NO812705L - Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer - Google Patents

Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer

Info

Publication number
NO812705L
NO812705L NO81812705A NO812705A NO812705L NO 812705 L NO812705 L NO 812705L NO 81812705 A NO81812705 A NO 81812705A NO 812705 A NO812705 A NO 812705A NO 812705 L NO812705 L NO 812705L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
groups
acid
ether
contain
nitro
Prior art date
Application number
NO81812705A
Other languages
English (en)
Inventor
Kang Yang
Gerald Lee Nield
Paul Howard Washecheck
Original Assignee
Conoco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Conoco Inc filed Critical Conoco Inc
Publication of NO812705L publication Critical patent/NO812705L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2651—Alkaline earth metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår fremstilling av alkoxylerte organiske forbindelser ved omsetning av disse forbindelser i nærvær av bariumholdige eller strontiumholdige katalysatorer eller aktiverte bariumholdige og strontiumholdige katalysatorer. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen fremstilling av alkoxylerte organiske forbindelser ved omsetning av disse forbindelser,i nærvær av nevnte katalysatorer, med adduktdannende materialer, såsom ethylenoxyd og propylenoxyd.
Den generelle reaksjon mellom en rekke forskjellige organiske forbindelser og et adduktdannende materiale, såsom
ethylenoxyd eller propylenoxyd, for dannelse av alkoxylerte materialer er kjent i faget. Eksempelvis angis der i US patentskrift nr. 2 683 087 at papirartiklers vannadsorpsjon forbedres ved anvendelse av aminaddukter av ethylenoxyd.
En annen masse- og papirapplikasjon omtales i "Etho-Chemicals" av Armour and Company, hvor det redegjøres for innlemmelse av ethoxylert harpiksfettsyre eller ethoxylert stearinsyre i preparater for fjerning av trykksverte fra avfallspapir.
Fornyet avsetning av trykksvertepartiklene reduseres ved anvendelse av disse overflateaktive midler og stabiliserings-midler. I britisk patentskrift nr. 847 714 beskrives opparbeidelse av forhydrolysert sulfattremasse til viskose ved innlemmelse av et propylenoxyd/ethylenoxyd-addukt av ethylendiamin. I fransk patentskrift nr. 1 122 729 redegjøres det for tilsetning av acylarylpolyglycol-addukt til viskosemassen eller -opp-slemningen. I Us patentskrift nr. 2 392 103 omtales tilsetning av alkylthioetheraddukter til viskosemasse. I britisk patentskrift nr. 815 508 redegjøres det for tilsetning til viskosemasse av et addukt som inneholder minst 7 mol ethylenoxyd pr. mol av en alifatisk syre, et amid eller et aldehyd. El6d med flere nevner fordelene som oppnåes ved å anvende diverse overflateaktive midler under fremstillingen av viskose.
I belgisk patentskrift nr. 555 529 omtales et antistatisk middel for syntetiske fibre, hvilket fremstilles ved forestring av 1 mol laurinsyre med 1 mol av en ethoxylert glycerol. I britisk patentskrift nr. 763 215 foreslåes det å anvende ethoxylerte organiske sulfamider som antistatiske midler for tekstiler. I britisk patentskrift nr. 779 491 er det redegjort for antistatisk behandling av tekstiler med et ether-, amin-eller thioetheraddukt med en molvekt på minst 2000 plus et sulfatert fettsyresalt eller en ester av en slik syre.. I henhold til britisk patentskrift nr. 774 035 forbedres farvningen av ull med metallkompleksfarvestoffer i nærvær av et anionisk overflateåktivt middel og et alkylenoxyd-addukt, såsom 6 0 etho-stearinsyreamid. Britisk patentskrift nr. 738 379 omtaler impregnering av tekstiler mot tilsmussing under anvendelse av en oppløsning av et.stearinsyreaddukt av molekylvekt ca. 6000.
Videre beskrives der i britisk patentskrift nr. 705 117 en omulgeringsmiddelkombinasjon for pesticider, som omfatter
en blanding inneholdende en tallolje eller et dodecyl-mercaptanaddukt. I britisk patentskrift nr. 858 687 redegjøres det for emulgerbare konsentrater av pentaklorfenol, som innbe-fatter 1 - 5% 3 etho-alkylpropylendiaminer. US patentskrift nr. 2 552 18 7 beskriver emulgerbare konsentrater omfattende et biolgisk aktivt middel, et alkylmercaptanaddukt og andre materialer.
Polyolethoxylater finner anvendelse i næringsmidler og forstoffer. Eksempelvis nevnes i US patentskrift nr. 2 674 534 anvendelse av sorbitollaurat- og sorbitololeataddukter i overtrekk for iskremstenger. Éthoxylerte fettsyrer, såsom 8 etho-kokosfettsyre, er blitt anerkjent som et forstoff-additiv for å aksellerere dyrenes vekst.
Alky lenoxydadd ukter anvendes likeledes i lærindustrien,1, i preparater for garving, farving og smøring av lær. I US patentskrift nr. 2 89 3 811 beskrives anvendelse av etho-fett-aminer for farving av plantestoffgarvede lærmaterialer. Av
i
US patentskrift nr. 2 946 649 fremgår det at addukter av høymolekylære sukfonamider .er effektive garvemidler.
Addukter av disse materialer finner også mange anvendelser i metallbearbeidelsesindustrien. Ester-, ether- og aminaddukter
er de produkter som finner størst anvendelse. Rengjøring av metall ved avfetting med alkali er mye brukt. På grunn av deres lavtskummende egenskaper foretrekkes addukter av éstere, ethere og aminer fremfor mange andre midler, når metaller sprøytes med alkaliske medier. Effektiviteten av et avfettings-
bad forbedres ved tilsetning av et laurinsyreaddukt.
Ethylenoxydaddukter, såsom sorbitanmonostearataddukter,
har vist seg å være nyttige i farmasøytiske og kosmetiske preparater og anvendes i egenskap av legemiddelbærere, emul-geringsmidler og oppløseliggjørende midler. Enkelte addukter har i seg selv farmakologisk virkning.
Oleinsyreaddukter og enkelte andre stoffer bibringer
lateksgummi mekanisk og kjemisk stabilitet.
I US patentskrift nr. 3 088 796 beskrives et preparat
som beskytter metalloverflater mot korrosjon av et strømmende medium. En av komponentene av preparatet er et ethoxylert alkylamin. I US patentskrift nr. 3 060 132 .angis det at en Ziegler-katalysator kan modifiseres for å hindre tap av aktivitet ved lagring, ved at det tilsettes etho-dodecylmercaptan.
