NO813305L - Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer - Google Patents

Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer

Info

Publication number
NO813305L
NO813305L NO813305A NO813305A NO813305L NO 813305 L NO813305 L NO 813305L NO 813305 A NO813305 A NO 813305A NO 813305 A NO813305 A NO 813305A NO 813305 L NO813305 L NO 813305L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
groups
para
ether
contain
Prior art date
Application number
NO813305A
Other languages
English (en)
Inventor
Kang Yang
Gerald Lee Nield
Paul Howard Washecheck
Original Assignee
Conoco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Conoco Inc filed Critical Conoco Inc
Publication of NO813305L publication Critical patent/NO813305L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2651—Alkaline earth metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår fremstilling av alkoxylerte, umettede alkoholer ved omsetning av disse forbindelser i nærvær av bariumholdige og strontiumholdige katalysatorer.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen fremstilling av alkoxy-
lerte umettede alkoholer ved omsetning av disse forbindelser,
i nærvær av nevnte katalysatorer, med adduktdannende materialer, såsom ethylenoxyd og propylenoxyd.
i Den generelle reaksjon mellom en rekke forskjellige organiske forbindelser og et adduktdannende materiale, såsom ethylenoxyd eller propylenoxyd, for dannelse av alkoxylerte materialer er kjent i faget. Eksempelvis angis der i US patentskrift nr. 2 683 087 at papirartiklers vannadsorpsjon forbedres ved anvendelse av aminaddukter av ethylenPxyd.
En annen masse- og papirapplikasjon omtales i "Etho-Chemicals" av Armour and Company, hvor det redegjøres for innleirmelse av
ethoxylert harpiksfettsyre eller ethoxylert stearinsyre i preparater for fjerning av trykksverte fra avfallspapir. Fornyet avsetning av trykksvertepartiklene reduseres ved anvendelse av disse overflateaktive midler og stabiliserings-midler. I britisk patentskrift nr. 847 714 beskrives opparbeidelse av forhydrolysert sulfattremasse til viskose ved innlemmelse av et propylenoxyd/ethylenoxyd-addukt av ethylendiamin. I fransk patentskrift nr. 1 122 729 redegjøres det for tilsetning j av acylarylpolyglycol-addukt til viskosemassen eller -opp-slemningen. I Us patentskrift nr. 2 392 103 omtales tilsetning av alkylthioetheraddukter til viskosemasse. I britisk patentskrift nr. 815 508 redegjøres det for tilsetning til viskosemasse av et addukt som inneholder minst 7 mol ethylenoxyd pr. mol av en alifatisk syre, et amid eller et aldehyd. I US patentskrift nr. 2 875 078 beskrives anvendelse av et oleyl-addukt av ethylenoxyd for fremstilling av en forbindelse av den generelle formel
som anvendes som et modifiseringsmiddel ved viskoseprosessen for å forbedre garns strekkstyrke og andre egenskaper.
I belgisk patentskrift nr. 555 529 omtales et antistatisk I middel for syntetiske fibre, hvilket fremstilles ved forestring av 1 mol laurinsyre med 1 mol av en ethoxylert glycerol. I britisk patentskrift nr. 763 215 foreslåes det å anvende ethoxylerte organiske sulfamider som antistatiske midler for tekstiler. I britisk patentskrift nr. 779 491 er det redegjort for antistatisk behandling av tekstiler med et ether-, amin-eller thioetheraddukt med en molvekt på minst 2000 plus et sulfatert fettsyresalt eller en ester av en slik syre. I
henhold til britisk patentskrift nr. 774 035 forbedres farvningen av ull med metallkompleksfarvestoffer i nærvær
av et anionisk overflateaktivt middel og et alkylenoxyd-addukt, såsom 60 etho-stearinsyreamid. Britisk patentskrift nr. 738 379 omtaler impregnering av tekstiler mot tilsmussing
i under anvendelse av en oppløsning av et stearinsyreaddukt j
i av molekylvekt ca. 6000.
Videre beskrives der i britisk patentskrift nr. 705 117 en emulgeringsmiddelkombinasjon for pesticider, som omfatter en blanding inneholdende en tallolje eller et dodecyl-mercaptanaddukt. I britisk patentskrift nr. 858 687 redegjøres det for emulgerbare konsentrater av pentaklorfenol, som innbefatter 1 - 5% 3 etho-alkylpropylendiaminer. US patentskrift j nr. 2 552 187 beskriver emulgerbare konsentrater omfattende et biolgisk aktivt middel, et alkylmercaptanaddukt og andre j materialer.
Polyolethoxylater finner anvendelse i næringsmidler og
i forstoffer. Eksempelvis nevnes i US patentskrift nr. 2 674 534
anvendelse av sorbitollaurat- og sorbitololeataddukter i
i overtrekk for iskremstenger. Ethoxylerte fettsyrer, såsom 8 etho-kokosfettsyre, er blitt anerkjent som et forstoff-additiv for å aksellerere dyrenes vekst.
Alkylenoxydadd ukter anvendes likeledes i lærindustrien,' i preparater for garving, farving og smøring av lær. I US patentskrift nr. 2 893 811 beskrives anvendelse av etho-fett-aminer for farving av plantestoffgarvede lærmaterialer. Av US patentskrift nr. 2 946 649 fremgår det at addukter av høymolekylære sukfonamider er effektive garvemidler.
