NO802475L - Gummiprodukt. - Google Patents
Gummiprodukt.Info
- Publication number
- NO802475L NO802475L NO802475A NO802475A NO802475L NO 802475 L NO802475 L NO 802475L NO 802475 A NO802475 A NO 802475A NO 802475 A NO802475 A NO 802475A NO 802475 L NO802475 L NO 802475L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rubber
- mixture
- cobalt
- adhesion
- metal
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 121
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 86
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 43
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010951 brass Substances 0.000 claims description 17
- SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N cobalt;hydrate Chemical compound O.[Co] SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 17
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 16
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N nickel;hydrate Chemical compound O.[Ni] SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 6
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 55
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- -1 alicyclic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/11—Compounds containing metals of Groups 4 to 10 or of Groups 14 to 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Ropes Or Cables (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedring av adhesjon
og adhesjons-bibehold mellom en sjiktgummiblanding, anvendt ved fremstilling av bildekk, transportørbelter, slanger og lignende, og forsterknings'kord av metall som f.eks. ståltråd eller stålkabel som vanligvis bærer et beskyttende belegg av sink eller messing.
Ved fremstilling av de nevnte gummigjenstander, spesielt diagohaldekk og radialdekk med stålbelter, er det blitt vanlig å forsterke sjiktgummimåterialet med ståltråd eller stålkabel. Den metallforsterkede gummi anvendes som et belte hvorav ett eller flere er orientert rundt omkretsen under slipebanegummien for å opprettholde sammenhengen og formen av dekket under oppumping og etterfølgende belast-ning. For at beltet skal funksjonere effektivt er det helt nødvendig at adhesjon mellom gummi og stålkorden opp-rettholdes effektivt. På grunn av at stål har tendens til oksydasjon, som endog i liten grad er meget skadelig for den nødvendige adhesjon med sjiktgummiblandingen, og på
grunn av at det ville være høyst upraktisk å innlemme en kjemisk ren, oksydasjonsfri stålkord i beltet samtidig med dets fremstilling, belegges stålkorden med sink eller messing slik at den beskyttes mot oksydasjon inntil den kan anvendes.
Mens adhesjon mellom sink- eller messing-belagt stålkord og gummi generelt er mye større enn mellom gummien og oksydert stål, indikerer oppnådde data bestemt fra levetiden til gjenstandene såvel som moderne test-teknikk at adhesjon oppnådd mellom belagt stålkord og elastomeren må økes for å forbedre gjenstandenes levetid og yteevne. Adhesjonen må også forbedres mellom sjiktgummiblandingen og det rene stål, d.v.s. overflater av orden som hverken er metallisert eller oksydert, som generelt forekommer når stålkordene og sjikt-gummiblandingen kuttes av til riktig størrelse fra større, kalandrerte ark av den forsterkede gummiblanding.
For å fremme adhesjonen mellom gummi og jernmetall er det kjent å anvende en rekke metallsalter som belegg på metallet eller som en bestanddel i en gummiblanding, og en slik tidligere teknikk er gjenstand for US patentskrift 1.919.718 som lærer et sammensatt gummiprodukt som kleber til jern-metaller. Den nevnte teknikk krever belegging av metallet med et metallsalt dannet av f.eks. kobber, kobolt, mangan, jern eller bly med en fettsyre med høy molekylvekt, f.eks. stearinsyre, palmitinsyre, oljesyre, linolsyre, laurinsyre og lignende. Alternativt kan metallsaltet være oppløst i et løsningsmiddel eller i et gummilim som så påføres metall-overflaten. Gummilaget blir så påført og vulkanisert i stilling.
US patentskrift 2.643.273 lærer en gummilimblanding som inneholder et vannoppløselig kobbltsalt for å øke hefte-evnen av gummi til metall. Patentskriftet lærer innlemming av koboltklorid eller sulfat i gummien eller neddykking av metallet i en oppløsning av saltet.
US patentskrift 3.897.583 vedrører adhesjonen av metall til gummi ved innlemming av et koboltsalt i en gummiblanding som inneholder et klebende harpiksdannende system basert på en metylendonor som er et metylorert nitroalkan i kombinasjon med en metylenakseptor av resorsinol-typen. De aktuelle koboltsalter inkluderer saltene av alifatiske eller alicyk-liske karboksylsyrer med 6-30 karbonatomer.
