NO832313L - Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpoly-alkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler - Google Patents

Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpoly-alkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler

Info

Publication number
NO832313L
NO832313L NO832313A NO832313A NO832313L NO 832313 L NO832313 L NO 832313L NO 832313 A NO832313 A NO 832313A NO 832313 A NO832313 A NO 832313A NO 832313 L NO832313 L NO 832313L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
substituted
alkyl
defoamers
polyalkylene glycol
glycol ethers
Prior art date
Application number
NO832313A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Gude
Herbert Haferkorn
Wilhelm Mueller
Sigrid Scholz-Weigl
Rolf Winter
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of NO832313L publication Critical patent/NO832313L/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0431Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing aromatic rings
    • B01D19/0436Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing aromatic rings with substituted groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/35Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43Carboxyl groups or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/53Polyethers; Polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Vandig-alkaliske oppløsninger av kopolymerisater av maleinsyreanhydrid har et bredt anvendelsesspektrum. Således lar de seg f.eks. ifølge DE-OS 2 417 172 fordelaktig anvende i glans- og renseresepturer og f.eks. ifølge DE-OS 3 104 621 som anioniske papiroverflatelimingsmidler, emulgatorer, fortykningsmidler osv.
Uheldigvis tenderer de alkalisk-vandige oppløsninger av oven-nevnte polymerisater til skumming ved deres forarbeidelse, hvilket vanskeliggjør deres anvendelse, ofte sågar gjør den tvilsom. Spesielt ved deres anvendelse som anionisk papirlimingsmiddel i vandig-alkaliske oppløsninger, idet det til dem også dessuten også bl.a. settes oksydativt resp. enzyma-tisk avbygde stivelser - denne kombinasjon er det ferdige såkalte limbad - hindrer skumoppbyggingen betraktelig deres utnyttelse. Dette gjør seg i praksis spesielt uheldig be-merkbart, når det ved relativt store fallhøyder ved tilbake-løp av limbadet fra limpressen innsluttes luftbobler. Ofte øker effekten seg dessuten ved apparative egenheter ogVieller en i dette henseende uhensiktsmessig stivelsestype.
Også selve papirkvaliteten kan påvirkes meget uheldig ved skummingen. Ved den derved betingede uregelmessige påføring som ofte fører til avrivning av papirhanen, er det ikke å
unngå hyppige produksjonsavbrudd.
Generelt haes som avskummere for det meste oljeaktige stoffer direkte til papirlimbadet, idet disse avskummere på grunn av deres lille blandbarhet med.den skummende væske og deres spesi-fikke vekt tenderer til å anrike seg i grenseflaten væske/
gass og derved sterkt å nedsette stabiliteten av skumlamellene. Man anvender, f. eks-, fett, olje, parafiner, parafinolje, fett-alkoholer, sillkonolje, høyere alkoholer, estere osv., men også ifølge DE-AS 2 161. 772 de i vandige medier uoppløselige 6-60-ganger oksypropylerte<C>^2<->^3o~me^te<^e rettlinjede fett-alkoholer eller de ifølge f.eks. DE-OS 1 595 369 likeledes uoppløselige, alkalifølsomme, med karboksylsyre forestrede
