NO842984L

NO842984L - Fremgangsmaate og middel til aa fjerne sure organiske forbindelser fra vandige opploesninger

Info

Publication number: NO842984L
Application number: NO842984A
Authority: NO
Inventors: Allan James Robertson; William Andrew Rickelton
Original assignee: Canada Cyanamid
Priority date: 1983-07-21
Filing date: 1984-07-20
Publication date: 1985-01-22
Also published as: FI842933A; FI75498C; YU45902B; YU128984A; DE3470517D1; EP0132700B1; EP0132700A1; FI842933A0; BR8403631A; FI75498B

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår fjerning av sure organiske forbindelser fra vandig oppløsning og spesielt anvendelse av fosfinoksyd-blandinger med to eller flere slike oksyder uten anvendelse av fortynningsmiddel for fjerning av lavere karboksylsyrer og fenolforbindelser fra kommersiell avløpsstrøm.

Behandlingen av vandige avløpsstrømmer for fjerning av forurensninger og dessuten gjenvinning av verdifulle forbindelser fra oppløsning er en meget vesentlig del i moderne kjemiske anlegg. Det anvendes mange fremgangsmåter såsom vanndamp-avdrivning og den noe mer kompliserte løsnings-middel-ekstraksjon, idet sistnevnte teknikk i stor grad er avhengig av egenskapene hos de forbindelser som skal gjen-vinnes. Valget av løsningsmiddel er avgjørende, og løsnings-middeltap må minimaliseres.

Noen organiske forbindelser såsom eddiksyre og fenol

i fortynnede vandige oppløsninger er spesielt vanskelig å fjerne. Det er kjent å ekstrahere eddiksyre under anvendelse av estere eller ketoner som løsningsmiddel. Imidlertid er likevekts-fordelingskoeffisienten, K-, (vektfraksjon av opp-løst stoff i løsningsmiddeltase/vektfraksjon i vandig fase, ved likevekt) for eddiksyre med disse løsningsmidler ca. 1,0 eller mindre. Denne lave K, nødvendiggjør forholdsvis høye løsningsmiddel-strømningshastigheter i ekstraksjonsprosessen, og gjenvinning med disse løsningsmidler er ikke økonomisk attraktivt når det er mindre enn 3-5 vekt% syre i den vandige oppløsning.

Alternative og noe forbedrede løsningsmiddelsystemer

er blitt oppnådd ved anvendelse av visse organofosfor-forbindelser og spesielt fosfinoksyder i et fortynningsmiddel. Disse ekstraksjonsmiddel-/fortynningsmiddel-systemer er imidlertid ugunstige siden tilstedeværelsen av et fortynningsmiddel (som ofte er nødvendig for at ekstraksjonsmidler med høyere smeltepunkt kan anvendes) effektivt reduserer konsentrasjonen av ekstraksjonsmiddel og dessuten hindrer etterfølgende avdrivningsoperasjoner ved at det forflykti-

ges samtidig som den forbindelse som er blitt fjernet fra vandig oppløsning.

Anvendelse av 100% ekstraksjonsmiddel som løsningsmiddel uten anvendelse av fortynningsmiddel er derfor ønskelig, men er begrenset ved ekstraksjonsmidlets smeltepunkt og de øko-nomiske driftstemperaturer ved hvilke fjerning utføres. Spesielt er anvendelse av rene trialkylfosfiner kjent, men deres forholdsvis høye smeltepunkter fordrer at fjerningsoperasjo-nen utføres ved temperaturer som er høyere enn omgivelsestem-peraturer, og.-derved risikerer man tilfrysing under anleggsfeil.