US patentskrift 3.903.026 lærer en gummiblanding innholdende kobolt-karboksylat og magnesiumoksyd for å forbedre adhesjonen av gummi til sink eller stål belagt med sinklegering.
US patentskrift 3.936.536 lærer en fremgangsmåte for å klebe gummi til metall ved å belegge metallet med gummi inneholdende en liten mengde av CofNH^^ • Clj.
US patentskrift 3.993.847 lærer en fremgangsmåte for å binde gummi til et jernmetall for fremstilling av en lami- . nert gjenstand. Adhesjonen forbedres ved å anvende et klebemiddel omfattende et konjugert dien og en hetrosyk-lisk nitrogenbase og inneholdende omtrent 5-180 deler silica fyllstoff der 100 deler av den nevnte dien-hetro-sykliske nitrogen-interpolymer. Patentskriftet angir at adhesjonen forbedres ytterligere ved å anvende en gummi inneholdende små mengder av koboltmetall.
Selv om det således er søkt å forbedre adhesjonen mellom gummiblandinger og metaller ved å- anvende visse koboltfor-bindelser, har tilsetning av depolymerisert gummi til uvulkaniserte gummiblandinger for å forbedre adhesjonen til metaller såvidt vites ikke tidligere vært foreslått.
US patentskrift 3.657.160 lærer f.eks. en fremgangsmåte
for å nyttiggjøre avfallsgummi ved å oppvarme gummien i nærvær av et aldehyd eller en aldehyd—donor og et resor-sinolmaterial. Det gjenvundne material blandes deretter med gummi blandinger og vulkaniseres og er funnet å ha gode ikke-avsmittende egenskaper.
US patentskrift 3.896.059 lærer fremstilling av harpikser fra gummiavfall ved først å gjøre gummien oppløselig i et flytende hydrokarbon ved hjelp av oppvarming og deretter bringe den oppløseliggjorte gummi i kontakt med en alky-leringskatalysator, eller aldehyd eller keton-ko-reaksjons-komponent for å danne harpiksen. Harpiksen kan så innbland-es i gummiblandinger for å forbedre klebing, øke strekk-styrken og stabilisere blandingen mot nedbrytning.
Endelig er det tidligere foreslått å stabilisere forskjellige elastomerer med oppløseliggjort gjenvunnet gummi såvel som en fremgangsmåte for å gjenvinne gummien.
Selvom det således er foreslått prosesser for gjenvinning av gummi fra vulkanisert avfallsgummi, er det tidligere ikke kjent å innlemme avpolymerisert avfallsgummi i ny, uvulkanisert gummiblanding for å forbedre adhesjonen mellom gummiblandingen og metallet etter vulkaniseringen. Videre synes ingen å ha studert virkningen på adhesjonen til metall bevirket ved tilsetning av spesifikke koboltforbindel-ser og depolymerisert gummi til ellers konvensjonelle gummiblandinger.
Det er følgelig et formål for den foreliggende oppfinnelse
å tilveiebringe en sjikt-gummiblanding med forbedret adhesjon og adhesjons-bibeholdelse overfor metallforsterkninger som f.eks. stål og stål som er bélagt med messing eller sink og som f.eks. kan ha form av tråd eller kord.
Oppfinnelsen muliggjør f.eks. fremstilling av et bildekk med stål-forsterkningselementer innleiret i den sjikt-gummi-blanding som er omhandlet heri.
Disse og andre formål for oppfinnelsen, sammen med de for-deler som oppnås i forhold til tidligere kjent teknikk,
vil fremgå av den etterfølgende beskrivelse.
Ved utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse blandes depolymerisert avfallsgummi (DSR) og visse uorganiske kobolt-eller nikkel-salter med en sjikt-gummiblanding som deretter blir forsterket med metallkord.