I tysk patentskrift nr. 1 142 465 nevnes det at poly-glycolestere erholdt ved omsetning av ethylenoxyd og/eller propylenoxyd med alifatiske eller aromatiske carboxylsyrer forhindrer ising i forgasseren når de tilsettes til bensin. Andre anvendelser av alkylenoxyd- og propylenoxydaddukter er gitt i Schonfeldt, Surface active Ehtylene Oxide Adducts, Pergammon Press, Oxford, England, 1969, sider 386 - 631.
Disse reaksjoner utføres normalt under anvendelse av alkaliske katalysatorer, som uten unntak gir et spektrum av forskjellige addukter. Ved anvendelse som overflateaktivt middel vil et addukt som inneholder for få adduktdannende molekyler, ikke være effektivt på grunn av lav oppløselighet, mens et som har for mange adduktdannende molekyler, vil være uanvendelig fordi reduksjonen av overflatespenningen pr. masse-enhet avtar drastisk med økende molekylvekt. Det er derfor
høyst ønskelig at addukter har en så snever fordeling som mulig i det ønskede moladduktområde. Normalt vil en syrekata-lysert reaksjon gi slike alkoxylater, men slike katalysatorer gir også store mengder skadelige biprodukter som må fraskilles før produktet kan anvendes.
Det ville derfor være meget fordelaktig med et katalysator-system som gir små mengder biprodukter, samtidig som man bi-beholder den ønskede moladduktfordeling som syrekatalysatorer gir. Slike' katalysatorer ville kunne innsnevre produktfor-delingskurven og gi et betydelig bidrag til verdien av de
fremstilte addukter.
.Det er derfor et mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en katalysator og en fremgangsmåte for fremstilling av alkoxylerte addukter av en rekke forskjellige organiske materialer under anvendelse av strontiumholdige og/eller
bariumholdige katalysatorer.
Det har således nu vist seg at forbindelser valgt blant polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, syrer og mercaptaner kan alkoxyleres ved at disse forbindelser bringes i kontakt med et alkoxyleringsmiddel i nærvær av en katalysator valgt blant metallisk strontium,, metallisk barium, strontiumoxyd, bariumoxyd, strontiumhydroxyd, hydratisert strontiumhydroxyd bariumhydroxyd, hydratisert bariumhydroxyd, strontiumhydrid, bariumhydrdid og blandinger av disse, og alkoxy-leringén utføres ved temperaturer fra 90° til 260°C.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres ved omgivelsenes trykk. Man kan imidlertid også benytte overtrykk opp til 7 kg/cm 2. Imidlertid foretrekkes trykk under 4,2
2
kg/cm . Dessuten kan underatmosfæriske trykk anvendes, men de er ikke foretrukne. Det vil være klart at skjønt anvendelse av overtrykk eller undertrykk ikke har noen uheldig innvirk-ning på fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er det imidlertid hensiktsmessig å utføre reaksjonen i trykkområdet fra atraos-færetrykk til 7 kg/cm2.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres normalt ved temperaturer fra 120° til 260°C. Av praktiske grunner vil man imidlertid ved kommersiell drift normalt utføre prosessen
ved temperatur i området fra 150° til 200°C. Temperaturer i området fra 160° til 190°C foretrekkes spesielt. Reaksjonene kan utføres i nærvær av et hvilket som helst alkoxyleringsmiddel som gir et moladdukt av den ønskede type. Vanligvis er slike alkoxyleringsmidler a- eller 3~alkylenoxyder.
I de fleste kommersielle prosesser vil enten ethylenoxyd eller propylenoxyd eller en blanding av disse benyttes for fremstilling av et addukt. Av disse foretrekkes ethylenoxyd spesielt.
Reaksjonsproduktene kan ha et hvilket som helst innhold av alkoxyleringsmidler, såsom ethylenoxyd, men vil normalt ha fra 30 til 80% innhold av ethylenoxyd, regnet på vektbasis. For de fleste formål vil imidlertid ethylenoxydinnholdet være fra 40 til 70 vekt%. Mengden av slike materialer som er tilstede under reaksjonen, er ikke av avgjørende betydning/så-fremt man bare har tilstede den minste mengde som er nødvendig for å gi et tilstrekkelig antall enheter for å nå det addukt-nivå som ønskes for forbindelsen som skal omsettes.
De strontiumholdige og bariumholdige katalysatorer som anvendes i henhold til oppfinnelsen, er basiske katalysatorer som gir de fordeler som er karakteristiske for slike katalysatorer , samtidig som de i stor grad reduserer mengden av uomsatte materialer og uønskede biprodukter som normalt opp-trer ved reaksjoner som gir en snever produktfordeling. Dessuten oppnåes der i henhold til oppfinnelsen at effektive mengder aktivatorer kan tilsettes de strontiumholdige.og bariumholdige katalysatorer. Disse aktivatorer velges blant fenoler, syrer, aminer, amider, aldehyder, polyoler, ketoner, og alkoholer, og deres funksjon er å redusere.forekomsten av biproduktreaksjoner ytterligere og å redusere eller eli-minere den induksjonsperiode som går forut for igangsettelsen av alkoxyleringen.
Represenative eksempler på strontiumholdige materialer er metallisk strontium, strontiumhydrid, strontiumoxyd, strontiumhydroxyd og strontiumhydroxyd.XB^O, hvor X betegner antallet tilstedeværende vannmolekyler.
Representative eksempler på bariumholdige materialer er metallisk barium, bariu.mhydrid, bariumoxyd, bariumhydroxyd og bariumhydroxyd.XH20, hvor X betegner antallet tilstedeværende vannmolekyler.
Mange av strontium- bg bariumforbindelsene er aktive
når de anvendes alene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og de er ytterst aktive når de benyttes sammen med en effektiv mengde co-katalysator eller aktiva tor. Også blandinger av disse katalysatorer kan anvendes.
De omtalte katalysatorblandinger kan anvendes i en hvilken som helst effektiv mengde. Imidlertid vil reaksjonen fullføres desto hurtigere jo mer man anvender av katalysatoren. Store mengder katalysator synes ikke å ha noen vesentlig inn-virkning på fordelingen som oppnåes. For praktiske formål anvendes der normalt minst 0,1% strontium- eller bariumkata- lysator, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes, men det er vanlig å anvende inntil 5 vekt%. I de fleste kommersielle prosesser vil der anvendes fra 0,1 til 2,0 vekt% ; basert på vekten av materialet som skal omdannes.
Mengden av aktivator eller co-katalysator som bør være tilstede sammen med en strontium- eller bariumholdig katalysator, er vanligvis en effektiv mengde. Virkningen av co-katalysatoren eller aktivatoren blir vesentlig ved en tilsetning av noe over 0,1 vekt%, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes. Det er logisk å regne med en øvre grense , utover hvilken ytterligere mengder aktivator ikke vil gi noen ytterligere fordel. Normalt tilsettes disse materialer til strontium- eller bariumkatalysatorene i mengder av fra 0,1 til 2 vekt%, beregnet på vekten av materialet som skal omsettes. Det vil være klart at disse grenser kan variere betydelig.