Addukter av disse materialer finner også mange anvendelser,' i metallbearbeidelsesindustrien. Ester-, ether- og aminaddukter er de produkter som finner størst anvendelse. Rengjøring av metall ved avfetting med alkali er mye brukt. På grunn av deres lavtskummende egenskaper foretrekkes addukter av estere, ethere og aminer fremfor mange andre midler, når metaller sprøytes med alkaliske medier. Effektiviteten av et avfettings- I bad forbedres ved tilsetning av et laurinsyreaddukt.
Ethylenoxydaddukter, såsom sorbitanmonostearataddukter, har vist seg å være nyttige i farmasøytiske og kosmetiske preparater og anvendes i egenskap av legemiddelbærere, emul-geringsmidler og oppløseliggjørende midler. Enkelte addukter har i seg selv farmakologisk virkning. j Oleinsyreaddukter og enkelte'andre stoffer bibringer j i lateksgummi mekanisk og kjemisk stabilitet.
I US patentskrift nr. 3 088 796 beskrives et preparat i som beskytter metalloverflater mot korrosjon av et strømmende medium. En av komponentene av preparatet er et ethoxylert j
i alkylamin. I US patentskrift nr. 3 060 132 angis det at en Ziegler-katalysator kan modifiseres for å hindre tap av
aktivitet ved lagring, ved at det tilsettes etho-dodecylmercaptan.
I tysk patentskrift nr. 1 142 465 nevnes det at poly- i glycolestere erholdt ved omsetning av ethylenoxyd og/eller j propylenoxyd med alifatiske eller aromatiske carboxylsyrer j forhindrer ising i forgasseren når de tilsettes til bensin. Andre anvendelser av alkylenoxyd- og propylenoxydaddukter er gitt i Schonfeldt, Surface active Ehtylene Oxide Adducts,
Pergammon Press, Oxford, England, 1969, sider 386 - 631.
Disse reaksjoner utføres normalt under anvendelse av alkaliske katalysatorer, som uten unntak gir et spektrum av forskjellige addukter. Ved anvendelse som overflateaktivt middel vil et addukt som inneholder for få adduktdannende molekyler, ikke være effektivt på grunn av lav oppløselighet, mens et som har for mange adduktdannende molekyler, vil være uanvendelig fordi reduksjonen av overflatespenningen pr. masse-enhet avtar drastisk med økende molekylvekt. Det er derfor høyst ønskelig at addukter har en så snever fordeling som mulig i det ønskede moladduktområde. Normalt vil en syrekata-lysert reaksjon gi slike alkoxylater, men slike katalysatorer gir også store mengder skadelige biprodukter som må<;>fraskilles før produktet kan anvendes.
Det ville derfor være meget fordelaktig med et katalysator-
J system som gir små mengder biprodukter, samtidig som man bi-beholder den ønskede.moladduktfordeling som syrekatalysatorer gir. Slike katalysatorer ville kunne innsnevre produktfor-delingskurven og gi et betydelig bidrag til verdien av de fremstilte addukter.
Det er derfor et mål med den foreliggende oppfinnelse
å tilveiebringe en fremgangsmåte ved fremstilling av alkoxy-
lerte addukter av umettede alkoholer under anvendelse av strontiumholdige og/eller bariumholdige katalysatorer.
Det har således i henhold til oppfinnelsen vist seg at umettede alkoholer kan alkoxyleres ved at disse forbindelser bringes i kontakt med et alkoxyleringsmiddel i nærvær av en katalysator valgt blant metallisk strontium, metallisk barium, strontiumoxyd, bariumoxyd, strontiumhydroxyd, hydratisert strontiumhydroxyd, bariumhydroxyd, hydratisert bariumhydroxyd, strontiumhydrid, bariumhydrid og blandinger av disse, idet alkoxyleringen utføres ved temperaturer fra 90° til 260°C.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres normalt ved temperaturer fra 120° til 260°C. Av praktiske grunner vil man imidlertid ved kommersiell drift normalt utføre prosessen ved temperatur i området fra 150° til 200°C. Temperaturer i området fra 160° til 190°C foretrekkes spesielt. Reaksjonene kan utføres i nærvær av et hvilket som helst alkoxyleringsmiddel som gir et moladdukt av den ønskede type. Vanligvis er slike alkoxyleringsmidler a- eller 3-alkylenoxyder.
I de fleste kommersielle prosesser vil enten ethylenoxyd eller propylenoxyd eller en blanding av disse benyttes for fremstilling av et addukt. Av disse foretrekkes ethylenoxyd spesielt.. j
i Reaksjonsproduktene kan ha et hvilket som helst innhold
av alkoxyleringsmidler, såsom ethylenoxyd, men vil normalt ha fra 30 til 80% innhold av ethylenoxyd, regnet på vektbasis.
For de fleste formål vil imidlertid ethylenoxydinnholdet være fra 40 til 70 vekt%. Mengden av slike materialer som er tilstede under reaksjonen, er ikke av avgjørende betydning, så-fremt man bare har tilstede den minste mengde som er nødvendig for å gi et tilstrekkelig antall enheter for å nå det adduktnivå som ønskes for forbindelsen som skal omsettes.
De strontiumholdige og bariumholdige katalysatorer som anvendes i henhold til oppfinnelsen, er basiske katalysatorer som gir de .fordeler som er karakteristiske for slike katalysatorer, samtidig som de i stor grad reduserer mengden av uomsatte materialer og uønskede biprodukter som normalt opp-trer ved reaksjoner som gir en snever produktfordeling. Dess-uten oppnåes der i henhold til oppfinnelsen at effektive mengder aktivatorer kan tilsettes de strontiumholdige og bariumholdige katalysatorer. Disse aktivatorer velges blant fenoler, syrer, aminer, amider, aldehyder, polyoler, ketoner, og alkoholer, og deres funksjon er å redusere forekomsten av biproduktreaksjoner ytterligere og å redusere eller eli-minere den induksjonsperiode som går forut for igangsettelsen av alkoxyleringen.
