NO831589L - Fremgangsmaate ved alkoxylering og katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten - Google Patents

Fremgangsmaate ved alkoxylering og katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten

Info

Publication number
NO831589L
NO831589L NO831589A NO831589A NO831589L NO 831589 L NO831589 L NO 831589L NO 831589 A NO831589 A NO 831589A NO 831589 A NO831589 A NO 831589A NO 831589 L NO831589 L NO 831589L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
groups
para
methyl
ortho
Prior art date
Application number
NO831589A
Other languages
English (en)
Inventor
Kang Yang
Original Assignee
Conoco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Conoco Inc filed Critical Conoco Inc
Publication of NO831589L publication Critical patent/NO831589L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/269—Mixed catalyst systems, i.e. containing more than one reactive component or catalysts formed in-situ
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/48—Ring-opening reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår fremstilling av alkoxylerte organiske forbindelser ved omsetning av de organiske forbindelser med et alkoxyleringsmiddel i nærvær av HF sammen med metallalkoxyder. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen frem- . stilling av alkoxylerte organiske forbindelser ved omsetning av disse organiske forbindelser med katalysatorene ifølge den foreliggende oppfinnelse, i nærvær av et alkoxyleringsmiddel, for dannelse av et adduktprodukt med meget snever alkoxylatfordeling.
Generelt er reaksjonen mellom en rekke forskjellige organiske materialer med et adduktdannende materiale, såsom ethylenoxyd eller prcpylencxyd, for dannelse av alkoxylerte materialer velkjent i faget. I US patentskrift nr. 2 683 087 uttales det at papirartiklers vannadsorpsjon forbedres ved anvendelse av aminaddukter av ethylenoxyd. I britisk patentskrift nr. 847 714 beskrives opparbeidelse av forhydrolysert sulfatmasse til viskose ved innlemmelse av et propylenoxyd/ ethylenoxyd-addukt av ethylendiamin. I, fransk patentskrift nr. 1 122 729 redegjøres det for bruken av et acylarylpoly-glycoladdukt i viskosemassen eller -oppslemningen. I belgisk patentskrift nr. 555 529 beskrives et antistatisk middel for syntetiske fibre, hvilket er fremstilt ved forestring av ett mol laurinsyre med ett mol av en ethoxylert glycerol. I
britisk patentskrift nr. 763 215 foreslåes det å anvende et ethoxylert organisk sulfamid som et antistatisk middel for tekstiler.
1 britisk patentskrift nr. 705 117 beskrives en emul-geringsmiddelkombinasjon for pesticider/omfattende en blanding inneholdende et tallolje- eller dodecylmercaptan-addukt. Ethoxylater av flerverdige alkoholer finner anvendelse i næringsmidler og f6rstoffer, som angitt i US patentskrift nr. 2 674 534, hvor det redegjøres for bruken av sorbitol-laurat- og sorbitololeat-addukter i belegg for iskremstenger. Alkylenoxydaddukter benyttes også i lærvareindustrien, i blandinger for garving, farging og smøring av lær. Addukter av organiske materialer finner også mange anvendelser i metall-bearbeidelsesindustrien, hvor ester-, ether- og aminaddukter er de produkter som oftest benyttes. Ethylencxydaddukter, såsom sorbitanmonostearataddukter, har vist seg å være nyttige i farmasøytiske og kosmetiske preparater og anvendes som legemiddelbærere., emulgeringsmidler og oppløseliggjørende midler. Ethylenoxydaddukter avJionylfenoler er blitt benyttet for fremstilling av vaske- og rensemidler, klesvaskemidler for husholdning og industri, byggere for vaskemidler, polerings-midler, hygieniske vaskemidler og tørrensemidler. Alkylfenol-addukter er spesielt gode smussoppslemmende materialer når de anvendes i vaskemiddelpreparater, idet de har utmerkede egenskaper med hensyn til vaskeevne,'fettemulgerende evne, konsentrende evne, kjemisk motstandsdyktighet, stabilitet i hårdt vann og pH-verdi.
Det finnes mye litteratur på området alkoxylering av alkoholer. Denne litteratur redegjør for de katalytiske egenskaper av mange forskjellige materialer samt for reaksjons-mekanismene og kinetikken for disse reaksjoner. Eksempelvis beskrives i fransk patentskrift nr. 1 365 945 omsetning av forbindelser som inneholder et aktivt hydrogenatom, med ethylenoxyd i nærvær av en alkalimetallbase.
Generelt er både basiske og sure katalysatorer kjent
for å fremme alkoxylering av organiske materialer. Imidlertid vil alkoxylering av disse materialer alltid gi en viss fordeling av forskjellige addukter. Eksempelvis vil ved fremstilling a.v et overflateaktivt middel et addukt av for få ethylenoxydmolekyler ikke være effektivt på grunn av for liten oppløselig-het. På den annen side vil også et addukt med for mange ethylenoxydmolekyler være uønsket, fordi reduksjonen av over-flatespenningen pr. masseenhet avtar drastisk med økende mole-kylvekt. Det har således lenge vært av vesentlig betydning å kunne fremstille og anvende alkoxylater med en så snever produktfordeling som mulig i detønskede moladduktområde.
Normalt gir syrekatalyserte reaksjoner slike alkoxylater, men disse katalysatorer gir opphav til uønskede biprodukter som må fraskilles før bruk. Basiske katalysatorer gir normalt ikke så store mengder biprodukter som sure katalysatorer,
men de gir en meget bredere fordeling av alkoxyleringsadduktene, hvilket gjør dem uegnede fra et økonomisk synspunkt. Begge metoder er således forbundet med ulemper.
Det ville derfor være ønskelig å ha til rådighet et kata-lysatcrsystem for alkoxylering av organiske materialer som gir de små mengde biprodukter som er karakteristiske for basiske katalysatorer, men som likevel gir den snevre acduktfordeling innenfor det foretrukne molområde 'som oppnåes med sure katalysatorer. En slik katalysator ville gi en smalere procukt-fordelingskurve og ville i vesentlig grad øke verdien av
det fremstilte alkoxylat.
En slik katalysator er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 239 917 og 4 306 093. Skjønt de katalysatorer som der beskrives, er effektive med hensyn til å gi produkter med meget snever produktfordeling, gir de ikke en så snever fordeling som de katalysatorer som her skal beskrives.