Sjikt-gummiblandingen i samsvar med oppfinnelsen frembyr forbedret adhesjon og adhesjons-bibeholdelse overfor metallforsterkninger som f.eks. stål, enten ikke-belagt eller belagt med messing eller sink, og omfatter en vulkaniserbar sjikt-gummiblanding med fra omtrent 0,5 til omtrent 30,0 deler pr. 100 deler DSR, med omtrent 0,5 til omtrent 10,0 vektdeler depolymerisert gummiavfall foretrukket, og et uorganisk kobolt- eller nikkel-salt i en mengde fra omtrent 0,05 til omtrent 10,0 vektdeler, med omtrent 0,2 til omtrent 2,0 foretrukket.
Begge tilsetninger er tilstede i deler pr. 100 déler gummi basert på vekten av elastomer i sjikt-gummiblandingen.
For å illustrere oppfinnelsen fremstilles to s j;ikt-gummiblandinger egnet for fremstilling av gummigjenstander som f.eks. bildekk adhesjon mellom disse gummiblandinger til stålforsterkning etter vulkanisering er blitt målt og er også gjengitt i det følgende. Det bemerkes at sammensetningen av de tilveiebragte basis-sjikt-gummiblandinger ikke svarer til oppfinnelsen og vesentlig ble fremstilt for at den fagkyndige skulle ha i det minste en sjikt-gummiblanding til disposisjon for utøvelse av oppfinnelsen.
De bestanddeler som anvendes ved utøvelsen av oppfinnelsen omfatter oppløseliggjort gjenvunnet gummi, eller depolymerisert gummiavfall (DSR), med eller,uten uorganiske kobolt-eller nikkel-salter, spesielt kobolt- eller nikkel-hydrat. For å sikre tilstrekkelig dispergering av bestanddelene 1 sjikt-gummiblandingen tilsettes de foretrukket under fremstillingen av basisblandingen selvom de også kan tilsettes etterpå. Oppløseliggjort gjenvunnet gummi (DSR) er kjent og kan fremstilles ved å behandle vulkanisert gummiavfall med et flyktig aromatisk hydrokarbonløsningsmiddel ved 200 - 370°C i 1,1 - 5,0 timer. Generelt anvendes fra 2 - 900 vektdeler gummi pr. 100 deler løsningsmiddel. Overskudd av løsningsmiddel fjernes ved destillasjon og etterlater oppløselig DSR for tilsetning til gummiblandingen. Foretrukne mengder av DSR utgjør fra 0,5 - 10.0 deler pr. 100 deler gummi.
Med hensyn til de uorganiske metallsalter er de som er egnet for bruk sammen med DSR koboltklorid, kobolthydrat, koboltnitrat, nikkelklorid, nikkelhydrat og nikkelnitrat. Det er funnet at kobolthydrat er spesielt brukbart og kan anvendes i mengder på fra omtrent 0,05 til omtrent 10,0 deler pr. 100 deler gummi. Sammensetningen av det kobolthydrat (hydroksyd) pulver som ble anvendt var 61 ,25% kobolt, 34,42% oksygen, 2,17% hydrogen og 2,16% uorganisk material (spor av uorganiske metaller, sulfater, fosfater, syreuoppløselige bestanddeler, etc). Kobolthydrat i seg selv har en molekylvekt på 92,956 og er fritt for eventu-elt kjemisk bundet vann. Kobolthydrat med denne sammensetning kan oppnås fra Shepherd Chemical Company, Cincin-nati, Ohio. Andre kobolt- eller nikkel-salter som f.eks. kloridene, nitratene og nikkelhydrat kan anvendes i hovedsakelig de sammen mengder.
For å bestemme forbedringen i adhesjon som oppnås når
DSR tilsettes til sjikt-gummiblandingen og når DSR sammen med kobolt- eller nikkel-sålt tilsettes dertil, ble det gjennomført såkalte T-adhesjonstester (gummi-stålkord).