Skjønt fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen .er effektiv for alle typer av polyoler, aldehyder, ketoner, aminer, amider, syrer og mercaptaner, foretrekkes det alkoxylat-materialéne velges blant:
a) polyoler som har kokepunkt over 100°C,som inne-
holder totalt 2-30 carbonatomer og som har to
eller flore tilstøtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper, av den generelle formel
hvor R^, R2og R^ uavhengig av hverandre cr lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carboxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper. b) • aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylholdige grupper,av den generelle formel
hvor og R2uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper,
alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-,
amino- og amidgrupper,
c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til
30 carbonatoner, og som inneholder én eller flere amidholdige grupper, av den generelle formel
hvor R-^, R2og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carboxyl-, carbonyl-,. amino-, nitrogrupper og halogen, d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30.carbonatomer, og som inneholder én eller flere aminoholdige grupper,av den generelle formel hvor R , R_ og R_ uavhengig av hverandre betegner1 2.ihydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, og e) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende carboxylsyreholdige grupper, av den. generelle formel:
hvor R^ er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller arylgruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper,
f) mercaptaner av den generelle formel:
hvor R^, og R^ uavhengig av hverandre er hydrogen,
lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen-, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether- og amidgrupper.
Det har likeledes vist seg at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres mer effektivt og hurtigere i nærvær av en katalysatoraktivator. Katalysatoraktivatoren kan være et materiale som tilsettes et alkoxyleringssystem sammen med den eller de valgte katalysatorer. Representative eksempler på katalysatoraktivatorer som er anvendelige ' ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, syrer, fenoler, mercaptaner og alkoholer, når alkoxyleringen utføres ved en temperatur mellom 90° og 260°C.
Anvendelige aktivatorer for de strontiumholdige og bariumholdige katalysatorer som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er:
a) polyoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt 2-30 carbonatomer og som har to eller flere til-støtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper,' av den generelle formel
hvor R^, R^°9R3uavhengig av hverandre er lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carboxyl-,
halogen-, nitro-, carbonyl og amidgrupper.
b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, og som har
én eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylholdige grupper, av den generelle formel
hvor R^og R2uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-,
ether-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper,
c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder fra 1 til
30 carbonatoner, og som inneholder én eller flere amidholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^, R2og R-j uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, nitrogrupper og halogen. d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30.carbonatomer, og som inneholder én eller flere aminoholdige grupper,av den generelle formel hvor R^, R^og R^uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor.de med R angitte grupper'dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, e) organiske syrer som har kokepunkt over 10 0UC, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende carboxylsyreholdige grupper,, av den generelle formel hvor Rj^er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller arylgruppe, og hvor R- gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper, f) fenoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere funksjonelle grupper, av den generelle formel hvor R^, R2, R3/ og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, halogen, hydroxyl, nitro, en ethergruppe, carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dessuten kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, amido- og hydroxylgrupper (hvilke kan være primære og sekundære, rettlinjede og forgrenede), og g) mercaptaner av den generelle formel
hvor R^, R^og R^uavhengig av hverandre er hydrogen,
lineære eller forgrenede acykliske grupper, ali-
cykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ethér- og amidgrupper.
I enkelte tilfeller er det fordelaktig å forhåndsomsette katalysatoraktivatoren med katalysatoren før tilsetningen til alkoxyleringssystemet. Når dette gjøres, omsettes den ønskede mengde katalysator med en effektiv mengde aktivator i et tids-rom av inntil 4 timer, ved en temperatur opp til 200°C. Normalt vil imidlertid en slik forhåndsdannelse eller forreaksjoh utføres ved temperaturer i området fra 25° til 160°C i tids-rom av fra 0,5 til 2,5 timer. Slike forhåndsdannede katalysatorer kan isoleres etter fremstillingen, eller de kan simpelthen.tilsettes som en reaksjonsblanding til alkoxy-leringsmiljøet, hvilket foretrekkes. Mange av de materialer som kan underkastes alkoxyleringsreaksjoner under anvendelse av katalysatoren ifølge oppfinnelsen, er også effektive aktivatorer, både innbyrdes og med andre grupper av materialer.
Representative eksempler på forskjellige polyolreaktanter og/eller aktivatorer som er effektive ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er ethylenglycol, 1,2-propylenglycol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,10 decandiol, 1,3-butylen-glycol, diethylenglycol, diethylenglycolmonobutylether, diethylenglycol-monoethylether, diethylenglycolmonoethylether, dipropylenglycol, dipropylenglycolmonomethylether, ethylen-glycolmonomethylether, ethylenglycolmonoethethylether, ethylenglycolmonobutylether, hexylenglycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolpropan, trimethylolethan, neopentylglycol, diethanolamin, triethanol-amin, diisopropanolamin, triisopropanolamin, 1,4-dimethylol-cyclohexanj2,2-bis-(hydroxymethy1)-propionsyre; 1,2-bis-
( hydroxyméthyl)-benzeni4,5-bis-(hydroxymethyl)-furfural; 4,8-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo[5,2,1,0]-decan; vinsyre, 2-ethyl-1,3-hexandiol; 2-amino-2-ethy1-1,3-propandiol; tri-ethylenglycol, tetraethyleneglycol, glycerol , ascorbinsyre og sukkeralkoholer valgt blant erythritol, dulcitol, sorbitol,
mannitol og lanolin.
Representative eksempler på forskjellige aldehyd- og ketonreaktanter og/eller aktivatorer som er effektive ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er laurylaldehyd, benzaldehyd,'2-undecanon, acetofenon, 2,4-pentadion, acetyl-salicylsyre, ortho-klorbenzaldehyd, para-klorbenz.aldehyd, kanélaldehyd, diisobutylketon, ethylacetoacetat, ethylamyl-keton, kamfer, para-hydroxybenzaldehyd, 2-carboxybenzaldehyd, 4-carboxybenzaldehyd, salicylaldehyd, octylaldehyd, decyl-aldehyd,, p-methoxybenzaldehyd, p-aminobenzaldehyd, fenyl-acetaldehyd, acetoeddiksyre, 2,5-dimethoxybenzaldehyd, 1-nafthylaldehyd og terefthaldehyd.