Dialkylaluminiumfluorid og alkylaluminiumdifluorid er kjent som katalysatorer for polymerisering av epoxyder for dannelse av polyalkoxyalkoholer, slik dette er beskrevet i US patentskrifter nr. 3 029 216 og 3 313 743. Imidlertid er* disse katalysatorer ikke blitt benyttet for alkoxylering av alkoholer, og de krever anvendelse av vann under polymerisasjonen. Dessuten kan dialkylalu- ;miniumhalogenider eller alkylaluminiumdihalogenider anvendes for fremstilling av ethoxylerte alkoholer etter diverse metoder, f.eks. etter den metode til polymerisering av ethylenoxyd som beskrives i US patentskrift nr. 3 321 533. Ved den* fremgangsmåte som der beskrives, benyttes imidlertid ikke materialene som katalysatorer, men snarere som reaktanter, da natriumhydroxyd tjener som ethoxyleringskatalysator.
I henhold til US patentskrift nr. 3 395-185 benyttes organoaluminiumsinkforbindelser som katalysatorer ved fremstilling av lavmolekylære polyoxymethylenglycoler. Imidlertid har sink vist seg ikke å være noen effektiv katalysator ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. I henhold til US patentskrift nr. 2 716 137 benyttes nitrogenholdige katalysatorer. Disse materialer kjennetegnes ved små reaksjonshastigheter
og generende lukt. I henhold til US patentskrift nr. 4 282 387 anvendes katalysatorer såsom kalsium-, strontium- og barium-acetater og - nafthenater. Disse materialer er i.stand til å
gi alkoxylatprodukter med snevrere produktfordeling enn kom-merisielt anvendte basiske katalysatorer, såsom natrium- og kaliumhydroxyd, men de gir ikke den ytterst snevre produktfordeling som oppnåes i henhold til oppfinnelsen.
"1
Ethoxylering av alkoholer under anvendelse av aluminium-forbindelser, såsom aluminiumtrifluorid og trialkylaluminium, beskrives i US patentskrifter nr. 2 879 220, 3 350 462, 3 719 636 og 3 969 417. Fremstilling av alkoxylerte alkoholer under anvendelse av en latent katalysator omfattende en blanding av BF^ og en trialkylfosforforbindelse er omtalt i US patentskrifter nr. 3 597 502 og 3 910 878. Sinkdialkylkataly-satorer for alkoxylering av alkoholer er beskrevet i US patentskrift nr. 3 395 185. I norsk patentsøknad nr. 831498 beskrives katalysatorer av BF^ eller SiF4med metallalkylforbindelser eller metallalkoxyder.
Det er derfor et mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et katalysatorsystem som vil gi en snever alkylenoxydaddukt-fordeling ved alkoxylering av organiske materialer, samtidig som det bare dannes små mengder uønskede biprodukter og uønskede alkoxyleringsaddukter.
Det har nu i henhold til oppfinnelsen vist seg at alkoxylering av organiske forbindelser kan utføres i nærvær av en katalysator omfattende HF og metallalkoxyder og blandede metallalkoxyder, hvilke metallalkoxyder har den generelle formelM(°cnH2n+1)g hvor g er lik valensen av M, og hver n, uavhengig av de øvrige, er et tall fra 1 til 22, M er valgt blant aluminium, gallium, indium, tallium, titan, zirkonium og hafnium, og q er 3 eller 4, avhengig av valensen av M. Aluminium- og titanalkoxyder og blandede alkoxyder av disse metaller foretrekkes. Disse alkoxydgrupper vil normalt hver inneholde fra 1 til 22 carbonatomer, men de foretrukne katalysatorer er de hvor alkoxydgruppene hver inneholder fra 1 til 14 carbonatomer.
Representative men ikke uttømmende eksempler på slike katalysatorer er HF/ (CH^O) 3Al, HF/ (C^O) 3Al, HF/(CH3C»2(C2H50)A1, HF/iC3H?0) 3A1, HF/(C20H41O) 3Al, HF/ (CH-jO) ^Ti , HF/(C2H50) 4Ti, HF/(iC3H?0) 4Ti, HF/ (CH30) ^Zr, HF/ (C^O) 4Zr, HF/(CH30) (C2H50) (iC3H?0)Al og HF/(CH30) 2 (C^O) (iC^O) Ti .
Alkoxyleringsreaksjonene ved hvilke katalysatorene
ifølge oppfinnelsen er anvendelige, kan utføres ved temperaturer i området fra 20 til 260°C. De mer normale temperaturer er imidlertid de fra 90° til 200°C. I praksis vil de fleste
kommersielle prosesser utføres i temperaturområdet fra 100 til 200°C.
Hverken HF eller metallalkoxydene eller de blandede metallalkoxyder har noen alkoxyleringsaktivitet når de be-
nyttes hver for seg. Det var høyst overraskende å kunne registrere en synergistisk virkning og en ytterst effektiv katalytisk aktivitet av en kombinasjon av disse forbindelser.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan anvendes ved
de beskrevne fremgangsmåter når disse utføres ved omgivel-
senes trykk. Det kan imidlertid også,, om ønsket, benyttes trykk som er høyere eller lavere enn omgivelsenes trykk. Det er ikke av avgjørende betydning hvorvidt det benyttes overtrykk eller undertrykk ved fremgangsmåten ifølge oppfinn-
elsen, og det kan være hensiktsmessig å benytte overtrykk. Normalt kan det benyttes overtrykk på inntil 7 kg/cm 2, men
det foretrekkes å anvende overtrykk som er lavere enn 4,3 kg/cm 2. Det er bare simpelten som regel mest hensiktsmessig å utføre reaksjonene i trykkområdet fra atm osfæretrykk til et overtrykk på ca. 7 kg/cm 2
Alkoxyleringsreaksjonene ifølge oppfinnelsen utføres normalt med materialer eller blandinger av materialer som omfatter både a- og p-alkylenoxyd. Blant disse materialer foretrekkes ethylenoxyd, propylenoxyd og blandinger av disse. Imidlertid vil fremgangsmåten og katalysatorene ifølge oppfinnelsen være effektive for et hvilket som helst ønsket adduktdannende materiale.