oksyalkylerte alkoholer.
Nettopp uoppløseligheten i mediet som skal avskummes gjør disse stoffer mindre egnet for avskumming av de vandig-alkaliske maleinsyreanhydrid -polymerisater, f.eks. for papirliming, da de ved henstand av limoppløsningen skummer av og ved limings-temperaturer på ca. 40-80°C ikke igjen fordeles tilstrekkelig uten betraktelig arbeide for å være fullt virksomme. -
Det ville være ønskelig for limbadet å ha en alkalistabilt avskummer som f.eks. oppløser seg i vandig-alkaliske oppløs-ninger av maleinsyreanhydrid-kopolymerisater og først ved arbeidstemperaturene under papirlimingen faller ut oljeaktig meget finfordelt, deretter danner en bestandig emulsjon og. således blir fullt virksomme. Dette kunne nå helt oppfylles for det ble overraskende funnet at visse polyetere oppbygd av etylenoksyd og propylenoksyd på et egnet basisstoff med bevegelig oksygen og et uklarhetspunkt av en 2%-ig vandig oppløsning på 10-70°C i fullt avsaltet vann, er fremragende egnet for avskumming av vandig-alkaliske og alkoholisk-vandig-alkaliske oppløsninger av polymerisater av maleinsyreanhydrid-kopolymerisater, når man innstiller en pH fra ca. 7,5 i limbadet. Derved er det mulig sammen statistisk å polymerisere etylen- og propylenoksyd eller å fremstille blokker av de to produkter.
Oppfinnelsens gjenstand er derfor anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpolyalkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler på basis av maleinsyreanhydrid-kopolymerisater og/eller papirlimbad i vandig-alkalisk oppløsning, idet disse fenolpolyalkylenglykoletere har et uklarhetspunkt på 10-70°C som 2%-ig oppløsning i fullavsaltet vann og har en relativ molmasse på 600-5000.
De for denne anvendelse egnede polyetere ble fremstilt ved addisjon av 6-40 mol etylenoksyd og 6-40 mol propylenoksyd til et mol av et eventuelt alkylsubstitiert fenol. Anvendes et alkylfenol, kan alkylgruppen ha 1-14 C-atomer. Prinsippielt kan det også komme til anvendelse fenoler med flere alkylgrupper til fremstilling av polyeterene.
Det er kjent at rene polyetylenoksyder lar seg blande i ethvert forhold med vann ved værelsestemperatur på grunn av hydratiser-ing av eteroksygenatomene og de endeplasserte hydroksylgrupper. De har ingen nevneverdig avskummingsvirkning. Med økende karbontall av de monomere alkylenoksyder avtar polyalkylenok-sydenes oppløselighet i vann, hvilket beror på en prosentuell nedsettelse av oksygenatomene og også på deres steriske av-skjerming ved alkylgruppene. Således er eksempelvis poly-propylenoksydene med en molvekt over 1000 uoppløselig i vann, fordi ved den er den hydrofile innvirkning av de endeplasserte hydroksylgrupper praktisk talt ikke mer virksom. Bemerkelses-verdig er at med økende temperatur synker oppløseligheten av polyalkylenoksydet i vann, da hydratiseringen i økende grad går tilbake.
Ved et egnet forhold mellom etylenoksyd og propylenoksyd ved den fenoliske rest kan det fremstilles et kopolymerisat som riktignok er oppløselig i kaldt vann ved økende temperatur, f.eks. 40°C, imidlertid faller ut finfordelt. Derved kommer avskummingsvirkningen til full utfoldelse.