Representative eksempler på forskjellige amider som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er formamid, benzamid, acetanilid, salicylamid, acetoacetanilid, ortho-acetoacetotoluidid, arylamid, N,N-diethyltoluamid, N,N-dimethylacetamid, N,N-dimethylformamid, fthalimid, octylamid, decylamid, laurylamid, stearylamid, N,N-dimethylollaurylamid, N,N-dimethylacrylamid, para-klorbenzamid, para-methoxybenz-amid, para-aminobenzamid, para-hydroxybenzamid, ortho-nitro-benzamid, N-acetyl-para-aminofenol, 2-kloracetamid, oxamid, N,N-methylen-bis-acrylamid, dodecylamid, tetradecylamid, hexadecylamid, octadecylamid og octadecenylamin.
Representative eksempler på forskjellige aminer som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er anilin, benzylamin, hexadecylamin, trifenylamin, aminoeddiksyre, anthranilsyre, cyclohexylamin, tert-octylamin, ortho-fenylendiamin, meta-fenylendiamin, para-fenylendiamin, N-acetyl-para-aminof enol, 2-amino-4--klorfenol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propandiol, ortho-aminofenol, para-aminofenol, paraaminosalicylsyre, benzyl-N,N-dimethylamin, tert-butylamin, 2-klor-4-aminotoluen, 6-klor-2-aminotoluen, meta-kloranilin, ortho-kloranilin, para-kloranilin, 4-klor-2-nitroanilin, dibutylamin, 2,5-dikloranilin, 3,4-dikloranilin, dicyclo-hexylamin, diethanolamin, N,N-diethylethanolamin, N,N-diethyl-meta-toluidin, N,N-diethylanilin, diethylentriamin, diisopropanolamin, N,N-dimethylethanolamin, N,N-dimethylanilin, .2,4-dinitroahilin, difenylamin, ethyl-para-aminobenzoat, N-ethylethanolamin, N-ethyl-l-nafthylamin, N-ethyl-ortho-toluidin, N-ethylanilin, ethylendiamin, hexamethylentetra-åmin, 2,4-lutidin, N-methylanilin, methylanthralinat, p,p'~ diaminodifenylmethan, ortho-nitroanilin, para-nitroanilin, tert-octylamin, piperazin, ethanolamin, isopropanolamin, ortho-toluidin, para-toluidin, 2,4-toluylendiamin, triethanol-amin, tributylamin, triisopropanolamin, 2,4-dimethylxylidin,
para-methoxyanilin, nitrilotrieddiksyre, N-fenyl-l-nafthy1-amin, decylamin, dodecylamin, tetradecylamin, hexadecylamin-octadecylamin, octadecenylamin, dilaurylamin og N-ethyl-laurylamini
Representative eksempler på forskjellige syrer som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er maursyre, eddiksyre, valeriansyre, heptansyre, 2-ethylhexansyre, laurinsyre, stearinsyre, oljesyre, talloijesyrer, hydrogenerte talloljesyrer, benzoesyre, salicylsyre, adipinsyre, azelainsyire, fumarsyre, sitronsyre, acrylsyre, aminoeddiksyre, paraaminosalicylsyre, anthranilsyre, smørsyre, propionsyre, ricinusoljesyre, kloreddiksyre, orthoklorbenzoesyre, 2,4-diklorfenoxyeddiksyre, tert-decansyre, paraaminobenzoesyre, abietinsyre, itaconsyre, melkesyre, glycolsyre, eplesyre, maleinsyre, kanelsyre, parahydroxybenzoesyre, methacrylsyre, oxalsyre, ..myristinsyre , palmitinsyre , tert-pentansyre, fenyleddiksyre, mandelsyre, sebacinsyre, talgfettsyrer, hydrogenerte talgfettsyrer, vinsyre, trikloreddiksyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddiksyre, undecylensyré, crotonsyre,. pelargon-syre, acetoeddiksyre, paranitrobenzoesyre, ascorbinsyre, nitrilotrieddiksyre, nafthensyrer, 1-nafthoesyre og tri-mellitinsyre.
Representative eksempler på forskjellige mercaptaner som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, isodecylmercaptan, octylmercaptan og octadecylmercaptan.
Representative eksempler på forskjellige fenoler som kan anvendes som aktivatorer for katalysatorene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er-fenol, ortho-cresol, meta-cresol, 2,4-dimethylfenol, 2,5-dimethylfenol, 2,6-dimethylfenol, para-cresol, oirtho-klorfenol, meta-klorfenol, påra-klorfenol, para-nitrofenol, para-methoxyfenol, salicylsyre, meta-hydroxyacetofenon, para-aminofenol, or.tho-f enylf enol, nonylfenol, octylfenol, t-butyl-para-cresol, hydrokinon, catechol, resorcinol, pyrogallol, 1-nafthol, 2-nafthol, 4,4'-isopropylidendifenol (bisfenol A), methylsalicylat, benzyl-salicylat, 4-klor-2-nitrofenol, para-t-butylfenol, 2,4-di-t-amylfenol, 2,4-dinitrofenol, para-hydroxybenzoesyre, 8-hydroxykinolin, methyl-para-hydroxybenzoat, 2-nitro-para-cresol, ortho-nitrofenol, para-fenylfenol, fenylsalicylat, salicylaldehyd, p-hydroxy-benzaldehyd, 2-amino-4-klorfenol, ortho-aminofenol, salicylamid, 2,4-diklorfenol, 2,5- diklorfenol og 2,5-diklorhydrokinon.
Visse alkoholer kan også tjene som aktivatorer ved ethoxylering av organiske forbindelser under anvendelse av strontiumholdige eller bariumholdige katalysatorer. Slike alkoholer er surere enn normale alkoholer, slik at assosia-sjonskonstahten er større (eller pKa lavere) enn for normale alkoholer. Disse alkoholaktivatorer vil således ha en pKa som er lavere enn 17.
Disse alkoholer er de som inneholder en hydroxylgruppe, og som har formelen:
hvor , R^ og R^uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper i tillegg kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether-og amidgrupper. Molekylet kan inneholde totalt fra 2 til 30 carbonatomer. Representative eksempler på disse effektive alkoholaktivatorer er trifenyImethanol, triklorethanol, trifluorethanol og 2-nitroethanol, 2-klorethanol, 2,2-diklorethanol, 2-methoxyethanol, 2-klorcyclohexanol og ortho-klorbenzylalkohol.
Oppfinnelsen skal beskrives mer inngående i de neden-stående eksempler, hvor alle deler og prosentangivelser er regnet på vektbasis, dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
I en 600 ml reaktor av rustfritt stål ble det innført 120 g heptansyre og 3,2 g Sr(OH)2.8H20 som katalysator. Etter gjennomblåsing med nitrogen i en mengde av 50 ml
pr. minutt i 1 time ved 150°C ble reaktoren evakuert og temperaturen øket til ca. 175°C. Ethylenoxyd. (EO) ble så innført inntil det var nådd et total trykk på ca. 2,8 kg/cm 2, og opptak av 92,6 g EO ble tillatt å finne sted ved dette trykk. Ethoxyleringen var fullført i løpet av 300 minutter, hvoretter katalysatoren ble nøytralisert.
E ksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt, bortsett fra at 2 g bariumhydroxyd. H20 ble benyttet som katalysator. Opptaket av 180 g ethylenoxyd var fullført i løpet av 9 3 minutter. Kåta-, lysatoren ble nøytralisert. Det erholdte ethoxylatprodukt hadde et hellepunkt på -51,1°C.
Eksempel 3
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at det ble benyttet 1 g bariumhydroxyd.H20
som katalysator og 0,65 g benzamid som co-katalysator. Av-vanningen ble foretatt ved nitrogengjennomblåsing i 1 time i en mengde av 50 - 100 ml pr. minutt, mens temperaturen øket fra 100° til 130°C. Reaktoren ble så evakuert til 100 ml Hg ved 130°C. Opptaket av EO var fullført i løpet .av 123 minutter, hvoretter katalysatoren ble nøytralisert. Produktet hadde et:hellepunkt på -51,1°C.
Eksempel 4
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at 120 g stearinsyre Hydrex 450 (^ R)ble benyttet i.stedet for heptansyre. Etter gjennomblåsing med nitrogen i en mengde av 250 ml pr. minutt il time ved 150°C ble reak toren evakuert og temperaturen øket til ca. 178°C. Addi-sjonen,av 61,3 g EO var fullført i løpet av 300 minutter, hvoretter katalysatoren ble nøytralisert.
Eksempel 5
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 4, bortsett fra at katalysatoren var 3,2 g av en forhåndsfremstilt blanding av 10,0 g strontiumhydroxyd. 1^0, 7,8 g fenol og 17,8 g vann. Adderingen av 44 g EO var fullført i løpet av 315 minutter, hvoretter katalysatoren ble nøytralisert.
Eksempel 6
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra.at 120 g 2-ethylhexansyre ble ethoxylert. 1 g bariumhydroxyd. H^ O og 1,13 g benzamid ble benyttet som co-katalysatorer. Nitrogengjennomblåsingshastigheten var 100
ml pr. minutt. Addering av 180 g EO var fullført i løpet av 73 minutter. Etter nøytralisering av katalysatoren ble det erholdt et produkt med hellepunkt 51,1°C.
Eksempel 7
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 6, bortsett fra at co-katalysatoren var 3,2 g strontiumhydroxyd. r^O og 1,82 g 1,2-propandiol. Adderingen av 110,9 g EO var fullført i løpet av 305 minutter.
Eksempel 8
Det.ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 7, bortsett fra at co-katalysatorene var 3,2 g strontiumhydroxyd. 8H2O og 3,1 g heptansyre. Opptaket av EO var fullført i løpet av ca. 300 minutter.
Eksempel. 9
En 600 ml reaktor av rustfritt stål ble tilført 150 g propylenglycol, 0,5 g bariumhydroxyd. H^ O og 0,4 2 g nonan-syre. Etter gjennomblåsning med nitrogen i en mengde av 250 ml pr., minutt i 1 time ved 150°C ble reaktoren evakuert og temperaturen øket til ca. 178°C. 150 g ethylenoxyd ble tilsatt i løpet av 4 2 minutter ved et reaktortrykk på ca.
2
2,8 kg/cm . Etter nøytralisering av katalysatoren ble.det erholdt et produkt med hellepunkt 51,1°C.
Eksempel 10
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at der som co-katalysatorer ble benyttet 2,0 g bariumhydroxyd. 1^0 og 2 ,.0 g f enol. Opptaket av ethylenoxyd var fullført i løpet av 25 minutter. Etter nøytralisering var produktets hellepunkt -45,6°C.
Eksempel 11
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 60 g glycerol, 0,5 g bariumhydroxyd. r^O og 0,5 g. fenol. Etter g jennomblåsning, evakueringbg oppvarmning til 178 C ble prbpylenoxyd (PO) innført i reaktoren inntil et trykk på ca. 2,8 kg/cm 2 var nådd. Opptaket av 240 g PO var fullført i løpet av 145 minutter. Det nøytraliserte produkt hadde et hellepunkt på -26,1°C. Viskositeten var 96,7 cSt ved 40°C og 8,17 cSt ved 100°C.
Eksempel 12
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 11>bortsett fra at reaktoren ble tilsatt 10,0 g glycerol,
1,0 g bariumhydroxyd.H^O og 1,0 g fenol. Adderingen av 2 90 g PO var fullført i løpet av 207 minutter. Produktet hadde et hellepunkt på -40°C og viskositet 146,7 cSt og 23,2 cSt ved henholdsvis 40°C og 100°C.
Eksempel 13
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 60 g glycerol, 2,0 g strontiumhydroxyd. 8^0 og 1,82 g benzamid . Adderingen av 2 40 g EO var fullført i løpet av 43 minutter. Produktets hellepunkt var -37,2°C.
Eksempel 14
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 60 g glycerol, 0,5 g
bariumhydroxyd.H^O og 0,57 g benzylamin. Adderingen av 240 g EO var fullført i løpet av 71 minutter. Produktets hellepunkt
.var -59,4°C.
Eksempel 15
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 60,0 g sorbitol, 2,0 g strontiumhydroxyd.8H20 og 1,28 g 2-undecahon. Adderingen av 240 g EO var fullført i løpet av 127 minutter. Produktet
hadde e,t hellepunkt på -26,1°C.
Eksempel 16
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 60,0 g sorbitol, 1,1 g bariumhydroxyd.H20 og 1,12 g benzaldehyd. Ved en reakjons-temperatur på 178°C var adderingen av ethylenoxyd fullført i den ønskede utstrekning ved et reaktortrykk på ca. 2,8 kg/cm .
Eksempel 17
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 150 g propylenglycol, 0,5 g bariumhydroxyd.H^O og 0,24 g glycerol.
Eksempel 18
En reaktor av rustfritt stål og av kapasitet 600 ml ble tilført 120 g benzylamin, 2,0 g bariumhydroxyd.H20 og 2,0 g fenol. Reaksjonsmassen ble rengjort med nitrogen,- som ble tilført i en mengde av 50 ml pr. minutt i 1 time ved 150°C. Reaktoren ble så evakuert og temperaturen øket til ca. 178°C. 180 g ethylenoxyd ble tilsatt i løpet av 49 minutter ved et reaktortrykk mellom 1,4 og 2,8 kg/cm 2. Etter
nøytralisering av katalysatoren hadde produktet et hellepunkt på -2 3,3°C.
Eksempel 19
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 18, bortsett fra at reaktoren ble tilført 150 g benzylamin, 2,0 g strontiumhydroxyd.8H 0 og 2,2 g 2-ethylhexansyre.