Reaksjonsproduktene kan ha et hvilket som helst ønsket innhold av adduktdannende materialer. Ved alkoholalkoxyler-inger vil for eksempel ethylenoxyd normalt utgjøre fra 30 til 90 vekt% av produktinnholdet. For de fleste formål vil imidlertid innholdet av ethylenoxyd være fra 4 0 til 70 vekt%. Mengden av adduktdannende materiale som er tilstede under reaksjonen,
er ikke av avgjørende betydning, utover det at den minste-mengde må være tilstede som er nødvendig for å gi det ønskede antall enheter som må til for å nå det molare adduktnivå som ønskes for materialene som skal omsettes.
I praksis vil det normalt være tilstede fra 0,05 til
10vekts, katalysator i reaksjonsblandingen, beregnet på vekten av'"materialet som skal omsettes. Foretrukne mengder av katalysatorer i reaksjonsblandingen er fra 0,1 til 6,0
vekt%, beregnet på den totale reaksjonsblanding.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen anvendes vanligvis
i molforhold HF til metallalkoxyder på fra 0,1 til 10, men molforhold på fra 1 til 3 foretrekkes.
Alkoxydkomponenten av katalysatoren kan fremstilles in situ ved omsetning av metallalkylforbindelser ved alkoholer i reaksjonskammeret. Ved slik fremstilling kan dannelsen av alkoxyder ledsages av dannelse av uønskede hydrocarboner,
slik at denne fremgangsmåte vanligvis ikke foretrekkes. Imidlertid kan denne fremstilling in situ benyttes i tilfeller hvor alkoholer alkoxyleres, eller i tilfeller hvor de dannede hydrocarboner ikke har uheldig innvirkning på reaksjonen og kan aksepteres i reaksjonsproduktet.
For dannelse av alkoxyder in situ blir en metallalkyl-forbindelse svarende til det metallalkoxyd somønskes som cokatalysator, bragt i kontakt med HF.Metallalkylforbind-elsene overføres til alkoxyder ved kontakt med en alkohol. Denne alkohol kan være den samme som den som benyttes ved alkoxyleringsreaksjonen.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen er nyttige for alkoxylering av organiske materialer som normalt lar seg alkoxylere. Blant slike materialer kan nevnes alkoholer, som kan være flerverdige, umettede, uforgrenede eller forgrenede, mettede alkoholer, alkylfenoler, polyoler, aldehyder, ketoner, aminer, amider, organiske syrer og mercaptaner.
Disse organiske materialer velges vanligvis blant:
a) flerverdige alkoholer med totalt 2-30 carbonatomer og med den generelle formel
hvor R^, R2og R^uavhengig av hverandre er lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant amin-, carboxyl-, [hydroxyl-, halogen-, nitro-,
carbonyl- og amidgrupper.
b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere carbonylholdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, amin-og amidgrupper, primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere amidholdige forbindelser av den generelle formel hvor R^, R^ og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, nitrogrupper og halogen. d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere amino-holdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^, R^og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil
kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-,
nitro- og amidgrupper,
e) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende
én eller flere carboxylsyreholdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^ er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller arylgruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-,
amino- og amidgrupper,
f) alkylfenoler som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, omfattende
én eller flere funksjonelle forbindelser av den generelle formel
hvor R^, R2, R^, R^ og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, halogen, hydroxyl, nitro, carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dessuten kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, amido-og hydroxylgrupper,
g) mercaptaner av den generelle formel
hvor R^, R2og R^uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer, idet de ved R betegnede grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, amin-eller amidgrupper, og
h) alkoholer av den generelle formel
ROH
hvor R er en lineær eller forgrenet alkylgruppe inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer, en arylgruppe eller en cyklisk gruppe inneholdende fra 6 til 30 carbonatomer eller en olefinisk eller acety-^lenisk gruppe inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer.
Skjønt den foreliggende oppfinnelse er effektiv for alle klasser av alkoholer, både mettede og umettede, foretrekkes mettede alkoholer. Blant disse er alkanoler de mest foretrukne. Alkanolene kan være primære,eller sekundære og de kan være lineære eller forgrenede. Lineære og forgrenede primære alkanoler blir vanligvis benyttet, og disse er de foretrukne materialer for alkoxylering' i henhold til oppfinnelsen.
Representative eksempler på alkoholer som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen, er 1-dodecanol; 1-tridecanol; 1-tetradecanol; 1-pentadecanol; 1-hexadecanol; 1-heptadecanol; 1—octadecanol; 1-nonadecanol; 1-eicosanol; 1-docosanol; 2-methyl-l-undecanol; 2-propyl-l-nonanol; 2-butyl-1- octanol; 2-methyl-l-tridecanol?2-ethyl-l-dodecanol; 2-propyl-l-undecanol; 2-butyl-l-decanoi; 2-pentyl-l-nonanol; 2- hexyl-l-octanol; 2-methyl-l-pentadecanol; 2-ethyl-l-tetradecanol; 2-propyl-l-tridecanol; 2-butyl-l-dodecanol; 2-pentyl-l-undecanol; 2-hexyl-l-decanol; 2-heptylfr-l-decanol; 2-hexyl-l-nonanol; 2-octyl-l-octanol; 2-methyl-l-heptadecanol; 2-ethyl-l-hexadecanol; 2-propyl-l-pentadecanol; 2-butyl-l-tetradecanol; 1-pentyl-l-tridecanoi; 2-hexyl-l-dodecanol; 2- octyl-l-decanol; 2-nonyl-l-nonanoi; 2-dodecanol; 3-dodecanol; 4-dodecanol; 5-dodecanol; 6-dodecanol; 2-tetradecanol; 3- tetradecanol; 4-tetradecanol; 5-tetradecanol; 6-tetradecanol; 7-tetradecanol; 2-hexadecanol; 3-hexadecanol; 4-hexadecanol; 5-hexadecanol; 6-hexadecanol; 7-hexadecanol;.8-hexadecanol; 2-octadecanol; 3-octadecanol; 4-octadecanol; 5-octadecanol; 6-octadecanol; 7-octadecanol; 8-octadecanoI; 9-■octadecanol; 9-octadecenol; 2,4,6-trimethyl-l-heptanol; 2,4,6,8-tetramethyl-l-nonanol; 3,5,5-trimethyl-l-hexanol;
3,5,5,7,7-pentamethyl-l-octanol; 3-butyl-l-honanol; 3-butyl-1-undecanol; 3-hexyl-l-undecanol; 3-hexyl-l-tridecanol; 3-octyl-l-tridecanol; 2-methyl-2-undecanol; 3-methyl-3-undecanol; 4-methyl-4-undecanol; 2-roethyl-2-tridecanol; 3-methyl-3-tridecanol; 4-methyl-3-tridecanol; 4-methyl-4-tridecanol; 3- ethyl-3-decanol; 3-ethyl-3-codecanol; 2,4,6,8-tetramethyl-"2-ncnanol; 2-methyl-3-undecanol; 2-methyl-4-undecanol; 4-methyl-2-undecanol; 5-methyl-2-undecanol; 4-ethyl-2-decanol; 4- ethyl-3-decanol; tetracosanol; hexacosanol; octacosanol; tricontanol; dotriacontanol; hexatriacontanol; 2-decyltetradecanol; 2-dodecylhexadecanol; 2-tetradecyloctadecanol2-hexadecylleicosanol, og umettede alkoholer, såsom l-hexyn-3-ol; oleylalkohol (teknisk betegnelse cis-9-octadecen-l-olj ; 2,5-dimethyl-4-octyn-3,6-diol; 2,4,7,9-tetramethyl-n-decyn-4,7-diol; 3- dodecen-l-ol og 3,6-dimethyl-8-dodecen-l-ol.