Represenative eksempler på strontiumholdige materialer
er metallisk strontium, strontiumhydrid, strontiumoxyd, strontiumhydroxyd og strontiumhydroxyd.XH20, hvor X betegner antallet tilstedeværende vannmolekyler.
Representative eksempler på bariumholdige materialer er metallisk barium, bariumhydrid, bariiimoxyd, bariumhydroxyd og bariumhydroxyd.XH20, hvor X betegner antallet tilstedeværende vannmolekyler.
Mange av strontium- og bariumforbindelsene er aktive
når de anvendes alene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og de er ytterst aktive når de benyttes sammen med en effektiv mengde, co-katalysator eller aktiva tor. Også blandinger av disse katalysatorer kan anvendes.
De omtalte katalysatorblandinger kan anvendes i en hvilken som helst effektiv mengde. Imidlertid vil reaksjonen fullføres desto hurtigere jo mer man anvender av katalysatoren. Store mengder katalysator synes ikke å ha noen vesentlig inn-virkning på fordelingen som oppnåes. For praktiske formål anvendes der normalt minst 0,1% strontium- eller bariumkata- lysator, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes, men det er vanlig å anvende inntil 5 vekt%. I de fleste kommersielle prosesser vil der anvendes fra 0,1 til 2,0 vekt*, basert på vekten av materialet som skal omdannes.
Mengden av aktivator eller co-katalysator som bør være tilstede sammen med en strontium- eller bariumholdig kata- i lysator, er vanligvis en effektiv mengde. Virkningen av co-katalysatoren eller aktivatoren blir vesentlig ved en tilsetning av noe over 0,1 vekt%, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes. Det er logisk å regne med en øvre grense , utover hvilken ytterligere mengder aktivator ikke
vil gi noen ytterligere fordel. Normalt tilsettes disse
materialer til strontium- eller bariumkatalysatorene i mengder
, av fra 0,1 til 2 vekt%, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes. Det vil være klart at disse grenser kan variere betydelig.....
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er generelt effektiv for alle klasser av umettede alkoholer. Representative eksempler på slike alkoholer er acetyleniske alkoholer. Disse alkoholer innbefatter hexynoler, såsom l-hexyn-3-ol, ethyloctynoler, såsom 4-ethyl-l-octyn-3-pl,methylbutynoler, såsom 2-methyl-3-butyn-2-ol og methylpentynoler, såsom 3-methyl-l-pentyn-3-ol. Andre alkoholer som kan nevnes, er cis-9-octadecen-l-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyn-2,5-diol, 2,6-dimethyl-4-octyn-3,6-diol og 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol.
Det har likeledes vist seg at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres enda mer effektivt og hurtig i nærvær av en katalysator-aktivator. Katalysator-aktivatoren kan være ett eller flere av et antall materialer som tilsettes alkoxyleringssystemet sammen med den eller de valgte katalysatorer. Representative eksempler på katalysator-aktivatorer som er anvendelige ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen,
er polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, syrer, fenoler, mercaptaner og alkoholer, når alkoxyleringen ut-
føres ved en temperatur av fra 9 0° til 26 0°C.
Anvendelige aktivatorer for de strontiumholdige og bariumholdige katalysatorer som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er:
a) polyoler som har kokepunkt over 100<o>C,som inneholder totalt 2 - 30 carbonatomer og som har to eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper, av den generelle formel i i
hvor R^, R2og Rg uavhengig av hverandre er line-
ære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske
grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carbbxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper.
b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, 1
som inneholder totalt.fra 2 til 30 carbonatomer, i og som har åri eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylholdige grupper,av den gene-
■ reile formel
hvor R^og R2uavhengig av hverandre betegner hydro gen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper, . c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatoner, og som inneholder én eller flere amidholdige gruppe- av den generelle formel 1
hvor R^, og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller aryl-
j grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil j kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carboxyl-, carbonyl-,
amino-, nitrogruppe.r og halogen,
d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til
30.carbonatomer, og som inneholder én eller flere aminoholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^, R2og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen--, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, og e) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som. har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende j carboxylsyreholdige grupper, av den generelle formel: O II
Rx - C - OH
hvor R^er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller aryl-gruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydro-. j xyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper, j
f) fenoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, og som inneholder
én eller flere funksjonaliteter av den generelle formel:
hvor R^, R^, R^, R^og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, halogen, hydroxyl, nitro, ether eller carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, idet dertil de med R betegnede grupper kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper vaigt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl-, amin-, amid-, og hydroxylgrupper (primære og sekundære, lineære og forgrenede), og <3\ I mercaptaner av den generelle formel:
hvor R^, R^ og R^uavhengig av hverandre er hydrogen,
lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amin- og amidgrupper.
I
I enkelte tilfeller er det fordelaktig å forhåndsoinsette j katalysatoraktivatoren iried katalysatoren før tilsetningen til
i alkoxyleringssystemet. Når dette gjøres, omsettes den ønskede mengde katalysator med en effektiv mengde aktivator i et tids-rom av inntil 4 timer, ved en temperatur opp til 200°C. Normalt vil imidlertid en slik forhåndsdannelse eller forreaksjon utføres ved temperaturer i området fra 25° til 160°C i tids-rom av fra 0,5 til 2,5 timer. Slike forhåndsdannede katalysatorer kan isoleres etter fremstillingen, eller de kan simpelthen tilsettes som en reaksjonsblanding til alkoxy-leringsmiljøet, hvilket foretrekkes. Mange av de materialer som kan underkastes alkoxyleringsreaksjoner under anvendelse av katalysatoren ifølge oppfinnelsen, er også effektive aktivatorer, både innbyrdes og med andre grupper av materialer.