Eksempel 2 0
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 18, bortsett fra at reaktoren ble tilført 150 g benzylamin, 2,0 g bariumhydroxyd.P^O og 1,6 g propylenglycol.
Eksempel 21
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 9, bortsett fra at reaktoren ble tilført 120 g benzamid, 1,6 g strontiumhydroxyd.8H20 og 1,2 g fenol. Opptaket av 113,5 g EO var fullført i løpet av 210 minutter.
Eksempel 22
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 21, bortsett fra at reaktoren ble tilført 120 g benzamid, .2,0 g bariumhydroxyd.H20 og 3,0 g 2-ethyl-hexansyre.
Eksempel 2 3
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 21, bortsett fra at reaktoren ble tilført 120 g benzamid, 2,0 g bariumhydroxyd.H20 og 1,6 g 1,2-propandiol.
Eksempel 24
En 600 ml reaktor av rustfritt stål ble tilført 120 g 1-dodecanthiol og 0,6 bariumhydroxyd.H20. Etter rensning med nitrogen, tilført i en mengde av 250 ml pr. minutt i 1 time, ved 150°C ble reaktoren evakuert og temperaturen hevet til ca. 170°C. EO ble så innført inntil et totaltrykk på ca. 2,8 kg/cm 2var nådd, og et opptak av 180 g EO ble tillatt å finne sted ved dette trykk. Ethoxyleringen var full-ført i løpet av 55 minutter, hvoretter katalysatoren.ble nøytralisert. Produktet hadde et hellepunkt på -45,6°C og inneholdt 2,3% uomsatt 1-dodecanthiol.
Eksempel 25
Det ble utført forsøk som beskrevet i eksempel 24, bortsett fra at reaktoren ble tilført 78 g 1-dodecanthiol og 0,6 g bariumhydroxyd.H20. Adderingen av 117 g ethylenoxyd var fullført i løpet av 20 minutter. Produktet hadde et hellepunkt på -5l,l°C..
Eksempel 2 6
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 18, bortsett fra at reaktoren ble tilført 89 g laurylaldehyd,
3,2 g strontiumhydroxyd.8H20 og 3,1 g heptansyre. Adderingen av 133,5 g EO var fullført i løpet av 50 minutter.
Eksempel 2 7
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 26, bortsett fra at reaktoren ble tilført 100 g laurylaldehyd,
3,0 g bariumhydroxyd.H20 og 3,0 g fenol.
Eksempel 2 8
Det ble utført et forsøk som beskrevet i eksempel 26, bortsett fra at reaktoren ble tilført 100 g laurylaldehyd,
3,0 g bariumhydroxyd.H20 og 2,6 propylenglycol.
Eksempel 29
Som et sammenligningseksempel ble en reaktor av rustfritt stål med kapasitet 600 ml tilført 120 g alkohol med 12 carbonatomer ("Alfol 12") og 0,15 g natriumhydroxyd.
Etter rensning ved 150°C med nitrogen tilført i en mengde av
250 ml pr. minutt i 1 time ble reaktoren evakuert og temperaturen hevet til 178°C. Propylenoxyd ble så innført inntil et totaltrykk på ca. 2,8 kg/cm<2>var nådd, og et opptak av 9 4 g propylenoxyd ble tillatt å finne sted ved dette trykk. Adderingen av PO var fullført i løpet av 12 4 minutter. Etter propoxyleringen ble katalysatoren nøytralisert. Produktets hellepunkt var -17,8°C.
Ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes der således en fremgangsmåte ved fremstilling av adduktalko-xylater med høyt moltall av polyoler, aldehyder, ketoner,
amider, aminer, syrer og mercaptaner ved at slike forbindelser bringes i kontakt med bariumholdige og strontiumholdige kata-. lysatorer. De erholdte forbindelser inneholder små mengder biprodukter og uomsatte organiske forbindelser.
Skjønt det i eksemplene er beskrevet satsvise utførte reaksjoner, er katalysatorene.og aktivatorene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, meget velegnede for anvendelse ved kontinuerlig utførte reaksjoner. Reaksjonsproduktene fåes i meget høyt utbytte og er av meget høy kvalitet.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte ved alkoxylering av et materiale valgt blant polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, syrer og mercaptaner, karakterisert ved at materialet bringes i kontakt med-et alkoxyleringsmiddel i nærvær av minst én katalysator valgt blant metallisk strontium, metallisk barium, strontiumoxyd, bariumoxyd, strontiumhydroxyd, hydratisert strontiumhydroxyd, bariumhydroxyd, hydratisert bariumhydroxyd, strontiumhydrid, bariumhydrid og blandinger av disse, idet alkoxyleringen utføres ved en temperatur i området fra 90° til 260°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der som alkoxyleringsmiddel anvendes ethylenoxyd.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at materialet som ethoxyleres, er valgt blånt:a) polyoler som har kokepunkt over lbO°C, som inneholder totalt 2-30 carbonatomer og som har to eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper, av den generelle formel
hvor R^ , R^ og R^ uavhengig av hverandre er lineære el'ler forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydro gen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carboxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper, b) ■ aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^ og R2 uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper, c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbohatoner, og som inneholder én eller flere amidholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, nitrogrupper og halogen, . d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 .carbonatomer, og. som inneholder én eller flere aminoholdige grupper,av den generelle formel hvor R , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, og organiske syrer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og. som , har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende carboxylsyreholdige grupper, av den generelle formel:
hvor R^ er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller arylgruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper, mercaptaner av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper; og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen-, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether- og amidgrupper. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, rakterisert ved at alkoxyleringen utføres i nærvær av en fektiv mengde av minst ett katalysatoraktiverende materiale lgt blant polyoler, aldehyder, ketoner, amider, aminer, xer, fenoler, mercaptaner og alkoholer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at der anvendes et alkoxyleringsmiddel valgt blant ethylenoxyd, propylenoxyd og blandinger av disse.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at der fremstilles et produkt med et alky-lenoxydadduktforhold fra 10 til 80 vekt%, beregnet på total-vekten av det ethoxylerte produkt.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved trykk på inntil 7 kg/cm^.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 3-7, karakterisert ved at de' bariumholdige og/eller strontiumholdige katalysatorer aktiveres av materialer valgt blant:a) polyoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt 2-30 carbonatomer og som har to eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende hydroxylholdige grupper,av den generelle formel