Det er nå blitt oppdaget uventet at ved anvendelse av trialkylfosfinoksydblandihger er det ikke bare slik at smeltepunktet ligger på et mer tilfredsstillende nivå, men blandin-gens evne til ekstraksjon av sure organiske forbindelser fra fortynnede vandige oppløsninger er høy. Blandingene tilveie-bringer uventet høye ekstraksjonskoeffisienter for svakt ekstraherte forbindelser såsom eddiksyre. Den organiske fase med fjernet forbindelse kan avdrives under anvendelse av flere fremgangsmåter såsom destillasjon eller avdrivning med en alkali-oppløsning.

Således er det ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebrakt en fremgangsmåte til fjerning av en sur organisk forbindelse valgt fra gruppen bestående av en substituert eller usubstituert karboksylsyre med 1-5 karbonatomer og en substituert eller usubstituert fenolforbindelse fra en fortynnet vandig oppløsning, som omfatter at man bringer nevnte vandige oppløsning i kontakt med en blanding av 1) minst to fosfinoksyder, hvor et første fosfinoksyd har formelen:

og et andre fosfinoksyd har formelen: hvor R^, R3,<R>'i'R,2°9R'3individuelt er valgt fra gruppen bestående av alkyl, cykloalkyl, aralkyl og substituert aralkyl, hver med C4~C^g, og det totale antall karbonatomer i nevnte første fosfinoksyd er minst 15, og det totale antall karbonatomer i nevnte annet fosfinoksyd er minst 17, idet forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første og annet oksyd er minst 2 og minst ett av nevnte fosfinoksyder er tilstede i en mengde på minst 5 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%, eller 2) minst fire fosfinoksyder med formlene: R"3P0, R'"3P0, R"2R"'PO, R"R,"2PO, hvor R" og R'" individuelt er valgt fra gruppen bestående av alkyl, cykloalkyl, aralkyl og substituert aralkyl, hver med C4~C^g, og det totale antall karbonatomer i hvert fosfinoksyd er minst 15 og fortrinnsvis minst 18, idet nevnte fosfinoksyder er tilstede i en mengde på minst 1 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%.

Fortrinnsvis er det totale antall karbonatomer i det annet fosfinoksyd i blanding 1) minst 19, og forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første og annet oksyd er minst 4.

Mer foretrukket er minst ett fosfinoksyd i blanding 1) tilstede i en mengde på mellom ca. 25 og 45 vekt%, og nevnte blandinger av fosfinoksyd har et smeltepunkt på under ca. 50°C.

Fortrinnsvis er det totale antall karbonatomer i et andre fosfinoksyd i blanding 2) med det nest-laveste antall karbonatomer minst 20 når det totale antall karbonatomer i et første fosfinoksyd med det laveste antall karbonatomer er 18, idet forskjellen i det totale antall karbonatomer mellom det første oksyd og oksydet med det høyeste antall karbonatomer er minst 6.

Mer foretrukket er minst ett fosfinoksyd i blanding 2) tilstede i en mengde på mellom ca. 35 og 50 vekt%, og nevnte blandinger av fosfinoksyder har et smeltepunkt på under ca. 20°C, mer vanlig under ca. 10°C.

Mens fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse antas å være egnet for mange forskjellige verdifulle forurensninger eller urenheter i fortynnede vandige strømmer,

er den spesielt egnet for sure organiske forbindelser såsom karboksylsyrer og fenolforbindelser. Spesielt er fremgangs-

måten anvendt for fjerning av karboksylsyrer med 1-5 karbonatomer, fortrinnsvis eddiksyre, propionsyre, smørsyre og valeriansyre (som vanligvis finnes i industrielle avløps-strømmer) og dessuten fenol. Karboksylsyrene kan være substituert med én eller flere halogen-, hydroksyl-, cyano-eller alkoksygrupper. Andre spesifikke syrer som kan fjernes ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, er eksemplifisert ved heksansyre, heptansyre, oktansyre, nonansyre, benzosyre, ravsyre, oksalsyre, eplesyre, melke-syre, cyanoeddiksyre, glykolsyre og maleinsyre.Fenol-forbindelser som er underlagt den foreliggende oppfinnelse, innbefatter slike som er substituert med én eller flere alkylgrupper. Eksempler på fenolforbindelser som kan fjernes fra fortynnede vandige strømmer, innbefatter p-kresol, resorcinol, 1-naftol, 2-naftol, o-, m- og p-xylenol og usubstituert eller substituert hydrokinon, floroglucinol og pyrogallol.