Representative eksempler på forskjellige flerverdige alkoholer som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen er:
ethylenglycol
1.2- propylenglycol,
1,4-butandiol
1,6-hexandiol
1,10-decandiol 1.3- butylenglycol
diethylenglycol
diethylenglycolmonobutylether
diethylenglycolmonome thylether
diethylglycolmonoethylether
dipropylenglycol
dipropylenglycolmonomethtylether
ethylenglycolmonomethylether
ethylenglycolmonoe thylether
ethylenglycolmonobutylether
hexylenglycol
mannitol
sorbitol
pentaerythritol
dipentaerythritol
txipentaerythritol
trimethylolpropan
tr ime thy 1 e th an
neopentylglycol
diethanolamin
triethanolamin
diiscpropanolamin
triisopropanolamin
1,4-dimethylolcyclohexan 2,2-bis-(hydroxymethyl)-propionsyre 1,2-bis-(hydroxymethyl)-benzen 4 ,5-bis-(hydroxymethyl)-furfural 4,8-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5,2,1,0]-decan vinsyre
2-etnyl-l,3-hexandiol 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol triethylenglycol
tetraethylenglycol
glycerol
ascorbinsyre
Representative eksempler på forskjellige aldehyder og
.ketoner som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen, er laurylaldehyd benzaldehyd
2-undecanon
acetofenon
2,4-pentandion
acetylsalicylsyre
ortho-klorbenzaldehyd para-klorbenzaldehyd kanelsyre
diisobutylketon
ethylacetoacetat
ethylamylketon
kamfer
para-hydroxybenzaldehyd 2-carboxy benzaldehyd 4-carboxybenzaldehyd salicylaldehyd
octylaldehyd
decylaldehyd
p-methoxybenzaldehyd p-aminobenza1dehyd f enylacetaldehyd acetoeddiksyre 2,5-dimethcxybenzaldehyd 1-nafthylaldehyd terefthaldehyd
Representative eksempler på amider som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen, er: formamid
benzamid
acetanilid
salicylamid
acetoacetanilid ortho-acetoacetotoluidid acrylamid N,N-diethyltoluamid
N ,N-dimethylacetamid N,N-dimethylf orm amid fthalimid octylamid
decylamid
laurylamid
stearylamid
N ,N-dimethylollaurylamid N/N-dimethylacrylamid para-klorbenzamid para-methoxybenzamid para-aminobenzamid para-hydroxybenzamid ortho-nitrobenzamid N-acetyl-para-aminof enol 2-kloracetamid
oxamid
N,N-methylen-bis-acrylaroid
Representative eksempler på aminer som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen, er: anilin
benzylamin
hexadecylamin
trif enylamin
aminoeddiksyre
anthralinsyre
cyclohexylamin
tert-octylamin
ortho-fenylendiamin meta-fenylendiamin para-f enylendiamin N-acetyl-para-aminofenol 2-amino-4-klorfenol 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol ortho-aminof enol para-aminofenol para-aminosalicylsyre benzyl-N, N-d ime thyl amin tert-bu tyl amin
2-klor-4-aminotoluen 6-klor—2-aminotoluen me ta-kloranilin ortho-kioranilin para-kloranilin 4-klor-2-nitroanilin cyclohexylamin
dibutylamin
2,5-dikloranilin 3,4-dikloranilin dicyclohexylamin diethanolamin
N,N-diethylethanolamin N,N-diethyl-meta-toluidin
N,N-diethylanilin diethyleirtriamin diisopropanolamin N,N-dimethylethanolamin N /N-dimethylanilin 2 ,4-dinitroanilin difenylamin ethyl-para-aminobenzoat N-ethylethanolamin N-ethyl-l-hafthylamin N-ethyl-ortho-toluidin N-ethylanilin ethylendiamin hexamethylentetraamin 2,4-lutidin N-methylanilin methylanthranilat P/P^diaminodif enylmethan ortho-nitroanilin para-nitroanilin tert-octylamin piperazin
ethanolamin isopropanolamin ortho-toluidin para-toluidin 2,4-toluendiamin triethanolamin tr ibu tyl amin triisopropanolamin 2,4-dimethylxylidin
para-methoxy anilin nitrilotrieddiksyre N-fenyl-l-nafthylamin.
JRepreséntative eksempler på organiske syrer som kan alkcxyléres i henhold til oppfinnelsen, er: maursyre
edciksyre
valeriansyre
heptansyre 2-ethylhexansyre laurinsyre stearinsyre oljesyre
talloljesyre hydrogenerte talloljesyrer benzoesyre salicylsyre adipinsyre azelainsyre fumarsyre
citronsyre acrylsyre aminoeddiksyre para-aminosalicylsyre anthranilsyre smørsyre
propionsyre ricinusol jesyre kloreddiksyre ortho-klorbenzoesyre 2,4-diklorfenoxyeddiksyre tert-decansyre para-aminobenzoesyre abietinsyre itaconsyre
melkesyre glycolsyre
eplesyre
maleinsyre
kanelsyre i
para-hydroxybenzoesyre methacrylsyre oxalsyre
myristinsyre
paImitin syre tert-pentansyre fenyleddiksyre.