Ved testen ble det anvendt T-adhesjonslapper fremstilt
ved å anbringe 60 gauge blokker av uvulkanisert fullt fer-dig blandet sjikt-gummiblanding på gummiunderlag forsterket med 51 gauge duk. Kommersielle messingbelagte tråder (1 x 5 x 0,25 mm diameter) ble anbragt mellom to lapper av den forsterkede sjikt-gummiblanding med trådene i kontakt med det uvulkaniserte gummisjikt med 1,25 cm mellomrom. Bredden av hver adhesjonslapp var 1,25 cm. Lappene ble anbragt i en form og herdet i 30 minutter ved 149°C. Testingen ble foretatt på en Instron Universal Tester modell 1130 med en avtrekkshastighet på 25,4 cm pr. minutt og ved 110°C. T-adhesjonslappene ble forhåndsoppvarmet i ovnen ved 110°C i 20 minutter før testingen. Ovnaldring av de herdede T-adhesjonslapper ble foretatt i en ovn med tvungen luftsirkulasjon ved 121°C i to døgn. Damp-aldring av de vulkaniserte prøver ble foretatt i en trykktett be-holder i 11; time ved 14 9°C i en mettet dampatmosf ære.
DETALJERT T- ADHESJONSTESTEMETODE
1. Det anvendes en klinker-maskin og en 15,24 x 1,25 cm form, for å fremstille et passende antall av kalandrerte og kontroll-gummiblandingsprøver for bygging av T-adhesjonslapper. 2. Det anvendes et stykke:.av kalandrert dukforsterket
gummiunderlag (0,1295 cm).
3. Et stykke kontroll-gummiblanding (0,1524 cm) ble påført på dukunderlaget.
4. Prøven ble anbragt i en byggeform med duksiden ned.
5. Ti tråder (av messing- eller sink-belagt tråd) omtrent 17,78 cm i lengde ble anbragt i like stor avstand fra hverandre på toppen av sammenstilling/av to stykker. 6. En ytterligere tolags-sammenstilling, fremstilt som i pumpene 1,2 og 3 ovenfor, ble anbragt i snudd tilstand på toppen av tråder slik at disse befinner seg mellom, de to lag av sjikt-gummiblanding som skal testes. 7. Denne sammenstilling skulle nå passe nøyaktig inn i vul-kaniseringsformen. 8. Adhesjonslapper skal vulkaniseres i 30 minutter ved 140°C og skal så tillates å modne i 24 timer.
9. Testemaskin: Instron Universal Tester modell 1130.
10. Testhastighet ^5,4 cm/minutt. Test-temperatur 110°C etter 2 0 minutters forhåndsoppvarming. 11. Toppklemmen skal bestå av en spesiell holdeinnretning fremstilt for den vulkaniserte prøve, med en spalte i bunnen for å tillåte at prøven kan stikkes inn med trådene stikkende ut. Bunnklemmen bør være av en kiletype som utøver økende klemvirkning ettersom hver tråd trekk-es ut fra den vulkaniserte prøve. 12. Det ble opptegnet ti tråduttrekninger og gjennomsnittet bestemt. Gjennomsnittlig uttrekningskraft multiplisert med 0,3572 gir kilogram pr. centimeter.
I de etterfølgende tester, ble en sjikt gummiblanding, blanding A, fremstilt hvortil bestanddelene ved den foreliggende oppfinnelse ble tilsatt i varierende mengder. Sammensetningene for hver blanding er som følger med alle deler gitt på basis av deler pr. 100 deler gummi (phr) på basis av vekten av gummien, med mindre annet er angitt.
I den første testserie ble DSR tilsatt til blanding A i mengder på fra 0,5 til 10,0 deler pr. 100 deler gummi (eks. 2-6). Tilsetning av DSR var som en DSR/hjelpeolje - blanding omfattende 95 vektdeler DSR og 5% hjelpeolje.
For sammenligning ble DSR utelatt fra eksempel 1 hvori resorsinol og heksametylen-tetramin var tilstede i den angitte mengde. Mens eksempel 1 ikke utgjør en kontroll, har den vært anvendt som en annen sammensetning, altså ikke en del av den foreliggende oppfinnelse, men som fremviser en viss grad av adhesjon til metallforsterkning.
En separat kontroll ble gjennomført under anvendelse av
en blanding i det vesentlige tilsvarende blandingen A men med 50 deler carbon black. Adhesjonsfremmende forbindelser ble ikke tilsatt til denne blanding som ble vulkanisert rundt metallforsterkning og testet som beksrevet i det følgende.