Representative eksempler på forskjellige polyolreaktanter og/eller aktivatorer som er effektive ved fremgangsmåten
ifølge oppfinnelsen, er ethylenglycol, 1,2-propylenglycol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,10 decandiol, 1,3-butylen-glycol, diethylenglycol, diethylenglycolmonobutylether, diethylenglycol-monoethylether, diethylenglycolmonoethylether, dipropylenglycol, dipropylenglycolmonomethylether, ethylen-glycolmonomethylether, ethylenglycolmonoethethylether, ethylenglycolmonobutylether, hexylenglycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolpropan, trimethylolethan, neopentylglycol, diethanolamin, triethanol-amin, diisopropanolamin, triisopropanolamin, 1,4-dimethylol-cyclohexani2,2-bis-(hydroxymethyl)-propionsyre; 1,2-bis-r ( hydroxymethyl)-benzeni4,5-bis-(hydroxymethyl)-furfural; 4,8-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo[5,2,1,0]-decan; vinsyre, 2- I ethyl-1,3-hexandiol; 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol; tri-ethylenglycol, tetraethyleneglycol, glycero}. , ascorbinsyre og sukkeralkoholer valgt blant erythritol, dulcitol, sorbitol, i
mannitol og lanolin.
Representative eksempler på forskjellige aldehyd- og ketonreaktanter og/eller aktivatorer som er effektive ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er laurylaldehyd, benzaldehyd, 2-undecanon, acetofenon, 2,4-pentadion, acetyl-salicylsyre, ortho-klorbenzaldehyd, para-klorben?aldehyd, kanelaldehyd, diisobutylketon, ethylacetoacetat, ethylamyl-keton, kamfer, para-hydroxybenzaldehyd, 2-carboxybenzaldehyd, 4-carboxybenzaldehyd, salicylaldehyd, octylaldehyd, decyl-aldehyd, p-methoxybenzaldehyd, p-aminobenzaldehyd, fenyl-acetaldehyd, acetoeddiksyre, 2,5-dimethoxybenzaldehyd, 1-nafthylaldehyd og terefthaldehyd.
Representative eksempler på forskjellige amider som
kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er formamid, benzamid, acetanilid, salicylamid, acetoacetanilid, ortho-acetoacetotoluidid, arylamid, N,N-diethyltoluamid, N,N-dimethylacetamid, N,N-dimethylformamid, fthalimid, octylamid, decylamid, laurylamid, stearylamid, N,N-dimethylollaurylamid, N,N-dimethylacrylamid, para-klorbenzamid, para-methoxybenz-amid, para-aminobenzamid, para-hydroxybenzamid, ortho-nitro-benzamid, N-acetyl-para-aminofenol, 2-kloracetamid, oxamid, N,N-methylen-bis-acrylamid, dodecylamid, tetradecylamid, hexadecylamid, octadecylamid og octadecenylamin.
Representative eksempler på forskjellige aminer som
kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er anilin, benzylamin, hexadecylamin, trifenylamin, aminoeddiksyre, anthranilsyre, cyclohexylamin, tert-octylamin, ortho-fenylendiamin, meta-fenylendiamin, para-fenylendiamin, N-acetyl-para-aminofenol, 2-amino-4-^l°¥"fen°l/ 2-amino-2-ethyl-1.3- propandiol, ortho-aminofenol, para-aminofenol, paraaminosalicylsyre, benzyl-N,N-dimethylamin, tert-butylamin, 2-klor-4-aminotoluen, 6-klor-2-aminotoluen, meta-kloranilin, ortho-kloranilin, para-kloranilin, 4-klor-2-nitroanilin, dibutylamin, 2,5-dikloranilin, 3,4-dikloranilin, dicyclo-hexylamin, diethanolamin, N,N-diethylethanolamin, N,N-diethyl-meta-toluidin, N,N-diethylanilin, diethylentriamin, diisopropanolamin, N,N-dimethylethanolamin, N,N-dimethylanilin, 2.4- dinitroanilin, difenylamin, ethyl-para-aminobenzoat,
N-ethylethanolamin, N-ethyl-l-nafthylamin, N-ethyl-ortho-toluidin, N-ethylanilin, ethylendiamin, hexamethylentetra-amin, 2,4-lutidin, N-methylanilin, methylanthralinat, p,p'-diaminodifenylmethan, ortho-nitroanilin, para-nitroanilin, tert-octylamin, piperazin, ethanolamin, isopropanolamin, ortho-toluidin, para-toluidin, 2,4-toluylendiamin, triethanol-amin, tributylamin, triisopropanolamin, 2,4-dimethylxylidin, para-methoxyanilin, nitrilotrieddiksyre, N-fenyl-l-nafthylamin, decylamin, dodecylamin, tetradecylamin, hexadecylamin-octadecylamin, octadecenylamin, dilaurylamin og N-ethyl-laurylamin.