mandelsyre
sebacinsyre
talgfettsyrer hydrogenerte talgfettsyrer vinsyre
trikloreddiksyre 2,4,5-tr iklorfenoxyeddiksyre undecylensyre crotonsyre
pelargonsyre acetoeddiksyre para-nitrobenzoesyre ascorbinsyre nitrilotrieddiksyre naf thensyrer 1-naf thoesyre trimellitinsyre
Representative eksempler på forskjellige. „fenoler som kan alkoxyleres i henhold til oppfinnelsen, er: fehol
ortho-cresol meta-cresol
para-cresol
2.4- dimethylf enol 2.5- dimethy lf enol 2.6- dimethylf enol ortho-klorf enol meta-klorf enol para-klorf enol para-nitrof enol para-methoxyf enol
salicylsyre
meta-hydroxyacetofenon para-aminofenol
ortho-fenylfenol
nonylfenol
octylfenol
tert-butyl-para-eresol hydrokinon
catechol
resorcinol
pyragallol
1- nafthol
2- nafthol
4,4'-isopropylidenfenol (bisfenol A) methylsalicylat
benzylsalicylat
4-klor-2-nitrofenol
para-tert-butylfenol 2,4-di-tert-amylfenol 2,4-dinitrofenol
para-hydroxybenzoesyre 8-hydroxykinolin
methyl-para-hydroxybenzoat 2-nitro-para-cresol
ortho-xiitrof enol
para-fenylfenol
fenylsalicylat
salicylaldehyd
p-hydroxy-benzaldehyd 2-aiaino-4-klorf enol
ortho-aminofenol
salicylamid
Oppfinnelsen beskrives mer inngående i de nedenstående eksempler, hvor alle deler og prosentangivelser er regnet på vektbasis, dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
De følgende reaktanter og katalysatorkomponenter ble innført i en reaktor av rustfritt stål: 100 g (487 nunol) "Alfol 1412" (en alkohol med 12-14
carbonatomer)
3,8 g aluminiumalkoxyd (7,9 mmol blandede metallalkoxyder med et midlere antall carbonatomer på 10,7 og inneholdende alkoxydgrupper med 4-22 carbonatomer)
0,50 g (25 mmol) HF
Etter rensning med nitrogen ved 120°C i en mengde av 400 ml pr. minutt i 30 minutter ble temperaturen hevet til 170°C. Ethylenoxyd ble innført ved et overtrykk på 1,41 kg/cm 2i 105 minutter, hvorved det ble erholdt et addukt inneholdende 2,77 mol ethylenoxyd (EO) pr. mol alkohol.
Eksempel 2
En reaktor av rustfritt stål ble tilført 200 g
"Alfol 1412" og 2,3 g BF3~etherat. Etter evakuering ved rom-temperatur ble det foretatt ethoxylering ved 50°C og et absolutt EO-trykk på 1,034 kg/cm 2, hvorved det ble dannet et addukt inneholdende 2,77 mol EO pr. mol alkohol.
Adduktfordelingene som ble oppnådd i eksempler 1 og 2, er sammenlignet med hverandre grafisk på Fig. 1.
Eksempel 3
Det ble utført et forsøk nøyaktig som beskrevet i eksempel 1, under anvendelse av 5,0 g alkoxyd (10,37 mmol Al) og 0,50 g (25 mmol) HF. Det ble foretatt ethoxylering med EO yed 150°C og et overtrykk på 2,81 kg/cm<2>i 110 minutter, hvorved det ble dannet et addukt inneholdende 5,0 mol EO pr. mol alkohol.
Eksempel 4
En 50 ml rundkolbe ble tilført 10 g Sr(OH)28H20 og 10,6 g fenol. Kolben ble festet til en roterende inndamper, og innholdet ble oppvarmet ved 150°C i én time under vakuum.
Det ble erholdt 9,55 g forhåndsfremstilt katalysator.
0,8 g av denne katalysator ble benyttet sammen med 150 g "Alfol 1412" i en ethoxyleringsreaksjon som beskrevet i eksempel 1 (170°C og et EO-overtrykk på 2,81 kg/cm<2>), hvorved det ble dannet et addukt inneholdende 5,0 mol EO pr. mol alkohol.
Fig. 2 viser grafisk EO-fordelingen som ble oppnådd i eksempler 3 og 4. EO-fordelingen ble bestemt ved høytrykks væskekromatografi.
Eksempel 5
Det ble utført et forsøk nøyaktig som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at ethoxyleringen ble utført med HF alene som katalysator (uten aluminiumalkoxyder). Ingen målbar ethoxylering fant sted.
Eksempel 6
Det ble utført et forsøk nøyaktig som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at ethoxyleringen ble utført med aluminiumalkoxyd alene som katalysator (uten HF). Ingen målbar ethoxylering fant sted.

Claims (12)

1. Katalysator for alkoxyleringsreaksjoner, karakterisert ved at den omfatter HF og metallalkoxyder og blandede metallalkoxyder, hvilke metallalkoxyder har den generelle formel M(OC H_ .,) , hvor q er J n 2n+l q ^ lik valensen av M, hver n er et tall fra 1 til 22, og M er valgt blant aluminium, gallium, indium, tallium, zirkonium, hafnium og titan.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved atMer aluminium eller titan.
3. Katalysator ifølge krav 2, karakterisert ved at den er valgt blant HF/(C2 H5 0)3 Al; HF/(CH^ O)3 Al; HF/(CH3 0)2 (C2 H5 0)Al; HF/(CH30)3A1; HF/(C2HgO)3Al; HF/(C20 H41 O)3 Al; HF/(C2 H^ O)4 Ti; HF/(CH3 0)4 Ti; HF/(CH30 )2 (CH^ O)2 Ti; HF/(CH30) (C^O) 3Ti ; HF/(CH30) 4Ti; og HF/(CH2()H410) 4Ti .