Tre sett tester ble gjennomført for kontrollen og eksemplene 1 - 6 og disse er gjengitt i tabell I. Testene inkluderte T-adhesjonsbestemmelse for vulkaniserte prøver - uarldret eller umodnet, test A; ovnsaldret, test B; og dampaldret, test C. Den kraft som var nødvendig for å trekke eller fjerne metallforsterkningen ut fra den vulkaniserte sjikt gummi-blandning er gitt først, i kg/cm, etterfulgt av prosent sjikt gummi^-blanding tilbake på overflaten av metallforsterkningen. Mengden av sjik gummi-blanding tilbake på metallforsterkningen bestemmes bestemmes ved visuell undersøkelse og gjengis som prosent gummi-dekning. Som det kan sees fra tabell I, test A, var adhesjonen til messingbelagt stålkord generelt bedre i eksemplene 2-6 enn kontrollen eller eksempel 1. For sinkbelagt stålkord var DSR bedre enn kontrollen i eksemplene 3, 4 og 6, men eksempél 1 var det beste. I test B, ovnsaldring, var en test lik eksempel 1 mens de andre fire var bedre når DSR ble tilsatt til blanding A. Alle var bedre enn kontrollen. Ovnsaldringstesten er en aksellerert varmealdringstest
og er av betydning ved bestemmelse av virkningen av varme på den termiske stabilitet av de kjemiske bindinger som dannes mellom sjikt gummi-blandningen og metallforsterkningen under vulkanisering. I test C var kontrollen best hvor-etter tre av eksemplene med DSR tilsetningsmidlet var bedre enn eksempel 1, mens to var dårligere i forhold. Trykk-dampaldring i en time ved 149°C er en aksellerert fuktighets-aldringstest og er av betydning ved å bestemme den kjemiske stabilitet av de kjemiske bindinger som dannes mellom sjikt gummi-blandingen og metallforsterkningen når den utsettes for fuktighet eller damp under trykk.
I den annen serie av tester ble virkningen av ØSR og kobolthydrat enkelvis og sammen med blanding A bestemt. Eksempléne 1 og 3 fra tabell I, som anvender resorcinol og heksametylentetramin for adhesjon henhv. 1,0 phr DSR,
er blitt inkludert i tabell II, som følger, for å lette sammenlikningen med nye eksempler 7-9, hvori kobolthydrat anvendes. Testene A-C ble på nytt gjennomført som beskrevet tidligere. Som det kan sees av tabell II, test A, ble adhesjonen av blanding A til den messingbelagte stålkord ikke i for sterk grad påvirket ved tilsetningen av kobolthydrat mens den sinkbelagte stålkord ble vesentlig forbedret i forhold til eksempel 1 ved tilsetningen av kobolthydrat til den DSR-modifiserte gummiblanding. I test B var på nytt adhesjonen for sinkbelagt stålkord bedre enn for messingbelagt. I test C var både messing-belagt og sinkbelagt stålkord bedre. Ved å sammenligne tabell I med tabell II kan det sees at nærværet av kobolt-
hydrat og DSR resulterer i større adhesjon og adhesjons-bibeholdelse for s j nikt-gummiblanding overfor den sinkbelagte stålkord i forhold til det som oppnås når bare DSR avendes.
I den tredje rekke av tester ble mengder av kobolthydrat fra 0,58 - 1,44 phr tilsatt til en DSR-modifisert blanding A, for sammenligning, idet eksemplene 8 og 9 er fra tabell II. Eksempel 1 ble på nytt satt først i tabell III, som følger, for å lette sammenligningen. Som det kan sees fra testene A - C i tabell III var adhesjonen av blanding A til både den messingbelagte og den sinkbelagte stålkord vesentlig forbedret i forhold til eksempel 1 for alle mengder av kobolthydrat tilsatt til den DSR-modifiserte sjikt-gummi-bland.ing.