Den forbindelse eller de forbindelser som fjernes

fra fortynnet vandig oppløsning, kan være tilstede i en hvilken som helst lav eller moderat lav mengde i den fortynnede oppløsning, skjønt det vanlige er en mengde på mindre enn 5 vekt% og mer sannsynlig enn 2 vekt% eller til og med

1 vekt%.

Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er spesielt egnet for gjenvinning av karboksylsyrer fra papir-mølle-avløpsstrømmer og avløpsstrømmer fra anlegg for syntetisk brenselolje. Fremgangsmåten er også verdifull for gjenvinning av fenol fra avløpsstrømmer Ved fremstilling av fenoliskl-harpiks og ved kull-forgassing. Det antas at gjenvinning av organiske og uorganiske forbindelser som bare er normalt svakt ekstraherbare (f.eks. Sb-, As- og Bi-forbindelser) kan utføres ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse.

Når én eller flere R- eller R"-grupper er alkyl, innbefatter foretrukkede alkyler rettkjedede og forgrenede alkyler med fra ca. til ca. C-^g, mens foretrukkede cykloalkyler innbefatter substituerte eller usubstituerte cykloalkyler med fra 6-til 8 karbonatomer.

Eksempler på egnede fosfinoksyder som er egnet som blanding 1), innbefatter, men er ikke begrenset til, tri-n-heksylfosfinoksyd (THPO), tri-n-oktylfosfinoksyd (TOPO), tris(2,4,4-trimetylpentyl)-fosfinoksyd, tricykloheksylfos-finoksyd, tri-n-dodecylfosfinoksyd, tri-n-oktadecylfosfon-oksyd, tris(2-etylheksyl)fosfinoksyd, di-n-oktyletylfosfin-oksyd, di-n-heksylisobutylfosfinoksyd, oktyldiisobutylfos-finoksyd, tribenzylfosfinoksyd, di-n-heksylbenzylfosfinoksyd, di-n-oktylbenzylfosfinoksyd, 9-oktyl-9-fosfabicylko[3.3.1]-nonan-9-oksyd og lignende. TOPO og THPO er foretrukkede oksyder i en to-delers miks.

Mens ett oksyd i blanding 1) bør være tilstede i en mengde på minst 5 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%, er en foretrukket mengde mellom ca. 25 og 45 vekt% og mer foretrukket ca. 35 vekt%. Skjønt flere fosfinoksyder kan anvendes i blanding 1), er det mest passende å anvende en to-delers miks. En spesielt foretrukket to-delers miks er tri-n-oktyl-fosfinoksyd (TOPO) sammen med tri-n-heksylfosfinoksyd (THPO), og det foretrukkede forhold i TOPO/THPO-blandingen er 35/65 vekt%. Imidlertid kan det oppnås en syntergistisk virkning som gir uventet økte K^-verdier med to- eller flere-delers mikser av det ovennevnte fosfinoksyd.

De fosfinoksyder som anvendes i blanding 1), er valgt slik at forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første og annet oksyd er minst 2 og fortrinnsvis minst 4

og mer foretrukket 6 eller 8.

Fortrinnsvis er smeltepunktet for blanding 1) under ca. 60°C, som er den vanlige øvre temperatur ved hvilken kommer-sielle avløpsoppløsninger behandles ved væske/væske-ekstrak-sjonsprosesser. Det er imidlertid ønskelig at smeltepunktet er lavere for at prosessens effektivitet og omkostninger skal forbedres. Et smeltepunk-t på ca. 50°C er foretrukket, og således vil en fosfinoksyd-miks som smelter ved under ca. 50°C, og mer foretrukket 30°C eller 25°C, bli valgt for anvendelse i prosessen ut fra et praktisk synspunkt, forut-satt at dens evne til ekstraksjon av den sure organiske forbindelse er tilfredsstillende. Den mest foretrukkede blanding av TOPO/THPO i et forhold på 35/65 vekt% smelter ved ca. 16°C.