Uklarhetspunktene av de virksomme etylenoksyd-propylenoksyd-polymerisatene bestemmes ved målinger av en 2%-ig oppløsning i vann ifølge DIN 53917. Denne verdi forskyver seg bl.a.
ved endring av pH-verdien og er ikke identisk med uklarhets-punktet i den ifølge oppfinnelsen anvendte alkaliske oppløs-ning av maleinsyreanhydrid-polymerisater.
Det er overraskende at oppløsningens pH-verdi har en betraktelig innvirkning på avskummingen av den alkaliske maleinsyreanhydrid-polymerisatoppløsningen i nærvær av polyeter, so-ledes at en høy verdi virker begunstigende på avskummingen. Anvendelsen av ammoniakk i vann foretrekkes som alkalisk medium. I stedet for ammoniakk kan imidlertid også anvendes ønskelig primære, sekundære eller tertiære som også kvarternære ammon-iumsalter eller alkanolaminer som f.eks. etanolamin eller også alkalier til innstilling av pH-verdien. Selvsagt er også anvendelsen av blandinger av alle disse alkalisk virkende stoffer mulig.
Også ved relativt liten tilsetning avskummer kan ved-anvendelse av maleinsyrekopolymerisater som papirlimingsmiddel påvirkes limingsverdiene negativt. Av denne grunn er det så betydningsfullt at innstillingen av en høy pH-verdi fra 7,5 (målt i limbadet) bl.a. tillater en mindre tilsetning av avskummere og derved helt eller delvis igjen opphever den ugunstige påvirkning av limingsverdiene ved avskummerene. Nærværet av sterkt ioniserte salter derimot har praktisk
talt ingen innvirkning på avskummingen av en vandig-alkalisk oppløsning i nærvær av egnede polyetere.
Fordelen ved foreliggende oppfinnelse ligger spesielt i at man kan tilføye avskummeren til limoppløsningen allerede før forarbeidelse, idet det ved normal temperatur inntrer fullstendig oppløsning.
Vanligvis foregår tilsetningen av en handelsvanlig avskummer på grunn av den uønskede oppflyting først umiddelbart før forarbeidelsen. Selvsagt er det mulig til badet med den ifølge oppfinnelsen anvendte avskummer også allerede å sette kjente, uoppløselige avskummere ved forarbeidelsen, idet i mange tilfeller overraskende viser seg sågar synergistiske effekter.
De i følgende eksempler oppførte maleinsyreanhydrid-kopolymerisater ble f.eks. fremstilt etter DE-OSS nr 31 04 621, 30 21 838, 30 46 648, 30 46 647, 30 49 432, 29 39 293 og 29 41 589. Deres konsentrasjon i de vandig-alkaliske oppløsninger utgjorde 20 g/l.
Uklarhetspunktet av de som avskummere anvendte etylenoksyd-propylenoksyd-addukter ble bestemt som 2%-ig oppløsning i rent vann ifølge DIN 53917, Cobb-verdien av papiret etter limingen ifølge DIN 53132 og limingsgraden bestemt i limprøvingsappa-ratet fra firmaet Frank, Mannheim-Rheinau overensstemmende med DIN 53145. Målingene av pH-verdien foregikk potensiometrisk.
Eksempler:
A) Fremstilling_ay_etYle^oksY^-gro£Yi§n2^ fenoler.
I en med nitrogen spylt rørautoklav ble det fylt et mol fenol resp. alkylfenol og etter tilsetning av katalytisk virksomme mengder pulverisert natriumhydroksyd (tilsvar-ende 0,05-0,01% Na referert til sluttproduktet), ved 130°C under gjennomføring av nitrogen omtrent en halv time befridd for vannspor. Etter stopping av nitrogentilfør-selen ble etylenoksyd innført i reaksjonskolben etter forbruksgraden under opprettholdelse av en reaksjonstempe-ratur på 160-180°C.