Representative eksempler på forskjellige syrer som
kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er maursyre, eddiksyre, valeriansyre, heptansyré, 2-ethylhexan-syre, laurinsyre, stearinsyre, oljesyre, talloljesyrer, hydrogenerte talloljesyrer, benzoesyre, salicylsyre, adipinsyre, azelainsyre, fumarsyre, sitronsyre, acrylsyre, aminoeddiksyre, paraaminosalicylsyre, anthranilsyre, smørsyre, propionsyre, ricinusoljesyre, kloreddiksyre, orthoklorbenzoesyre, 2,4-diklorfenoxyeddiksyre, tert-decansyre, paraaminobenzoesyre, abietinsyre, itaconsyre, melkesyre, glycolsyre, eplesyre, maleinsyre, kanelsyre, parahydroxybenzoesyre, methacrylsyre, oxalsyre, myristinsyre, palmitinsyre, tert-pentansyre, fenyleddiksyre, mandelsyre, sebacinsyre, talgfettsyrer, hydrogenerte talgfettsyrer, vinsyre, trikloreddiksyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddiksyre, undecylensyre, crotonsyre, pelargon-syre, acetoeddiksyre, paranitrobenzoesyre, ascorbinsyre, nitrilotrieddiksyre, nafthensyrér, 1-nafthoesyre og tri-mellitinsyre.
Representative eksempler på forskjellige mercaptaner som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, isodecylmercaptan, octylmercaptan og octadecylmercaptan.
Representative eksempler på forskjellige fenoler som kan anvendes som aktivatorer for katalysatorene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er fenol, ortho-cresol, meta-cresol, 2,4-dimethylfenol, 2,5-dimethylfenol, 2,6-dimethylfenol, para-cresol, ortho-klorfenol, meta-klorfenol, para-klorfenol, para-nitrofenol, para-methoxyfenol, salicylsyre, meta-hydroxyacetofenon, para-aminofenol, ortho-fenylfenol, nonylfenol, octylfenol, t-butyl-para-cresol, hydrokinon, catechol, resorcinol, pyrogallol, 1-nafthol, 2-nafthol, 4,4'-isopropylidendifenol (bisfenol A), methylsalicylat, benzyl-salicylat, 4-klor-2-nitrofenol, para-t-butylfenol, 2,4-di-t-amylfenol, 2,4-dinitrofenol, para-hydroxybenzoesyre, 8-hydroxykinolin, methyl-para-hydroxybenzoat, 2-nitro-para-cresol, ortho-nitrofenol, para-fenylfenol, fenylsalicylat, salicylaldehyd, p-hydroxy-benzaldehyd, 2-amino-4-klorfenol, ortho-aminofenol, salicylamid, 2,4-diklorfenol, 2,5- diklorfenol og 2,5-diklorhydrokinon.
Visse alkoholer kan også tjene som aktivatorer ved ethoxylering av organiske forbindelser under anvendelse av strontiumholdige eller bariumholdige katalysatorer. Slike alkoholer er surere enn normale alkoholer, slik at assosia-sjonskonstanten er større (eller pKa lavere) enn for normale alkoholer. Disse alkoholaktivatorer vil således ha en pKa som er lavere enn 17.
Disse alkoholer er de som inneholder en hydroxylgruppe, og som har formelen:
hvor R^, R^ og R^uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper i.tillegg kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether-og amidgrupper. Molekylet kan inneholde totalt fra 2 til 30 carbonatomer. Representative eksempler på disse effektive alkoholaktivatorer er trifenylmethanol, triklorethanol, trifluorethanol og 2-nitroethanol, 2-klorethanol, 2,2-diklor-ethanol, 2-methoxyethanol, 2-klorcyclohexanol og ortho-klor-benzylalkohol.
Oppfinnelsen skal beskrives mer inngående i de neden-stående eksempler, hvor alle deler og prosentangivelser er regnet på vektbasis, dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
I en 600 ml reaktor av rustfritt stål ble det inn-ført 120 g oleylalkohol, 0,2 g Ba(OH) .H20-katalysator og 0. 2 g nonylfenol-cokatalysator. Etter gjennomblåsing med nitrogen i en mengde av 250 ml pr. minutt i 1 time ved 150°C ble reaktoren evakuert og temperaturen hevet til ca. 175°C. Ethylenoxyd (EO) ble så innført inntil det var nådd et totaltrykk på ca. 2,8 kg/cm 2. Opptak av 97,6 g EO var full-., ført i løpet av 280 minutter ved dette trykk. Katalysatoren ble så nøytralisert.
Eksempel 2
Det ble foretatt et forsøk som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at 1,6 g Sr(OH)2.8H20 som katalysator og 2,59 g nonylfenol som cokatalysator ble benyttet. Opptaket av EO var fullført i løpet av 60 minutter, hvoretter katalysatoren ble nøytralisert.
Eksempel 3
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel
2, bortsett fra at propylenoxyd ble benyttet som alkoxyleringsmiddel. Propylenoxydet krever mer tid for omsetning til et sammenlignbart adduktnivå enn ved tilsvarende fremstilling under anvendelse av EO.Propylenoxydadduktet oppviste en snever produktfordeling og viser .seg ved en topp. Mengden av uomsatt alkohol er meget mindre enn i et sammenlignbart addukt fremstilt under anvendelse av alkalimetallkatalysatorer.
Eksempel 4
I en 600 ml reaktor av rustfritt stål innføres
150 g cis-9-octadecen-l-ol og 0,8 g forhåndsdannet strontiumhydroxyd/fenol-katalysator. Katalysatoren ble forhåndsdannet i en liten rundkolbe, som ble tilført 10 g Sr(OH) .8H20 og 10,6 g fenol. Kolben ble festet til en roterende inndamper,
og innholdet ble oppvarmet ved 150°C i 1 time under vakuum. Det ble erholdt 9,55 g forhåndsdannet katalysator. Etter gjennomblåsing med nitrogen i en mengde av 250 ml pr. minutt i 1 time ved en temperatur på 150°C evakueres reaktoren, og temperaturen heves til ca. 175°C. Ethylenoxyd innføres så inntil det.er nådd et totaltrykk på ca. 2,8 kg/cm 2 (overtrykk) , og et opptak av 150 g EO tillates å finne sted ved dette trykk. Etter ethoxyleringen nøytraliseres katalysatoren. Ethylenoxydadduktet oppviser en snever produktfordeling og viser-.seg. :vetl-en topp. Det inneholder en mindre mengde uomsatt alkohol enn en sammenlignbart addukt fremstilt under anvendelse av alkalimetallkatalysatorer.