hvor , R^ og R^ uavhengig av hverandre er linære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper, cykliske grupper eller hydrogen, og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant ether-, amin-, carboxyl-, halogen-, nitro-, carbonyl- og amidgrupper, b) aldehyder og ketoner som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 2 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere, tilstøtende eller ikke tilstøtende carbonylhoIdige grupper, av den generelle formel
hvor R^ og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper og de ved R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carboxyl-, hydroxyl-, ether-, halogen-, nitro-, amino- og amidgrupper, c) primære, sekundære og tertiære amider som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som inneholder én eller flere amidholdige grupper,av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper,.cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, nitrogrupper og halogen, d) primære, sekundære og tertiære aminer som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som inneholder én eller flere aminoholdige grupper, av den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betegner hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper eller arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant hydroxyl-, ether-, carbonyl-, halogen-, carboxyl-, nitro- og amidgrupper, e) organiske syrer som har kokepunkt over 100°C, som inne holder totalt fra 1 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere tilstøtende eller ikke tilstøtende carboxyl-holdige grupper,av den generelle formel
hvor R^ er hydrogen, en lineær eller forgrenet acyklisk gruppe, alicyklisk gruppe, cyklisk gruppe eller aryl- . gruppe, og hvor R-gruppen dertil kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant carbonyl-, hydroxyl-, halogen-, ether-, nitro-, amino- og amidgrupper, f) mercaptaner av den generelle formel
hvor R^, R^ og R^ uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper dertil kan inne-, holde funksjonelle grupper valgt blant halogen, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether- og .<amidgrupper, g) fenoler som har kokepunkt over 100°C, som inneholder totalt fra 6 til 30 carbonatomer, og som har én eller flere funksjonelle grupper, av den generelle formel
hvor R,, R„, R-, R. og R uavhengig av hverandre be-1 2 . i 4 ^ tegner hydrogen, halogen, hydroxyl, nitro, en ethergruppe, carbonyl, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, cykliske grupper, arylgrupper eller substituerte arylgrupper, og hvor de med R angitte grupper dessuten kan inneholde én eller flere funksjonelle grupper valgt blant halogen-, ether-, nitro-, carboxyl-, carbonyl-, amino-, amido- og hydroxylgrupper, oq h) alkoholer som inneholder fra 2 til 30 carbonatomer, og som har den generelle formel
hvor R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre er hydrogen, lineære eller forgrenede acykliske grupper, alicykliske grupper, arylgrupper eller cykliske grupper, og hvor de med R angitte grupper i tillegg kan . inneholde funksjonelle grupper valgt blant halogen-, nitro-, carboxyl-, amino-, carbonyl-, ether- og amidgrupper.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes katalysatorer som er blitt kombinert med aktivatorer før reaksjonen utføres, idet kombinasjonen av katalysator og aktivator er blitt foretatt ved temperaturer opp til 200°C i tilstrekkelig lang tid til at kombinasjonen oppnåes.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det anvendes en polyol valgt blant ethylenglycol, 1,2-propylenglycol, 1, 4 -butandiol, 1, 6-hexandio.l, 1,10 decandiol, 1,3-butylen-glycol, diethylenglycol, diethylenglycolmonobutylether, di-, ethylenglycol-monoethylether, diethylenglycolmonoethylether, dipropylenglycol, dipropylenglycolmonomethylether, ethylen-glycolmonomethylether, ethylenglycolmonoethethylethér, ethylenglycolmonobutylether, hexylenglycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolpropari, trimethylolethan, neopentylglyco1, diethanolamin, triethanol-amin, diisopropanolamin, triisopropanolamin , .1, 4 -dime thylol- cyclohexani 2,2-bis-(hydroxymethyl)-propionsyre; 1,2-bis- ( hydroxymethyl)-benzenf 4,5-bis-(hydroxymethyl)-furfural; 4,8-bis-(hydroxymethy1)-tricyclo[5,2,1,0]-decan; vinsyre, 2- ethy1-1,3-hexandiol; 2-amino-2-ethy1-1,3-propandiol; tri-ethylenglycol, tetraethyleneglycol, glycerol., ascorbinsyre og sukkerålkoholer valgt blant, erythritol, dulcitol, sorbitol, mannitol og lanolin. 11. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes aldehyder og ketoner valgt blant laurylaldehyd, benz- -aldehyd, 2-undecanon, acetofenon, 2,4-pentadion, acetyl-salicylsyre, ortho-klorbenzaldehyd, para-klorbenzaldehyd, kanela.ldehyd, diisobuty lke ton , ethylacetoacetat, ethylamyl-keton, kamfer, para-hydroxyb.enzaldehyd, 2-carboxybenzaldehyd, 4-carboxybenzaldehyd, sallcylaldehyd, octylaldehyd, decyl- i aldehyd, p-methoxybenzaldehyd, p-aminobenzaldehyd, denyl- acetaldehyd, acetoeddiksyre, 2,5-dimethoxybenzaldehyd, 1-nafthylaldehyd og terefthaldehyd. 12. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes amider valgt blant formamid, benzamid, a.cetanilid, salicylamid, acetoacetahilid, ortho-acetoacetotoluidid , a ry lamid, N, N-d ie t:hy .1. toluamid, N , N-dimethylacetamid, N,N-dime thy1formamid, fthalimid, octylamid, decylamid, laurylamid, stearylamid, N,N -dimethylollaurylamid, N,N-dimethylacrylamid, para-klorben zamid, para-methoxybenz-amid, para-aminobenzamid, para-hydroxybenzamid, ortho-nitro-benzamid, N-acetyl-para-aminofenol, 2-kloracetamid, oxamid, N,N-methylen-bis-acrylamid, dodecylamid, tetradecylamid, hexadecylamid, ocfcadecylamid og octadecenylamin. 13. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes aminer valgt blant anilin, benzylamin, hexadecylamin, trifenylamin, aminoeddiksyre, anthranilsyre , cyclohexylamin, tert-dct <y>l amin , ortho-fenylendiamin, meta-fenylendiamin, para-fenylendiamin, N-acé tyl-par a-amino f enol, 2-amino-4- .klorfenol, 2-amino-2-ethy 1-1.3- propandiol, ortho-aminofenol, para-aminofenol, paraaminosalicylsyre, benzyl-N,N-dimethylamin, tert-butylamin, 2-klor-4-aminotoluen, 6-klor-2-aminotoluen, meta-k]oranilin, ortho-kloranilin, para-kloranilin, 4-klor-2-nitroanilin, dibutylamin, 2,5-dikloranilin, 3,4-dikloranilin, dicyclo-hexylamin, diethanolamin, N,N-diethylethanolamin, N,N-diethyI-meta-toluidin, N,N-diethylanilin, diethylentriamin, diisopropanolamin, N , N-d ime thy le tzhano lamin , N , N-dimethy lani lin ,. 