Etter tilleiring av den ønskede mengde etylenoksyd og en viss etterreaksjonstid ble det fortsatt med tilsetningen av propylenoksyd inntil den ønskede propylenoksydmengde hadde avreagert.
For fremstilling av et eventuelt alkylsubstituert fenol-propylenoksyd-etylenoksyd-addukt begynte man på analog måte først med tilleiring av propylenoksyd og fortsatteTned tilsetning av etylenoksyd. For fremstilling av et blandingsaddukt. førte man blandingen av begge alkylenoksyder i .ønsket forhold inn i reaks jonskolben.
B) l!£emstillin2_av_limbad
Limbadet er en blanding av stivelsesoppløsning og limopp-løsning som ble anvendt som egentlig prepareringsoppløs-ning. 80 g stivelse "Amisol 05590" (firmaet Maizena) ble innført i 920 g vann og etterhvert oppvarmet til 100°C under tilbake-løpskjøling.
735 g stivelsesoppløsningen (8%-ig) ble blandet med
15 g 10%-ig limingsmiddel.
Dette tilsvarer et forhold limingsmiddel/stivelse 1:20, referert til faststoff.
C) Skummåling
Skummålingsapparaturen besto av en slangepumpe med PVC-slanger av 6 mm indre diameter, forbindelsesrør og glass-rør som tilførselser resp. bortføringer og et målesylinder på 8 cm diameter. 750 ml limbad ble ifylt i målesylinderen og tilsuget over pumpen ved hjelp av et inndyppende glass-rør og igjen tilbakepumpet ved en pumpehastighet på 40 l/t med en fallhøyde på 20 cm. Det hadde en temperatur på 6 0°C. Limbadet ble pumpet rundt i 15 minutter, idet det oppbygget seg en bestemt skumhøyde.
D) Resultater
I følgende tabell I er det oppført noen representative avskummere og deres innvirkning på overflatelimingen av papir. Detaljer ved limingen ble nærmere omtalt, i DE-OS 2 727 510. Uten avskummere ble det ved prøvebadene under anvendelse av de oppførte polymere salter og ved en pH på 8,1 målt følgende skumhøyder: Kopolymerisat av maleinsyreanhydrid/dicyklopentadien som ammoniumsalt :13 cm
Kopolymerisat-av maleinsyreanhydrid/dicyklopentadien som natriumsalt : 6,5 cm
Kopolymerisat av maleinsyreanhydrid/styren som natriumsalt : 14,5 cm
Kopolymerisat av maleinsyreanhydrid/70 mol% dicyklopentadien og 30 mol% vinylcykloheksen som ammoniumsalt : 8,5 cm
Kopolymerisat av maleinsyreanhydrid/dicyklopentadien som 95%-ig ammoniumsalt og 5%-ig etanolammoniumsalt : 5 cm.
Det ble anvendt følgende forkortelser:
EO = etylenoksyd
PO = propylenoksyd
R- = alkyl-
Tr. = uklarhetspunkt
Avsk. = avskummer
F = limbad
Lgr. = limingsgrad
Sh. = Skumhøyde
Cobb = Cobb-verdi
Co = kopolymerisasjonspartner for
maleinsyreanhydrid
DCP = dicyklopentadien
St = styren
VCH = 1-vinylcykloheksen-(3)
EA+ = etanolamminium-ion
Nop 8034 = silikonavskummer "Nopco 8034" Nop 9100 A = silikonfri avaskummer "Nopco 9100 A"
(de to sistnevnte fra firmaet Miinzing Chemie GmbH.m Heilbronn)
Tabell II tydeliggjør innvirkningen av pH-verdien av limings-oppløsningen på avskumming med etylenoksyd-propylenoksydpoly-mersater ifølge oppfinnelsen.
pH-verdien av forsøk nr. 7 fra tabell I ble variert.