Eksempel 5
Det utføres et forsøk som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at 0,8 g Sr(OH)2.8H20 og 0,4 g ethylenglycol anvendes som cokatalysatorer. Fordelingskurven for EO-adduktet danner en topp, og innholdet av uomsatt alkohol er lavt.
Eksempel 6
Det utføres et forsøk som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at 1,6 g Sr(OH)28H20 og 1,6 g benzamid benyttes.
Eksempel 7
Det utføres et forsøk som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at 2,2 g laurylalkohol benyttes som en katalysator-aktivator. EO-adduktfordelingen er snever, og innholdet av uomsatt alkohol er lavt.
Eksempel 8
Det utføres et forsøk som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at 0,8 g Sr(OH)2.8H20 og 1,6 g hexadecylamin anvendes som cokatalysator.
Eksempel 9
Det utføres et forsøk som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at 0,5 g Ba(OH)2.H20 og 1,1 g 1-dodecanthiol anvendes som cokatalysator.
Eksempel 10
En 600 ml reaktor av rustfritt stål tilføres 180
g oleylalkohol og 0,5 g bariumhydrid som katalysator. Etter gjennomblåsing av reaktoren med nitrogen i en mengde av 500 ml pr. time i 30 minutter ved 150°C evakueres reaktoren,
og temperaturen heves til 175°C. Ethylenoxyd (EO) innføres inntil det er nådd et totaltrykk på 2,8 kg/cm 2 (overtrykk), og et opptak av 120 g EO tillates å finne sted ved dette trykk. Etter ethoxyleringen nøytraliseres katalysatoren. EO-adduktfordelingen er snever og danner en topp, sammenlignet med reaksjonsproduktet som fåes under anvendelse av konvensjonelle alkaliske katalysatorer, såsom NaOH.
Ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse tilveie-bringes der således en fremgangsmåte for fremstilling av alkoxylater med høyt adduktmoltall av umettede alkoholer under anvendelse av bariumholdige og strontiumholdige katalysatorer. De erholdte produkter inneholder små mengder biprodukter og uomsatte organiske forbindelser.
Skjønt det i eksemplene er beskrevet satsvis ut-førte reaksjoner er katalysatorene og aktivatorene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, meget vel-egnede for anvendelse ved kontinuerlig utførte reaksjoner. Reaksjonsproduktene fåes i meget høyt utbytte og er av meget høy kvalitet.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte ved alkoxylering av umettede alkoholer, karakterisert ved at alkoholene bringes i kontakt med et alkoxyleringsmiddel i nærvær av minst én katalysator valgt blant metallisk strontium, metallisk barium, strontiumoxyd, bariumoxyd, strontiumhydroxyd, hydratisert strontiumhydroxyd, bariumhydroxyd, hydratisert bariumhydroxyd, strontiumhydrid, bariumhydrid og blandinger av disse, og at alkoxyleringen utføres ved en temperatur i området fra 90° til 260°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der som alkoxyleringsmiddel anvendes ethylenoxyd, propylenoxyd eller en blanding av disse.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at der fremstilles et produkt med et alkylen-oxydadduktforhold fra 10 til 80 vekt%, beregnet på total-vekten av det ethoxylerte produkt.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved trykk på inntil 7 kg/cm .
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at der som alkoxyleringsmiddel anvendes ethylenoxyd.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at der som forbindelsen som skal ethoxy-leres, anvendes en forbindelse valgt blant hexynoler, såsom l-hexyn-3-ol, ethyloetynoler, såsom 4-ethyl-l-octyn-3-ol, methylbutynoler, såsom 2-methyl-3-butyn-2-61, methylpentynoler, såsom 3-methyl-l-pentyl-3-ol og alkoholer som cis-9-octadecen-l-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyn-2,5-diol, 3,6-dimethyl-4-octyn-3,6-diol og 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at alkoxyleringen utføres i nærvær 'av en effektiv mengde av minst ett katalysator-aktiverende materiale valgt blant polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, syrer, fenoler, mercaptaner og alkoholer.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 5 og 7, karakterisert ved at de bariumholdige og/eller strontiumholdige katalysatorer aktiveres med materialer valgt blant:a) polyoler som har kokepunkt over 100°C/ som inneholder totalt 2 - 30 carbonatomer og som har to eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper, av den generelle formel
i hvor R^ ,°3 R~ uavhengig av hverandre er line-I ære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske i grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydro-i j gen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carboxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper.b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^ og R2 uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, j alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper,c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatoner, og som inneholder én eller flere j amidholdige gruppe-av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller aryl-I grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil I kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper I ' avmalingot -b, lnaintt rohgyrdurpopxeyr l-o, g ehtahleorgre, n,carboxyl-, carbonyl-, d) primære, sekundære og tertiære aminer som har koke- punkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30.carbonatomer, og som inneholder én eller flere aminohbldige grupper,av den generelle formel