Eksempler på passende fosfinoksyder som er egnet som blanding 2), innbefatter slike som er spesifisert ovenfor for blanding 1). I tillegg kan de følgende fosfinoksyder også anvendes: diheksylmonooktylfosfinoksyd, dioktylmonoheksylfosfinoksyd, diheksylmonodecylfosfinoksyd, didecylmonoheksylfosfinoksyd, dioktylmonodecylfosfinoksyd, didecyl-monooktylfosfinoksyd og dihecylmonobutylfosfinoksyd.

Mens alle oksyder bør være tilstede i blanding 2) i en mengde på minst 1 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%, er en foretrukket mengde for minst ett slikt oksyd mellom ca. 1,5 og 10,0 vekt%. Skjønt det kan anvendes mer enn 4 fosfinoksyder i blanding 2), er det mest passende å fremstille en kvaternær miks ut fra to olefin-forbindelser. En spesielt foretrukket fire-delers miks er tri-n-oktyl-fosfinoksyd (TOPO); tri-n-heksyl-fosfinoksyd (THPO); diheksylmonooktylfosfinoksyd og dioktylmonoheksylfosfinoksyd. Imidlertid kan det oppnås en synergistisk virkning under frembringelse av uventet økte K^-verdier med fire- eller flere-delers mikser av det ovennevnte fosfinoksyd.

De fosfinoksyder som anvendes i blanding 2), er valgt slik at forskjellen i det totale antall karbonatomer i minst to av oksydene er minst 2 og kan være opp til 6 eller mer.

Fortrinnsvis er smeltepunktet for blanding 2) under ca. 20°C. Imidlertid er det ønskelig at smeltepunktet er enda lavere for å forbedre prosessens effektivitet og omkostninger og dessuten tilveiebringe materialbehandlings-fordeler. Et smeltepunkt på under ca. 10°C er foretrukket, og således vil en fosfinoksyd-miks som smelter under ca. 10°C, og mer foretrukket 0°C - 5°C, bli valgt ut fra et praktisk synspunkt for anvendelse i prosessen, under forutsetning av at dens evne til ekstraksjon av den sure organiske forbindelse er tilfredsstillende.

Foruten de energibesparelser som er oppnåelig ved anvendelse av en fosfinoksydblanding med lavt smeltepunkt innbefatter andre fordeler med blandinger med lavt smeltepunkt at man., unngår å anvende fortynningsmiddel slik at fos-finoksydene kan anvendes rene, og dessuten unngår man mulig-heten til tilfrysing under anleggsfeil. Den eutektiske blanding med lavt smeltepunkt av fosf inoksyder gir også,_.i kraft av nedsatt smeltepunkt, mulighet for anvendelse av fosfinoksyder som tidligere bare kunne anvendes ved forøkte temperaturer eller sammen med et fortynningsmiddel, idet den sistnevnte anvendelse ofte kompliserer etterfølgende avdrivningsoperasjoner.

I tillegg har en foretrukket kvaternær fosfihoksyd-blanding 2), fremstilt ut fra heksen og okten, bare ca.

20% THPO sammenlignet med en foretrukket binær fosfinoksyd-blanding av TH0P/T0P0 som har ca. 70% THOP. Siden THPO er mer løselig i vann enn ønskelig, er den foretrukkede kvaternære fosfinoksyd-blanding med mindre THPO klart mindre løse-lig i den vandige oppløsning fra hvilken de sure organiske forbindelser ekstraheres og er således fordelaktig i forhold til det binære system.