Claims (2)

1. Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpolyalkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler på basis maleinsyreanhydrid-kopolymerisater og/eller papirlimingsbad i vandig-alkalisk oppløsning, idet disse fenolpolyalkylenglykoletere har et uklarhetspunkt på 10-70°C av den 2%-ige oppløsning i fullavsaltet vann og har en relativ molmasse på 600-5000.
2. Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte alkylfenol-polyalkylenglykoletere som avskummere ifølge krav 1,karakterisert vedat de inneholder 6-4 0 etylenoksyd- og 6-40 propylenoksydenheter som blokker, eller statistisk fordelt og eventuelt alkylgrupper på<C>1~<C>14<*>
2. Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpolyalkylenglykoletere som avskummere ifølge krav 1 og 2, 'karakterisert vedat de kombineres med kjente avskummere.
NO832313A 1982-06-25 1983-06-24 Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpoly-alkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler NO832313L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823223731 DE3223731A1 (de) 1982-06-25 1982-06-25 Verwendung von gegebenenfalls alkylsubstituierten phenolpolyalkylenglykolethern als entschaeumer in papierleimungsmitteln

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO832313L true NO832313L (no) 1983-12-27

Family

ID=6166826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO832313A NO832313L (no) 1982-06-25 1983-06-24 Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpoly-alkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0097786A1 (no)
DE (1) DE3223731A1 (no)
FI (1) FI832312L (no)
NO (1) NO832313L (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3434984A1 (de) * 1984-09-24 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Entschaeumer fuer die hefefermentation

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2937104A (en) * 1958-08-18 1960-05-17 Stephan John Thomas Polymeric alkylene-oxide defoamer material for alkaline aqueous adhesive solutions and the like
US3004923A (en) * 1958-12-15 1961-10-17 Nalco Chemical Co Process and compositions for inhibiting and preventing the foaming of aqueous systems
US3215635A (en) * 1962-08-02 1965-11-02 Nopco Chem Co Defoaming compositions
DE1261618B (de) * 1965-01-21 1968-02-22 Henkel & Cie Gmbh Alkalische, lagerstabile, schaumarme Reinigungs- und Spuelmittel
US4040900A (en) * 1974-05-20 1977-08-09 National Starch And Chemical Corporation Method of sizing paper
CA1020041A (en) * 1974-11-08 1977-11-01 Hugh J.S. Shane Water-emulsifiable defoamer composition
FI760391A (no) * 1975-02-18 1976-08-19 Hart Chemical Ltd
NO792863L (no) * 1978-09-19 1980-03-20 Bayer Ag Skumfattig overflatelimingsmiddel for papir
US4230599A (en) * 1978-12-18 1980-10-28 The Diversey Corporation Process for inhibiting foaming utilizing maleic ester copolymer based defoamers, and defoamed compositions
WO1982000039A1 (en) * 1980-06-23 1982-01-07 Economics Lab Methods of foam inhibition or depression

Also Published As

Publication number Publication date
EP0097786A1 (de) 1984-01-11
FI832312A0 (fi) 1983-06-23
DE3223731A1 (de) 1983-12-29
FI832312L (fi) 1983-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6036803B2 (ja) 消泡剤および消泡方法
EP0826012B1 (en) Biodegradable alkylene oxide-lactone copolymers
US5086142A (en) Copolymer acting as thickening agent for aqueous preparations having a ph above 5.5, a method for its preparation and its use as a thickening agent
AU679918B2 (en) Surfactants derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides
JP3865772B2 (ja) プラスチック製コンベヤーシステム用の熱可塑性樹脂適合性潤滑剤
EP0216479A1 (en) Polymeric thickeners and their production
US20110245131A1 (en) Surfactant Compositions with Wide PH Stability
JPH05117313A (ja) N−ビニルアミドの加水分解されたポリマーの安定な水/油−エマルジヨンを製造する方法
US3950258A (en) Aqueous lubricants
EP1209198A1 (en) Carboxylated polymer composition
SU1097201A3 (ru) Способ разделени водосодержащих нефт ных эмульсий
US8563640B2 (en) Method for deaerating liquids
NO832313L (no) Anvendelse av eventuelt alkylsubstituerte fenolpoly-alkylenglykoletere som avskummere i papirlimingsmidler
US3779927A (en) Heat transfer agent composition
US3215635A (en) Defoaming compositions
JP2006298726A (ja) ソイルセメントスラリーの流動化方法
EP0228798B1 (en) Acrylamide/alkylacrylamide acrylate terpolymer and process for its preparation
US4694058A (en) High molecular weight terpolymers of acrylamide, acrylic acid salts and alkylacrylamide
US4241224A (en) Fiber lubricants derived from the oxyalkylation of a glycerol-1,3-dialkylether
JPH0462761B2 (no)
DE1467554A1 (de) Schaumarme Spuel- und Reinigungsmittel
EP0376758A2 (en) Hydrophobically associating polymers
GB1592203A (en) Non-ionic surfactants
JP7187005B2 (ja) 消泡剤組成物
US4692267A (en) Use of polymers of alkylvinyl ethers to prevent or eliminate foam on aqueous media