hvor R , R_ og R uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller aryl grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen^ , carboxyl-, nitro- og amidgrupper, oge) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som. ; har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende carboxylsyreholdige grupper,av den generelle formel:
hvor Rx er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller aryl- : gruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller i flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydro- i xyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper, f) mercaptaner av den generelle formel:
I hvor R1# R2 og R3 uavhengig av hverandre er hydrogen, <1> lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amin- og amidgrupper,
9) fenoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, og som inneholder én eller flere funksjonaliteter av den generelle formel:
hvor R^ , R^ i R^ og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, halogen, hydroxyl, nitro, ether eller carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, idet dertil de med R j betegnede grupper kan inneholde én eller flere funk- i sjonelle grupper valgt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl-, amin-, amid-, og hydroxylgrupper • (primære og sekundære, lineære og forgrenede), og |h) alkoholer som inneholder fra 2 til 30 carbonatomer, og som har den generelle formel:
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper i tillegg kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether- og amidgrupper.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes katalysatorer som er blitt kombinert med aktivatorer før reaksjonen utføres, idet kombinasjonen av katalysator og aktivator er blitt foretatt ved temperaturer opp til 200°C i tilstrekkelig lang tid til at kombinasjonen oppnåes.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at polyolen er valgt blant ethylenglycol, 1,2-propylenglycol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,10 decandiol, 1,3-butylen-glycol, diethylenglycol, diethylenglycolmonobutylether, diethylenglycol-monoethylether, diethylenglycolmonoethylether, dipropylenglycol, dipropylenglycolmonomethylether, ethylen-glycolmonomethylether, ethylenglycolmonoethetltylether, j ethylenglycolmonobutylether, hexylenglycol, pentaerythritol, i dipentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolpropan, trimethylolethan, neopentylglycol, diethanolamin, triethanol-amin, diisopropanolamin, triisopropanolamin, 1,4-dimethylol-cyclohexam 2 , 2-bis-(hydroxymethyl) -propionsyre; 1,2-bis-r ( hydroxymethyl)-benzeni 4,5-bis-(hydroxymethyl)-furfural; j 4,8-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo[5,2,l/ 0]-decan; vinsyre, 2- ; ethyl-1,3-hexandiol; 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol; tri- •ethylenglycol, tetraethyleneglycol, glyceroj , ascorbinsyre og sukkeralkoholer valgt blant erythritol, dulcitol, sorbitol, mannitol og lanolin, eller aldehydene og ketonene er valgt blant laurylaldehyd, benzaldehyd, 2-undecanon, acetofenon, 2,4-pentadion, acetyl-i salicylsyre, ortho-klorbenzaldehyd, para-klorben?aldehyd, kanélaldehyd, diisobutylketon, ethylacetoacetat, ethylamyl-keton, kamfer, para-hydroxybenzaldehyd, 2-carboxybenzaldehyd,; j 4-carboxybenzaldehyd, salicylaldehyd, octylaldehyd, decyl-i aldehyd, p-methoxybenzaldehyd, p-aminobenzaldehyd, fenyl-' acetaldehyd, acetoeddiksyre, 2,5-dimethoxybenzaldehyd, 1-nafthylaldehyd og terefthaldehyd, eller amidene er valgt blant: formamid, benzamid, acetanilid, salicylamid, acetoacetanilid, i ortho-acetoacetotoluidid, arylamid, N,N-diethyltoluamid, N,N- dimethylacetamid, N,N-dimethylformamid, fthalimid, octylamid) decylamid, laurylamid, stearylamid, N,N-dimethylollaurylamid, N,N-dimethylacrylamid, para-klorbenzamid, para-methoxybenz- amid, para-aminobenzamid, para-hydroxybenzamid, ortho-nitro-benzamid, N-acetyl-para-aminofenol, 2-kloracetamid, oxamid, N,N-methylen-bis-acrylamid, dodecylamid, tetradecylamid, hexadecylamid, octadecylamid og octadecenylamin, <1> eller aminene er valgt blant: anilin, benzylamin, hexadecylamin, trifenylamin, aminoeddiksyre, anthranilsyre, cyclohexylamin, tert-octylamin, ortho-fenylendiamin, meta-fenylendiamin, para-fenylendiamin, N-acetyl-para-aminofenol, 2-amino-4-itlorfenol, 2-amino-2-ethyl-1.3- propandiol, ortho-aminofenol, para-aminofenol, paraaminosalicylsyre, benzyl-N/ N-dimethylamin, tert-butylamin, 2-klor-4-aminotoluen, 6-klor-2-aminotoluen, meta-kloranilln, prtho-kloranilin, para-kloranilin, 4-klor-2-nitroanilin, dibutylamin, 2,5-dikloranilin, 3,4-dikloranilin, dicyclo-hexylamin, diethanolamin, N,N-diethylethanolamin, N,N-diethyl-meta-toluidin, N,N-diethylanilin, diethylentriamin, diisopropanolamin, N,N-dimethylethanolamin, N,N-dimethylanilin, 2.4- dinitroanilin, difenylamin, ethyl-para-aminobenzoat, N-ethylethanolamin, N-ethyl-l-nafthylamin, N-ethyl-ortho-toluidin, N-ethylanilin, ethylendiamin, hexamethylentetra-amin, 2,4-lutidin, N-methylanilin, methylanthralinat, p,p'-diaminodifenylmethan, ortho-nitroanilin, para-nitroanilin, tert-octylamin, piperazin, ethanolamin, isopropanolamin, ortho-toluidin, para-toluidin, 2,4-toluylendiamin, triethanol-amin, tributylamin, triisopropanolamin, 