Imidlertid er hovedfordelen ved de fosfinoksydblandin-ger som anvendes ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, den uventet økte ekstraherbarhet som tilveie-bringes ved slike blandinger.

Denne ekstraherbarhet overgår ekstraherbarheten hos

en lik mengde av ett fosfinoksyd anvendt alene og tilveie-bringer således driftsinnsparinger av den mengde fosfinoksyd som fordres for ekstraksjon av et ønsket oppløst stoff fra fortynnet vandig oppløsning.

En foretrukket fosfinoksydblanding 2) kan fremstilles ved reaksjon mellom to eller flere olefinforbindelser, såsom penten, heksen, okten og deken, med fosfin. Det intermediære tert.. - fosf ih-produkt fra to olef inforbindelser, såsom okten og heksen, oksyderes med hydrogenperoksyd under tilveiebringelse av eh fire-komponents trialkylfosfinoksyd-blanding, d.v.s. R"3PO; R'"3PO; R"2R"'PO; R"R1"2 PO. Avhengig av blan-dingsforholdet i den olefiniske forbindelse (okten/heksen) kan blandingen være en væske ved romtemperatur»f.eks. er frysepunktet for en miks av 70:vekt% heksen og 30 vekt% okten ca. 0°C. Av praktiske håndterings-grunner er blandingen en væske ved romtemperatur. For eksempel er en ni-delers miks oppnådd ut fra heksen, okten og deken blitt funnet å være spesielt passende og effektiv.

Den foreliggende oppfinnelse vil nå bli beskrevet mer detaljert med referanse til eksempler tilveiebrakt kun som

en illustrasjon.

Eksempel 1

Prøver av løsningsmiddel ble utprøvet med hensyn til eddiksyre og fenols ekstraherbarhet fra fortynnet vandig oppløsning. Hver løsningsmiddelprøve ble rystet og blandet med en fast mengde vandig oppløsning som inneholdt eddiksyre. Etter flere minutter fikk den vandige fase og den organiske fase skilles, og den vandige fase ble analysert med hensyn til nærvær av eddiksyre. Fremgangsmåten ble gjentatt med den vandige fase inntil all eddiksyre var blitt gjenvunnet og overført til den organiske fase. Volummengden av organisk fase (løsningsmiddel) som trengtes for 100% gjenvinning, er angitt ved forholdet mellom vandig og organisk fase

(V/O).

Eddiksyre (Kommersiell avløpsvæske)

Fenol (Syntetisk oppløsning)

I prøver 1 og 2 ble således TOPO oppløst i D.P.A., et kommersielt fortynningsmiddel levert av Conoco som er fremstilt av difenylalkaner, og det vil kunne sees at en øket mengde TOPO i løsningsmidlet fordrer anvendelse av mindre organisk fase, d.v.s. at forholdet mellom vandig og organisk fase (V/O) er øket. I løsningsmiddelprøve 3 gir imidlertid fosfinoksydblandingen (THPOrTOPO i forholdet 65 vekt%:35 vekt%) hovedsakelig økt evne til ekstraksjon av eddiksyren. Ved fenol- ekstraksjonen gir dessuten prøve 4 en hovedsakelig øket V/0-verdi, og.det er derved klart angitt at det er nødvendig med mindre organisk (løsningsmiddel-) fase for 100% gjenvinning av fenol fra den vandige oppløsning.

Eksempel 2

En vandig kommersiell spillvann-avløpsstrøm som inneholdt eddiksyre og propionsyre i en mengde på 6,15 og 1,50 g/l ble ekstrahert under anvendelse av en THPO/TOPO-blanding. Likevektskonsentrasjonen for hver av karboksylsyrene ble målt for forskjellige V/O-forhold.

I tillegg ble den samme avløpsstrøm ekstrahert under anvendelse av løsningsmiddel som inneholdt forskjellige konsentrasjoner TOPO.