4. Katalysator ifølge krav 2, karakterisert ved at molforholdet mellom HF og M(OC H„ er fra0 ,1: 10 til 1:1. n 2n+i q
5. Fremgangsmåte ved alkoxylering av et materiale valgt blant flerverdige alkoholer, umettede alkoholer, lineære og forgrenede mettede alkoholer, alkylfenoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, organiske syrer og mercaptaner, karakterisert ved at nevnte materiale bringes i kontakt med et alkoxyleringsmiddel i nærvær av en katalyr sator omfattende HF og metallalkoxyder, som eventuelt kan være blandede metallalkoxyder, hvilke metallalkoxyder har den generelle formel M(OC H- ,,) hvor q er lik valensen av M, n 2n+i og hver n er et tall fra 1 til 22, og M er aluminium, gallium, indium, tallium, zirkonium, hafnium eller titan.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det ethoxyleres et materiale valgt blant:a.) flerverdige alkoholer med totalt 2-30 carbonatomer og med den generelle formel
hvor Rl7 R2 og R3 uavhengig av hverandre er lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant amin-, carboxyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper.b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere carbonylholdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^ og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede- <a> cykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, amin-og amidgrupper, c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere amidholdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^ , R^ og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, nitrogrupper og halogen.d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere amino-holdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, e) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C og inne holder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere carboxylsyreholdige forbindelser av den generelle formel
hvor R^ er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller arylgruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper, f) alkylfenoler som har kokepunkt over 100°C og inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, omfattende én eller flere funksjonelle forbindelser av den generelle formel
hvor R^ , R2 , R^ , R. og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, halogen,, hydroxyl, nitro, carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dessuten kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl—, amino-, amido— og hydroxylgrupper, g) mercaptaner av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre er hydro gen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer. idet de ved R betegnede grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, halogen-, nitro-, arnin-eller amidgrupper, og h) alkoholer av den generelle formel ROH hvor R er en lineær eller forgrenet alkylgruppe inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer, en arylgruppe eller en cyklisk gruppe inneholdende fra 6 til 30 carbonatomer eller en olefinisk eller acety-llenisk gruppe inneholdende fra 1 til 30 carbonatomer.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes en alkohol Valgt blant 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol; 1-dodecanol; 1-tridecanol; 1-tetradecanol; 1-pentadecanol; 1-hexadecanol; 1-heptadecanol;
1- octadecanol; 1-nonadecanol; 1-eicosanol; 1-docosanol; 2-methyl-l-undecanol; 2-propyl-l-nonanol; 2-butanol; 2-pentanol;
2- hexanol; 2-hexanol; 2-heptanol; 2-octanol, n-nonanol; 2-hexyl-l-octanol; 2-methyl-l-pentadecanol; 2-ethyl-l-tetradecanol; 2-propyl-l-tridecanol; 2-butyl-l-dodecanol; 2-pentyl-1-undecanol; 2-hexyl-l-decanol; 2-heptyl-l-decanol; 2-hexyl-1-nonanol; 2-octyl-l-octanol; 2-methyl-l-heptadecanol; 2-ethyl-1-hexadecanol; 2-propyl-l-pentadecanol; 2—butyl-l-tetradecanol; 1-pentyl-l-tridecanol; 2-hexyl-l-dodecanol; 2-octyl-1- decanol; 2-nonyl-l-nonandl; 2-dodecanol; 3-dodecanol;
4- dodecanol; 5-dodecanol; 6-dodecanol; 2-tetradecanol;
3- tetradecanol; 4-tetradecanol; 5-tetradecandl; 5-tetradecanol; 7—tetradecanol; 2-hexadecandl; 3-hexadecanbl; 4-hexadecanol;
5- -hexadecanol; 6-hexadecanbl; 7-hexadecanol; 8-hexadecanol; 2— octadecanol; 3-octadecanbl; 4-octadecanol; 5-octadecanol;
6- octadecanol; 7—octadecanol; 8—octadecanol; 9-octadecanol; 9-octadecanol-l; 2,4,6-trimethyl-l-heptanol; 2,4,6,8-tetra methyl-l-nonanol; 3,5,5-trimethyl-l-hexanoi; 3,5, 5,7,7-pentamethyl-l-octandl; 3-butyl-l-nonanol; 3-butyl-l-undecanol;
3- hexyl-l-undecanbl; 3-hexyl-l-tridecanol; 3-octyl-l-tridecanol; 3-methyl-2-undecanol; 3-methyl-3-undecanol; 4-methyl-
4- undecanol; 2-methyl-2-tridecanol; 3-methyl-3-tridecanol; 4-methyl-3-tridecanol; 4-methyl-4-tridecanol; 3-ethy1-3-decanol; 3-ethyl-3-dodecanol; 2 , 4 , 6 , 8-tetramethyl-2-nonanol; 2-methyl-3-undecanol; 2-methyl-4-undecanol; 4-methyl-2-undecanol;
5- methyl-2-undecanbl; 4-ethyl-2-decanol; 4-ethyl-3-decanol; tetracosanol; hexacosanol; octacosanol; triacontanol; dotriacontanol; hexatriacotanol; 2-decyltetradecanol; 2-dodecylhexadecanol; 2-tetradecyloctadecanol; 2-hexadecyleicosanol; l^ hexyl-3-ol; 4-ethyl-l-octyn-3-ol; 2-methyl-3-butyn-2-ol; 3-methyl—l-pentyn-3-ol; oleylalkoholer (teknisk betegnelse cis-9-octadecen-l-ol); 2,5-dimethyl-4-octyn-3,6-diol; 2,4,7,9-tetramethyl-4-decyn-4,7-diol; 3-dodecen-l-ol og 3,6-dimethyl-8-dodecen-l-ol.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes flerverdigeA lkoholer valgt blant ethylenglycol 1.2- propylenglycol, 1,4-butandiol 1,6-hexandiol 1,10-decandiol
1.3- butylenglycol diethylenglycol diethylenglycolmonobutylether diethylenglycolmonomethylether diethylglycolmonoethylether dipropylenglycol dipropylenglycolmonomethtyle ther ethylenglycolmonomethylether ethylenglycolmonoe thylether ethylenglycolmonobutylether hexylenglycol mannitol sorbitol pentaerythritol dipentaerythritol tripentaerythritol trimethylolpropan trimethylethan neopentylglycol diethanolamin triethanolamin diisopropanolamin triisopropanolamin
1.4- dimethylolcyclohexan 2,2-bis-(hydroxymethyl)-propionsyre 1,2-bis-(hydroxymethyl)-benzen
4.5- bis-(hydroxymethyl)-furfural
4 ,8-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5,2,1,0]-decan vinsyre 2-etnyl-l,3-hexandiol 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol tr iethylenglycol tetraethylenglycol glycerol ascorbinsyre
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes aldehyder og ketoner vålgt blant laurylaldehyd benzaldehyd 2-undecanon acetofenpn 2,4-pentaiidion acetylsalicylsyre ortho-klorbenzaldehyd para-klorbenzaldehyd kanelsyre diisobutylketon ethylacetoacetat ethylamy lketon kamfer para-hydroxybenzaldehyd 2-carboxybenzaldehyd 4-carboxybenzaldehyd salicylaldehyd octylaldehyd decylaldehyd p-methoxybenzaldehyd p-aininobenzaldehyd fenylacetaldehyd acetoeddiksyre 2,5-dimethoxybenzaldehyd 1-naf thylaldehyd terefthaldehyd.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes amider valgt blant formamid benzamid acetanilid salicylaraid acetoacetanilid ortho-acetoacetotoluidid acrylamid N,N-diethyltoluamid N ,N~ dimethylacetajnid N,N-dimethylformamid fthalimid octylamid decylamid laurylamid stearylamid N, N^dijnethylollaurylamid Nf N^ dimethylacrylamid par a-klorbenz amid para-methoxybenzamid para-arninobenzamid para-hydroxybenzamid ortho-nitrobenzamid N-acetyl-para-aminofenol 2-kloracetamid oxamid N,N-methylen-bis-acrylamid.
11, Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes aminer Valgt blant anilin benzylamin hexadecylamin trifenylamin aminoeddiksyre anthralinsyre cyclohexylamin tert-octylamin ortho-f enylendiamin me ta-f enylendiamin para-f enylendiamin N-acetyl-para-aminofenol 2-amino-4-klorfenol 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol ortho-aminof enol para-aminof enol para-aminosalicylsyre benzyl-Nf N-dimethylamin tert-butylamin 2-klor-4-amino toluen 6-klor-2-aminotoluen meta-kloranilin ortho-kloranilin para-kloranilin 4-klor-2-nitroanilin cyclohexylamin dibutylamin 2,5-dikloranilin 3,4-dikloranilin dicyclohexylamin diethanolamin N,N-diethylethanolamin N,N-diethyl-meta-toluidin N,N-diethy1anilin diethylentriamin diisopropanolamin N,N-dimethylethanolamin N,N-dimethy1anilin 2,4-dinitroanilin difenylamin ethyl-para-aminobenzoat N-ethylethanolamin N-ethyl-l-hafthylamin N-ethyl-ortho-toluidin N-ethylanilin ethylendiamin hexamethylentetraamin 2,4-lutidin N-methylanilin methylanthranilat p, p1-diaminodifenylmethan ortho-nitroanilin para-nitroanilin tert-octylamin piperazin ethanolamin isopropanolamin ortho-toluidin para-toluidin 2,4-toluendiamin triethanolamin tributylamin tri isopropanolamin 2,4-dimethylxylidin para-methoxyanilin nitrilo triéddiksyre N-fenyl-l-nafthylamin.
12, Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes organiske syrer valgt blant maursyre eddiksyre valeriansyre heptansyre 2-ethylhexansyre laurinsyre stearinsyre oljesyre talloljesyre hydrogenerte talloljesyrer benzoesyre salicylsyre adipinsyre azelainsyre fumarsyre citronsyre acrylsyre aminoeddiksyre para-aminosalicylsyre anthrani1syre smørsyre propionsyre r icinusoljesyre kloreddiksyre ortho-klorbenzoesyre 2,4-diklorfenoxyeddiksyre tert-decansyre para-aminobenzoesyre abietinsyre itaconsyre melkesyre glycolsyre eplesyre maleinsyre kanelsyre' para-hydroxybenzoesyre methacrylsyre oxalsyre myristinsyre palmitinsyre tert-pentansyre fenyleddiksyre mandelsyre sebacinsyre talgfettsyrer hydrogenerte talgfettsyrer vinsyre trikloreddiksyre 2,4,5-triklorfenoxyeddiksyre undecylensyre crotonsyre pelargonsyre acetoeddiksyre para-nitrobenzoesyre ascorbinsyre ni trilotriéddiksyre nafthensyrer 1-nafthoesyre trimellitinsyre .
13, Fremgangsmåte ifølge krav 7^ 12, karakterisert ved at den utfø res ved en temperatur på fra 90° til 200°C.
14, Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes fenoler valgt blant l ehol ortho-cresol ineta-cresol para-cresol 2.4- dimethylfenol
2.5- dimethylfenol
2.6- dimethy1 fenol ortho-klorfenol meta-klorfenol para-klorfenol para-nitrofenol para-methoxyfenol salicylsyre meta-hydroxyacetofenon para-aminofenol ortho-fenylfenol nonylfenol octylfenol tert-butyl-para-cresol hydrokinon catechol resorcinol pyragallol
1- nafthol
2- nafthol 4/ 4'-isopropylidenfenol (bisfenol A) methylsalicylat benzylsalicylat 4-klor-2-nitrofenol para-tert-butylfenol 2,4-di-tert-amylfenol 2 ,4-dinitrofenol para-hydroxybenzoesyre 8-hydroxykinolin methyl-para-hydroxybenzoat 2-nitro-para-cresol ortho-nitrofenol para-fenylfenol fenylsalicylat salicylaldehyd p-hydroxy-benzaldehyd 2-axnino-4-klorf enol ortho-aminofenol salicylamid .