2,4-dimethylxylidin, para-methoxyanilin, nitrilotrieddiksyre, N-fenyl-l-nafthylamin, decylamin, dodecylamin, tetradecylamin, hexadecylamin-octadecylamin, octadecenylamin, dilaurylamin og N-ethyl-laurylamini eller syrene er valgt blant: maursyre, eddiksyre, valeriansyre, heptansyré, 2-ethylhexan-syre, laurinsyre, stearinsyre, oljesyre, talloljesyrer, hydrogenerte talloljesyrer, benzoesyre, salicylsyre, adipinsyre, azelainsyre, fumarsyre, sitronsyre, acrylsyre, aminoeddiksyre, paraaminosalicylsyre, anthranilsyre, smørsyre, propionsyre, ricinusoljesyre, kloreddiksyre, orthoklorbenzoesyre, 2,4-diklorfenoxyeddiksyre, tert-decansyre, paraaminobenzoesyre, abietinsyre, itaconsyre, melkesyre, glycolsyre, eplesyre, maleinsyre, kanelsyre, parahydroxybenzoesyre, methacrylsyre, oxalsyre, myristinsyre, palmitinsyre, tert-pentansyre, fenyleddiksyre, mandelsyre, sebacinsyre, talgfettsyrer, hydrogenerte talgfettsyrer, vinsyre, trikloreddiksyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddiksyre, undecylensyre, crotonsyre, pelargon-syre, acetoeddiksyre, paranitrobenzoesyre, ascorbinsyre, nitrilotrieddiksyre, nafthensyrer, 1-nafthoesyre og tri-me11itinsyre} eller mercaptanene er valgt blant dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, isodecylmercaptan, octylmercaptan og. octadecylmercaptan, eller alkoholene er valgt blant "trif enylmiethanol, triklorethanol, trifluorethanol, 2-nitroethanol, 2-klorethanol, 2,2-diklor-ethanol, 2-methoxyethanol, 2-klorcyclohexanol, og ortho-klor-ben zylalkohol .
NO813305A 1980-10-03 1981-09-29 Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer NO813305L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19378080A 1980-10-03 1980-10-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO813305L true NO813305L (no) 1982-04-05

Family

ID=22714973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO813305A NO813305L (no) 1980-10-03 1981-09-29 Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0049358A1 (no)
JP (1) JPS5764629A (no)
NO (1) NO813305L (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR243911A1 (es) * 1988-11-18 1993-09-30 Dow Chemical Co Un proceso para la preparacion de un poliol que tiene un peso equivalente de 200 a 4000 mediante la reaccion de un compuesto monoepoxi.
US5114619A (en) * 1989-07-14 1992-05-19 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US5010187A (en) * 1988-11-18 1991-04-23 Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
ZA909267B (en) * 1990-03-09 1991-09-25 Ici Australia Operations Fatty alcohol alkoxylate
US5374705A (en) * 1993-12-27 1994-12-20 The Dow Chemical Company Process for the preparation of polyether polyols with a reduced unsaturation content
JP2003534392A (ja) * 1999-07-09 2003-11-18 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 金属シアン化物触媒及び不飽和開始剤化合物を用いたアルキレンオキシドの重合
US6762325B2 (en) * 2001-05-16 2004-07-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of alkoxylated compound
US20070203319A1 (en) * 2006-02-27 2007-08-30 Dexheimer Edward M Process of forming a polyol

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1245943A (en) * 1968-08-08 1971-09-15 Ici Ltd Polyoxyalkylene derivatives
US3894093A (en) * 1969-07-16 1975-07-08 Hoechst Ag Process for the manufacture of addition products of ethylene oxide and compounds containing mobile hydrogen
US3760005A (en) * 1971-06-02 1973-09-18 Dow Chemical Co Cyclic polyethers as catalyst activators in the alkalicatalyzed reaction of alkylene oxides
US4210764A (en) * 1979-05-04 1980-07-01 Conoco, Inc. Barium oxide/cresylic acid catalyzed ethoxylation

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5764629A (en) 1982-04-19
EP0049358A1 (en) 1982-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104309B1 (en) Catalysts for alkoxylation reactions
US4483941A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
US5104987A (en) Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds
EP0095562B1 (en) Catalysts for alkoxylation reactions
NO812705L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer
IE881039L (en) Alkoxylation process using calcium based catalysts
US4568774A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
NO813305L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer
US2596091A (en) Nonionic surface-active agents
KR20010015813A (ko) 폴리에테르 폴리올의 제조방법 및 이로써 제조된 폴리올
EP0938462A1 (en) Hydroxyalkylation of phenols
JP4399110B2 (ja) オキシアルキル化アミン又はアルコールの製法
US4540828A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
GB757309A (en) The manufacture of polyoxyalkylene glycols and their mono-ethers
EP0034649B1 (en) Alkoxylation of phenolic compounds
US4593142A (en) Methods of alkoxylation
NO810195L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkanoler i naervaer av en strontiumkatalysator
US6376721B1 (en) Process for alkoxylation in the presence of rare earth triflimides
NO810197L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkoholer i naervaer av bariumholdige katalysatorer og aktivatorer
US6444858B2 (en) Method of reducing flock during alkoxylation
NO810196L (no) Fremgangsmaate og katalysator for alkoxylering av alkanoler
US3835172A (en) Process for the manufacture of aromatic isocyanates using oxyethylate catalysts
KR20200056836A (ko) 디알킬 글리세롤형 비이온성 계면활성제 및 이의 제조방법
CA1170665A (en) Process for reaction of epoxides with organic compounds having an active hydrogen
MXPA00003761A (es) Metodo de etoxilacion usando descarga de fase de vapor de oxido de etileno