Det er tydelig vist at K^-verdier for THPO/TOPO-blandingen overstiger langt K^-verdiene for TOPO alene i et difenyl-alkan-(DPA)fortynningsmiddel, for tilsvarende V/0-forhold.

Eksempel 3

En vandig oppløsning som inneholdt 10 g fenol pr. liter ble ekstrahert med løsningsmidler med forskjellige konsentrasjoner av ekstraksjonsmiddel.

Likevekts-fenolkonsentrasjonene i de organiske og vandige faser når det gjelder forskjellige V/O-verdier ble bestemt og likevekts-fordelingskoeffisienten, K^, beregnet. Igjen vil det kunne sees at K^-verdiene for fosfinoksyd-blandingen er uventet høyere enn for enkeltoksyd-løsnings-midlene for alle V/O-verdier.

De neste fire eksempler viser anvendelsen av cg/cg~mikser og dessuten en C^/Cg-miks ved fremstilling av kvaternære fosfinoksyd-blandinger.

Eksempel 4

Fosfin ble omsatt i en autoklav med en olefinblanding som besto av 70 vekt% okten og 30 vekt% heksen. De intermediære reaksjonsprodukter (tertiære fosfiner) ble deretter oksydert med hydrogenperoksyd under dannelse av det endelige produkt som inneholdt en blanding av fire tertiære fosfinoksyder. Produktet ble analysert og funnet å inneholde 3,9% triheksylfosfinoksyd, 22,8% diheksylmonooktylfosfinoksyd, 45,7% dioktylmonoheksylfosfinoksyd og 27,6% trioktylfosfinoksyd (vektbasis). Det endelige produkt var en væske ved romtemperatur med et smelteområde på 8-17°C.

Eksempel 5

Eksempel 4 ble gjentatt under anvendelse av en olefinblanding som besto av 60 vekt% okten og 40 vekt% heksen. Det endelige tertiær-fosfinoksyd-produkt ble analysert og funnet å inneholde 8% triheksylfosfinoksyd, 31,9% diheksyl-monooktylf osf inoksyd, 42,8% dioktylmonoheksylfosfinoksyd og 17,4% trioktylfosfinoksyd (vektbasis). Det endelige produkt var en væske ved romtemperatur med et smelteområde på fra minus 5 til 0°C.

Eksempel 6

Eksempel 4 ble gjentatt under anvendelse av en olefinblanding som besto av 30 vekt% okten og 70 vekt% heksen. Det endelige produkt ble analysert og funnet å inneholde 40,2% triheksylfosfinoksyd, 42,6% diheksylmonooktylfosfinoksyd, 15,3% dioktylmonoheksylfosfinoksyd og 2% trioktylfosfinoksyd. Tertiær-fosfinoksyd-blandingen var en væske ved romtemperatur med et smelteområde på fra minus 7 til pluss 6°C.

Eksempel 7

Eksempel 4 ble gjentatt under anvendelse av en olefinblanding som besto av 50 vekt% deken og 50 vekt% heksen. Det endelige produkt ble analysert og funnet å inneholde 22% triheksylfosfinoksyd, 42,5% diheksylmonodecylfosfinoksyd, 28,9% dodecylmonoheksylfosfinoksyd og 6,4% tridecylfosfinoksyd. Det endelige produkt var en væske ved romtemperatur med et smelteområde på fra minus 5 til pluss 10°C.

Den følgende tabell 4 illustrerer at en kvaternær fosfinoksydblanding ut fra 70 vekt% heksen og 30 vekt% okten (Eksempel 6) har noe forbedrede yteevne-karakteristika

for anvendelse som løsningsmiddel-ekstraksjonsmiddel sammenlignet med en binær blanding av 65 vekt% THPO og 35 vekt% TOPO, skjønt både de binære og kvaternære blandinger er overlegen i forhold til teknikkens stand.