I den fjerde testrekke ble blanding A modifisert ved ute-latelse av de 4,0 deler av prosessolje. Eåde DSR og kobolthydrat ble tilsatt dertil for eksemplene 12 og 13. Eksempel 11, som representerer blanding A'har blitt inkludert i den etterfølgende tabell IV" for å lette sammenligningen. Som det kan sees fra tabell IV, test A, utgjør både sammensetningen i eksempel 12 eller 13 en god erstatning for sammensetningen i henhold til blanding A. I test B er adhesjonen noe mindre enn for sammensetningen i henhold til blanding ; A, men prosent gummidekning er forbedret for den sinkbelagte stålkord. I test C er alle resultater bedre enn for sammensetningen i henhold til blanding A.
I den neste testrekke ble en sjikt-gummiblanding, blanding B, fremstilt hvortil DSR og kobolthydrat på nytt ble tilsatt. Blandingen B skiller seg i prinsippet fra blanding A ved svovel-innholdet og ved manglende prosessoljetilsetning (4,00 phr i blanding A). I og med at de resterende komponenter og mend-ene derav er hovedsakelig de samme som angitt for blanding A
er sammensetningen av blanding B ikke angitt heri. Med unn-tagelse av forskjellen i svovelinnehold mellom blandingene A
og B, eksempel 14 (blanding B) er ellers identisk med eksempel 12 (blanding A) hvori prosessolje ble utelatt som en komponent av sjkt-gummiblandingen.
En blanding, eksempel 14, ble testet omfattende blanding B hvortil det var tilsatt 0,70 phr kobolthydrat og 5,0 phr DSR. Som i blanding A ble DSR tilsatt som en blanding med prosess-ol je omfattende 95 vektprosent DSR og 5% prosessolje.
Seks testsett ble gjennomført med eksempel 14 som inkluderte T-adhesjonsbestemmelse for vulkaniserte prøvestykker, ualdret eller umodnet, test A; ovnsaldret test B; trykkdamp-aldret, test C; og fuktighetsaldret etter 15,30 og 60 døgn, henholds-vis testene D, E og F. Resultatene er gjengitt i den etter-følgende tabell V og som i tabellene I - IV er den kraft som var nødvendig for å trekke eller fjerne metallforsterkningen, messingbelagt eller sinkbelagt stål, ut fra den vulkaniserte sjikt-gummiblanding angitt først, i Kg./cm., etterfulgt av prosentandel av sjikt-gummiblanding som er tilstede på overflaten av metallforsterkningen. Mengden av sjikt-gummiblanding som er tilbake på metallforsterkningen bestemmes ved visuell undersøkelse og gjengis som prosent gummidekning.
a) T-adhesjonslapper vulkanisert i 30 minutter ved 149°C og testet ved 110°C. b) T-adhesjonslapper vulkanisert i 30 minutter ved 149°C, varmealdret i en ovn med tvungen luftsirkulasjon i 2
døgn ved 121°C og testet ved 110°C.
c) T-adhesjonslapper vulkanisert i 30 minutter ved 149°C, trykkdamp-aldret i en time ved 149°C og testet ved 110°C. d) T-adhesjonslapper vulkanisert i 30 minutter ved 149°C, aldret i et fuktighetskammer ved 90% relativ fuktighet
og 35°C og testet ved 110°C.
Som det kan sees fra Tabell V var adhesjonen til messing-bélagt stålkord bedre enn for sinkbelagt stålkord i testene A-F. Testene D-F, fuktighetskammertester, er i nært sam-svare med test C, trykkdamp-aldring, som er en aksellert fuktighets-aldringstest. Betydningen av fuktighets-aldrings-testene er også her å bestemme den kjemiske stabilitet av de kjemiske bindinger som dannes mellom sjiktgummiblandingen og metallforsterkningen når den utsettes for betingelser med høy relativ fuktighet og høy temperatur, sammenlignet med vanlige forhold, og med forlengede tidsperioder. Selv om det ikke ble anvendt noen kontroll, kan det ved sammenligning av resultatene f.eks. 14, testene A-C med resultatene for eksemplel 12,testene A-C tabell IV, sees at adhesjonen er generelt like god som eller bedre når blandingen B anvendes i stedet for blandingen A. Det kan således konklu-deres at tilsetningen av DSR og kobolthydrat til en sjikt-gummiblanding uten prosessolje vil forbedre adhesjonen og adhesjons-bibeholdelsen av sjikt-gummiblandingen overfof messingbelagt og sinkbelagt stålkord.