NO831589A 1982-09-23 1983-05-05 Fremgangsmaate ved alkoxylering og katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten NO831589L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/422,324 US4456697A (en) 1982-09-23 1982-09-23 Catalysts for alkoxylation reactions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO831589L true NO831589L (no) 1984-03-26

Family

ID=23674379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO831589A NO831589L (no) 1982-09-23 1983-05-05 Fremgangsmaate ved alkoxylering og katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4456697A (no)
EP (1) EP0104309B1 (no)
JP (1) JPS5955351A (no)
CA (1) CA1190533A (no)
DE (2) DE3372856D1 (no)
NO (1) NO831589L (no)
PH (1) PH19843A (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4490561A (en) * 1983-10-13 1984-12-25 Conoco Inc. Method for alkoxylating fluorinated alcohols
DE3574370D1 (en) * 1984-10-29 1989-12-28 Shell Int Research Alkoxylation process using bimetallic oxo catalyst
DE3574371D1 (en) * 1984-10-29 1989-12-28 Shell Int Research Alkoxylation process using bimetallic oxo catalyst
US4721816A (en) * 1985-12-23 1988-01-26 Shell Oil Company Preparation of nonionic surfactants
US4835321A (en) * 1987-04-28 1989-05-30 Vista Chemical Company Alkoxylaton process using calcium based catalysts
US4775653A (en) * 1987-04-28 1988-10-04 Vista Chemical Company Alkoxylation process using calcium based catalysts
DE3814849A1 (de) * 1988-05-02 1989-11-16 Henkel Kgaa Verwendung von estern der titan- und/oder zirkonsaeure als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung
US5118650A (en) * 1988-09-30 1992-06-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified group iiib metal-containing bimetallic or polymetallic catalysts
US4946984A (en) * 1988-09-30 1990-08-07 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Alkoxylation using a calcium sulfate catalyst
US5112788A (en) * 1988-09-30 1992-05-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified group iia metal-containing bimetallic or polymetallic catalysts
US5112789A (en) * 1988-09-30 1992-05-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation catalysis
US5120697A (en) * 1988-09-30 1992-06-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified calcium-containing catalysts
US5114900A (en) * 1988-09-30 1992-05-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified calcium-containing bimetallic or polymetallic catalysts
US5210325A (en) * 1990-04-23 1993-05-11 Shell Oil Company Alkoxylation process catalyzed by supported rare earth elements
US5208199A (en) * 1990-04-23 1993-05-04 Shell Oil Company Catalyst of rare earth and phosphorus-containing xerogels for alkoxylation process
US5102849A (en) * 1990-04-23 1992-04-07 Shell Oil Company Supported rare earth and phosphorus catalyst
US5118870A (en) * 1990-04-23 1992-06-02 Shell Oil Company Alkoxylation process catalyzed by rare earth and phosphorus-containing xerogels
US5191104A (en) * 1990-09-20 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation of carboxylated compounds
US5104987A (en) * 1990-09-20 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds
US6235300B1 (en) 1999-01-19 2001-05-22 Amway Corporation Plant protecting adjuvant containing topped or peaked alcohol alkoxylates and conventional alcohol alkoxylates
US6593500B2 (en) 2001-01-19 2003-07-15 Rhodia, Inc. Process for alkoxylation with a boron-containing catalyst
CN1589289A (zh) * 2001-11-19 2005-03-02 国际壳牌研究有限公司 环氧树脂的聚合方法
BRPI0515898A (pt) * 2004-09-23 2008-08-12 Monsanto Technology Llc processos para preparar alquil eter aminas/alquilaminas alcoxiladas com distribuição máxima, suas composições, tensoativos e formulações herbicidas estáveis
US20060069220A1 (en) * 2004-09-28 2006-03-30 Meurs Jan Hermen H Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol
CN101511175A (zh) * 2006-03-23 2009-08-19 阿克佐诺贝尔股份有限公司 具有峰值分布的烷氧基化烷基胺或烷氧基化烷基醚胺
US8946486B2 (en) * 2007-12-03 2015-02-03 Tyco Fire & Security Gmbh Method of forming alkoxylated fluoroalcohols
KR20110133586A (ko) * 2009-03-04 2011-12-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 트리메틸올프로판 옥타데카에톡실레이트를 기본으로 하는 글리시딜에테르를 함유하는 열경화성 조성물
GB2528615B (en) * 2013-07-31 2019-09-04 Halliburton Energy Services Inc Alkoxylated humus material compositions and methods of making same
KR20160089380A (ko) 2013-11-22 2016-07-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에폭사이드 모노머의 중합용 아연 촉매/첨가제 시스템

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3056818A (en) * 1955-10-13 1962-10-02 Goodrich Co B F Titanium and zirconium esterification catalysts
US3244646A (en) * 1962-01-04 1966-04-05 Socony Mobil Oil Co Inc Polymerization of epoxides using as catalyst a metal alkoxide-phosphorous acid reaction product
US3395185A (en) * 1964-11-18 1968-07-30 Wyandotte Chemicals Corp Low molecular weight stereoregular polyoxyalkylene glycols
US3449318A (en) * 1966-11-21 1969-06-10 Staley Mfg Co A E Hydroxyalkylation of (a) polyhydric alcohols using hydrogen fluoride catalyst and (b) dextrose
FR1542470A (fr) * 1966-12-02 1968-10-18 Inst Francais Du Petrole Nouveaux catalyseurs de polymérisation d'oxydes d'alcoylènes
US3687910A (en) * 1970-03-20 1972-08-29 Du Pont Transition metal oxide catalysts
CH654221A5 (de) * 1979-09-18 1986-02-14 Minnesota Mining & Mfg 2-komponenten-katalysator-system und verfahren zur herstellung von mit hydroxyl endenden aethern.

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5955351A (ja) 1984-03-30
EP0104309B1 (en) 1987-08-05
EP0104309A2 (en) 1984-04-04
JPH0435224B2 (no) 1992-06-10
CA1190533A (en) 1985-07-16
US4456697A (en) 1984-06-26
EP0104309A3 (en) 1984-06-20
PH19843A (en) 1986-07-22
DE3372856D1 (en) 1987-09-10
DE104309T1 (de) 1984-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO831589L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering og katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten
EP0105080B1 (en) A method for alkoxylation
EP0095562B1 (en) Catalysts for alkoxylation reactions
US4568774A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
CA1187104A (en) Barium catalysts for oxyalkylation of reactive hydrogen compounds
US20060069220A1 (en) Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol
JPS58150531A (ja) アルコ−ルおよびアルキルフエノ−ルのアルコキシル化方法
US4540828A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
NO812705L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer
US4593142A (en) Methods of alkoxylation
AU608143B2 (en) Alcohol alkoxylates of reduced residual ethylene oxide content or residual propylene oxide content
EP0938462A1 (en) Hydroxyalkylation of phenols
NO813305L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer
EP0034648A2 (en) A method for the alkoxylation of alkanols in the presence of strontium-containing catalysts and promoters
KR100316557B1 (ko) 알킬시클로헥산올 알킬렌옥시드부가물의 제조방법
EP0034649B1 (en) Alkoxylation of phenolic compounds
EP0034650A1 (en) A method for alkoxylation of alkanols
US6444858B2 (en) Method of reducing flock during alkoxylation
EP0033760A1 (en) A method for the alkoxylation of alkanols
MXPA00003761A (es) Metodo de etoxilacion usando descarga de fase de vapor de oxido de etileno
US2070848A (en) Method for preparing aliphatic-aromatic ethers
EP0185554A2 (en) Preparation of alkoxy halides