Når således likevekts-eddiksyrekonsentrasjoner i de organiske og vandige faser for forskjellige V/O-verdier anvendes for beregning av K^-verdiene, vil det kunne sees at K^-ver-diene for den kvaternære blanding er noe høyere enn for den binære blanding, spesielt ved høye mengder eddiksyre (høye V/0-forhold).. Videre viser interpolasjoner ut fra eddiksyre-isotermene vist på Tabell 4 fullstendig ekstraksjon i 4 trinn ved V/0 = 2 for den binære miks. Det trenges 3 trinn ved V/0 = 2 når den sammenlignbare kvaternære anvendes.

Det følgende diagram illustrerer ekstraksjons-karakte-ristikaene hos den kvaternære fosfinoksyd-blanding ifølge eksempel 8 og den binære blanding.

Claims

1. Fremgangsmåte til fjerning av en sur organisk forbindelse valgt fra gruppen bestående av en substituert eller usubstituert karboksylsyre med 1-5 karbonatomer og en substituert eller usubstituert fenol-forbindelse fra en fortynnet vandig oppløsning, som omfatter at man bringer den vandige oppløsning i kontakt med en blanding 1) av minst to fosfinoksyder, hvor et første fosfinoksyd har formelen:

og et andre fosfinoksyd har formelen:

hvor R^ , R2, R3, R'lf R'2°9 R'3 individuelt er valgt fra gruppen bestående av alkyl, cykloalkyl, aralkyl og substituert aralkyl, hver med C^ -C^ g, og det totale antall karbonatomer i nevnte annet fosfinoksyd er minst 17, idet forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første og annet oksyd er minst 2, og minst ett slikt fosfinoksyd er tilstede i en mengde på minst 5 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%, eller en blanding 2) som er væskeformig ved romtemperatur, av minst 4 fosf inoksyder med formlene: R"3 PO, R'"3 PO, R^R^PO, R"R <I>,,2 PO, hvor R" og R'" individuelt er valgt fra gruppen bestående av alkyl, cykloalkyl, aralkyl og substituert aralkyl, hver med C^ -C^ g,°9 det totale antall karbonatomer i hvert fosfinoksyd er tilstede i en mengde på minst 1 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det totale antall karbonatomer i nevnte annet fosfinoksyd i blanding 1) er minst 19 og forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første og annet oksyd i blanding 1) er minst 4.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte minst ett fosfinoksyd i blanding 1) er tilstede i en mengde på mellom ca. 25 og 45 vekt%.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3, hvor blandingen av fosfinoksyder i blanding 1) har et smeltepunkt på under ca. 50°C.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3, hvor den sure organiske forbindelse er valgt fra gruppen bestående av eddiksyre, propionsyre og fenol.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte minst ett fosfinoksyd i blanding 1) er tilstede i en mengde på ca. 35 vekt%.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3, hvor nevnte blanding 1) av fosfinoksyder har et smeltepunkt på under ca. 30°C.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte minst ett fosfinoksyd i blanding 1) er tri-n-oktyl-fosfinoksyd.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 3 eller 5, hvor nevnte blanding 1) av fosfinoksyder er tri-n-heksylfosfinoksyd og tri-n-oktylfosfinoksyd.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte blanding 2) av fosfinoksyder har et smeltepunkt på under ca. 20°C.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det totale antall karbonatomer i et første av nevnte fosfinoksyder i blanding 2) som har det laveste antall karbonatomer, er minst 18 og et annet av nevnte fosfinoksyder i blanding 2) er minst 20, idet forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første oksyd i blanding 2) og oksydet med det høyeste antall karbonatomer i blanding 2) er minst 6.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor minst ett av fosfin-oksydene i blanding 2) er tilstede i en mengde på mellom ca.