2.4- dinitroanilin, difenylamin, ethyl-para-aminobenzoat, N-ethylethanola.min , N-e thy 1-1-naf thylamin , N-e thyl-or tho-toluidin, N-ethylanilin, ethylendiamin, hexamethylentetra-amin, 2,4-lutidin, N-methylanilin, methylanthralinat, p,p'-. diaminodifenylmethan, ortho-nitroanilin, para-nitroanilin, tert-octylamin, piperazin, ethanolamin, isopropanolamin, ortho-toluidin, para-toluidin, 2,4-toluylendiamin, triethanol-amin, tributylamin, triisoprbpanolamin, 2,4-dimethylxylidin, para-methoxyanilin;, nitrilotrieddiksyre, N-fenyl-l-nafthylamin , decylamin, dodecylamin, tetradecylamin, hexadecylamin-octadecylamin, octadecenylamin, dilaurylamin og N-ethyl-laury lamini 14. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes syrer valgt blant maursyre, eddiksyre, valeriansyre, heptansyre, 2-ethylhexansyre, laurinsyre, stearinsyre, oljesyre, talloijesyrer, hydrogenerte talloijesyrer, benzoesyre, salicylsyre, adipinsyre, azelainsyre, fumarsyre, sitronsyre, acrylsyre, aminoeddiksyre, paraaminosalicylsyre, anthranilsyre, smørsyre, propionsyre, ricinusoljesyre, kloreddiksyre, orthoklorbenzoesyre, 2,4-diklorfenoxyeddiksyre, tert-decansyré, paraaminobenzoesyre, abietinsyre, itaconsyre,. melkesyre, glycolsyre, eplesyre, maleinsyre, kanelsyre, parahydroxybenzoesyre, methacrylsyre, oxalsyre, myristinsyrepalmitinsyre, tert-pentansyre, fenyleddiksyre, mandelsyre, sebacinsyre, talgfettsyrer, hydrogenerte talgfettsyrer, vinsyre, trikloreddiksyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddiksyre, undecylensyre, crotonsyre, pelargon-syre, acetoeddiksyre, paranitrobenzoesyre, ascorbinsyre, nitrilotrieddiksyre, nafthensyrer, 1-nafthoesyre og tri-mellitinsyre. 15. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at der anvendes mercaptaner valgt blant dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, isodecylmercaptan, octylmercaptan og octadecylmercaptan. 16. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at der anvendes alkoholer valgt blant trifenylmethanol, triklorethanol, trifluorethanol og 2-nitroethanol, 2-klorethanol, 2,2-diklorethanol, 2-methoxy-ethanol, 2-klorcyclohexanol og ortho-klorbenzylalkohol.
NO81812705A 1980-08-29 1981-08-10 Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer NO812705L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18272380A 1980-08-29 1980-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO812705L true NO812705L (no) 1982-02-23

Family

ID=22669734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO81812705A NO812705L (no) 1980-08-29 1981-08-10 Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0046947A1 (no)
JP (1) JPS5745112A (no)
NO (1) NO812705L (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4453022A (en) * 1982-04-21 1984-06-05 Union Carbide Corporation Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts
US4453023A (en) * 1982-12-30 1984-06-05 Union Carbide Corporation Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with promoted barium catalysts
WO1985000365A1 (en) * 1983-07-05 1985-01-31 Union Carbide Corporation Alkoxylation using calcium catalysts and products therefrom
US5059713A (en) * 1988-06-27 1991-10-22 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the preparation of n-vinyl amides
US5010187A (en) * 1988-11-18 1991-04-23 Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US5114619A (en) * 1989-07-14 1992-05-19 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
GB8909576D0 (en) * 1989-04-26 1989-06-14 Kodak Ltd Non-ionic surface active compounds
DE4101515A1 (de) * 1991-01-19 1992-07-23 Henkel Kgaa Ethersulfate fuer mund- und zahnpflegemittel
US5374705A (en) * 1993-12-27 1994-12-20 The Dow Chemical Company Process for the preparation of polyether polyols with a reduced unsaturation content
WO2001004179A1 (en) * 1999-07-09 2001-01-18 The Dow Chemical Company Polymerization of alkylene oxides onto functionalized initiators
US20070203319A1 (en) * 2006-02-27 2007-08-30 Dexheimer Edward M Process of forming a polyol
CN106699598B (zh) * 2016-11-18 2019-03-01 北京誉天利化工有限公司 一种水溶性分散阻垢剂及其应用
CN111196755A (zh) * 2020-01-21 2020-05-26 广西大学 一种天然苯甲醛的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1177636A (en) * 1966-02-28 1970-01-14 Ici Ltd Preparation of Polyether Polyols.
US3839212A (en) * 1968-12-27 1974-10-01 Texaco Inc Solubilizing process
US3761523A (en) * 1972-01-07 1973-09-25 Texaco Inc Process for preparing bis-(hydroxyalkyl) secondary alkyl amines
US4210764A (en) * 1979-05-04 1980-07-01 Conoco, Inc. Barium oxide/cresylic acid catalyzed ethoxylation
US4223164A (en) * 1979-07-02 1980-09-16 Conoco, Inc. Ethoxylation with strontium bases
DE3071057D1 (en) * 1979-09-27 1985-10-10 Union Carbide Corp Process for reaction of epoxides with organic compounds having an active hydrogen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5745112A (en) 1982-03-13
EP0046947A1 (en) 1982-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104309B1 (en) Catalysts for alkoxylation reactions
US4483941A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
NO812705L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering under anvendelse av strontium- og bariumholdige katalysatorer
JP3174479B2 (ja) 活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造方法
AU2005288959A1 (en) Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol
EP0095562B1 (en) Catalysts for alkoxylation reactions
EP0085167A1 (en) Alkoxylation with calcium and magnesium salts
US4568774A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
JPH0246016B2 (no)
NO813305L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av umettede alkoholer under anvendelse av strontium- og bariumkatalysatorer
US4540828A (en) Catalysts for alkoxylation reactions
KR20010033525A (ko) 알콕시화된 아민 또는 알코올의 제조 방법
GB757309A (en) The manufacture of polyoxyalkylene glycols and their mono-ethers
US4593142A (en) Methods of alkoxylation
US4376868A (en) Alkoxylation of cresylic acids
NO810197L (no) Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkoholer i naervaer av bariumholdige katalysatorer og aktivatorer
TW307751B (en) Alkoxylation process catalyzed by sodium- or potassium barium phosphate.
US4933502A (en) Process for the preparation of nonionic surfactants
US4356330A (en) Method of decolorizing mixtures of T-butyl alkylphenols with N-(2-hydroxyethyl)oxazolidine
NO810196L (no) Fremgangsmaate og katalysator for alkoxylering av alkanoler
CA1170665A (en) Process for reaction of epoxides with organic compounds having an active hydrogen
US20020019572A1 (en) Method of ethoxylation using vapor phase discharge of ethylene oxide
JPH06182206A (ja) 活性水素含有有機化合物アルコキシレート製造用触媒
MXPA00003761A (es) Metodo de etoxilacion usando descarga de fase de vapor de oxido de etileno