Eksempel 2

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Eksempel 3

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Dette selv-opaktgjorte flytende vaskemiddelkonsentrat kan fortynnes med 10 0 ganger sitt volum av vann og påføres på gulv eller andre harde overflater for fjerning av fett, olje og annet smuss, ved anvendelse av en passende applikator. Det er vanligvis unødvendig å skylle overflaten etterpå med vann.

Eksempel 4

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Eksempel 5

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Eksempel 6

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Eksempel 7

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Eksempel 8

Sammensetningen av dette vaskemiddelkonsentrat var som følger:

Dette selv-opaktgjorte flytende vaskemiddelkonsentrat kan fortynnes med 100 ganger sitt volum av vann og påføres på gulv eller andre harde overflater for fjerning av fett, olje og annet smuss, ved anvendelse av en passende applikator. Det er vanligvis unødvendig å skylle etterpå med vann.

Claims

1. Vandig, flytende vaskemiddelblanding, karakterisert ved at den omfatter, i tillegg til vann: (a) 0,2-20 vekt% vaskeaktiv forbindelse valgt blant syntetiske anioniske og ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser og blandinger derav; (b) 0,5-15 vekt% av minst én vannlø selig dikarboksylsyre som har 5-7 karbonatomer i molekylet og som har en løselighet i vann på 1-70 g/100 g vann ved 20°C; og (c) 1-15 vekt% av minst ett organisk løsningsmiddel som har et kokepunkt på fra 120 til 280°C og som er valgt blant alkylen- og polyalkylen-glykoler med 2-9 karbonatomer i molekylet, og C^ -C^ -alkyleterne derav som inneholder i alt 3-14 karbonatomer i molekylet.

2. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den syntetiske anioniske vaskeaktive forbindelse er et anionisk sulfatert eller sulfonert vaskemiddelsalt som inneholder et alkylradikal med 8-22 karbonatomer.

3. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den ikke-ioniske vaskeaktive forbindelse er et alkylenoksylert ikke-ionisk vaskemiddel.

4. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at den vaskeaktive forbindelse omfatter 2-6 vekt% av den syntetiske anioniske vaskeaktive forbindelse og 1-4 vekt% av den ikke-ioniske vaskeaktive forbindelse.

5. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den vannløselige dikarboksylsyre er valgt blant adipinsyre, glutarsyre, pimelinsyre og blandinger derav.

6 . Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter en blanding av adipinsyre og glutarsyre.

7. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den i tillegg omfatter ravsyre.

8. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det organiske løsningsmiddel er valgt blant: etylenglykol-mono-n-butyleter dietylenglykol-mono-n-butyleter dipropylenglykol-monometyleter tripropylenglykol-monometyleter, og blandinger derav.

9. Vaskemiddelblanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert vet at den omfatter: (a) 2-6 vekti av et vannløselig, syntetisk anionisk sulfatert eller sulfonert vaskemiddelsalt som inneholder et alkylradikal med 8-22 karbonatomer; (b) 1-4 vekt% av et vannlø selig alkylenoksylert ikke-ionisk vaskemiddel; (c) 1-5 vekt% av en blanding av dikarboksylsyrer omfattende 25-35 vektdeler adipinsyre, 40-50 vektdeler glutarsyre og 15-30 vektdeler ravsyre; og (d) 2-10 vekt% dietylenglykol-mono-n-butyleter.