35 og 50 vekt%.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte blanding 2) av fosfinoksyder har et smeltepunkt på under ca. 10°C.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte blanding 2) av fosfinoksyder er tri-n-heksylfosfinoksyd, tri-n-oktylfosfinoksyd, diheksylmonooktylfosfinoksyd og dioktylmonoheksylfosfinoksyd.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte blanding 2) av fosfinoksyder er tri-n-heksylfosfinoksyd, tri-n-decylfosfin-oksyd, diheksylmonodecylfosfinoksyd og didecylmonoheksylfosfinoksyd.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte blanding 2) av fosfinoksyder innbefatter minst 9 fosfinoksyder.

17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvor heksyl-, oktyl- og decyl-grupper er tilstede i blanding 2).

18. Fosfinoksydblanding av minst.4 fosfinoksyder med formlene: R"3 PO, R'"3 PO, R"2 R"'PO, R"R, "2 PO, hvor R" og R <1> " individuelt er valgt fra gruppen bestående av alkyl, cykloalkyl, aralkyl og substituert aralkyl, hver med C^ -C^ g, °<3 det totale antall karbonatomer i hvert fosfinoksyd er minst 15, idet nevnte fosfinoksyder er tilstede i blandingen i en mengde på minst 1 vekt% og ikke mer enn 60 vekt%, og nevnte blanding er væskeformig ved romtemperatur.

19. Fosfinoksyd-blanding.ifølge krav 18.med et smeltepunkt på under 20°C.

20. Fosfinoksyd-blanding ifølge krav 18, hvor det totale antall karbonatomer i et første av nevnte fosfinoksyder som har det laveste antall karbonatomer, er minst 18, og et andre av nevnte fosfinoksyder er minst 20, idet forskjellen i det totale antall karbonatomer i det første oksyd og oksydet med det høyeste antall karbonatomer er minst 6.

21. Fosfinoksyd-blanding ifølge krav 18, hvor minst ett av de nevnte fosfinoksyder er tilstede i en mengde på mellom ca. 35 og 50 vekt%.

22. Fosfinoksyd-blanding ifølge krav 18, med et smeltepunkt på under ca. 10°C.

23.F osfinoksyd-blanding ifølge krav 18, omfattende ca.

2-45 vekt% triheksylfosfinoksyd, 20-45 vekt% diheksyl-monooktylf os f inoksyd, 10-48 vekt% dioktylmonoheksylfosfinoksyd og 1-30 vekt% trioktylfosfinoksyd.

24. Fosfinoksyd-blanding ifølge krav 18, omfattende ca.

2-24 vekt% triheksylfosfinoksyd, 40-45 vekt% diheksylmonodecylfosfinoksyd, 26-33 vekt% didecylmonoheksylfosfinoksyd og 4-9 vekt% tridecylfosfinoksyd.

25. Fremgangsmåte til fremstilling av fosfinoksyd-blandingen ifølge krav 18, som omfatter omsetting av minst to olefin-forbindelser med fosfin under dannelse av et intermediært tertiært-fosfin-produkt, oksydering av nevnte tertiær-fosf in-produkt under tilveiebringelse av nevnte fosfinoksyd-blanding med minst 4 fosfinoksyder.

26. Fremgangsmåte ifølge krav 25, hvor nevnte oksydering utføres ved tilsetting av hydrogenperoksyd.

27. Fremgangsmåte ifølge krav 25 eller 26, hvor heksen omsettes med okten.

28. Fremgangsmåte ifølge krav 25 eller 26, hvor ca. 25-65 vekt% okten omsettes med ca. 75-35 vekt% heksen.

29. Fremgangsmåte ifølge krav 25 eller 26, hvor ca. 55-65 vekt% okten omsettes med ca. 35-55 vekt% heksen.

30. Fremgangsmåte ifølge krav 25 eller 26, hvor heksen omsettes med deken.

31. Fremgangsmåte ifølge krav 25 eller 26, hvor heksen, okten og deken reagerer og deretter oksyderes under dannelse av 9 fosfinoksyder i nevnte blanding.