I de siste testrekker ble en sjikt-gummiblanding tilsvarende blanding B fremstilt hvortil DSR og nikkelhydrat ble tilsatt. En kontroll, eksempel 15, ble fremstilt uten noe tilsetnings-middel; i eksemplene 16 - 22 ble nikkelhydratet tilsatt i en konstant mengde (0,7 phr) mens mengden av DSR ble variert i eksemplene 17-22. Nikkelhydratet var oppnådd fra Shepherd Chemical Company og inneholdt 61% nikkel.
DSR ble også her tilsatt som en blanding med prosessolje omfattende 95 vektprosent DSR og 5% prosessolje.
Den etterfølgende tabell VI gjengir resultatene av tre T-adhesjonstester mellom de vulkaniserte blandinger i eksemplene 15 - 22 og messingbelagt ståltråd. Som tidligere bestemmer test A ualdrede eller umodnede vulkaniserte prøvestykker; test B bestemmer ovnsaldrede og test C bestemmer trykkdamp-aldrede prøvestykker. Som det sees fra tabell VI var virkningen av både nikkel-hydrat og DSR i eksemplene 17-22 marginal i testene A og B.
I test C var imidlertid både adhesjon og prosent gummi-dekning vesentlig øket i forhold til kontrollen, eksempel 15, hvori ingen av de nevnte bestanddeler var tilstede. Basert på de foregående resultater antas det at tilsetningen av nikkelhydrat og DSR til en sjiktgummi-blanding er en effektiv adhesjonsfremmende foranstaltning og det antas videre at ved tilsetning av forskjellige mengder av nikkel-hydrat, innenfor de omtalte områder, kan større adhesjon bevirkes.
Som angitt i det foregående kan tråden som belegges ved utøvelsen av o<p>pfinnelsen f.eks. være messingbelagt tråd, dvs. 70% Cu, 30% Zn; sinkbelagt stål eller blankt stål. Tråden kan være i form av knipper, matter, vevnader, lag eller fletninger.
Oppfinnelsen kan også finne anvendelse ved fremstilling av gummigjenstander med messinginnlegg som f.eks. motor-lagringer, hydrauliske fjæringer, drivremmer, trykkvalser, metalltrådforsterket éller vevede slanger, elektriske av-isningsinnretninger, skohæler og over alt hvor det er ønskelig å sikre god binding mellom gummi og metall eller å tilveiebringe en fleksibel og sterk, termisk stabil binding mellom de samme.
Sammensetningen av sjikt-gummiblandingen kan varieres innenfor rammen av det foregående ved seleksjon av de forskjellige bestanddeler såvel som deres mengder.
Claims (6)
1. Vulkanisert sjiktgummiblanding med forbedret adhesjon til metall og forbedrede egenskaper med ehnsyn til adhesjons-bibeholdelse overfor metall,
karakterisert ved at blandingen omfatter:
100 deler av en vulkaniserbar gummiblanding;
fra omtrent 0,5 til omtrent 30,0 vektdeler av depolymerisert avfallsgummi pr. 100 deler av gummikomponenten i gummi-blandingen, og
fra omtrent 0,05 til omtrent 10,0 vektdeler av et uorganisk salt av et metall valgt fra gruppen bestående av kobolt og nikkel, pr. 100 deler av gummikomponent i sjiktgummi-blandiingen.
2. Gummiblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at de uorganiske salter av kobolt og nikkel velges fra gruppen bestående av koboltklorid, kobolthydrat, koboltnitrat, nikkelklorid, nikkel-hydrat og nikkelnitrat.
3. Blanding som angitt i krav 2, karakterisert ved at den nevnte kobolt-forbindelse er kobolthydrat.
4. Blanding som angitt i krav 2, karakterisert ved at nikkelforbindelsen er nikkelhydrat.
5. Blanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at metallet er tilstede i en metallforsterkningskord valgt fra gruppen bestående av stålkord, messinqbelagt stålkord og sinkbelagt stålkord.
6. Anvendelse av sjikt-gummiblandingen som angitt i krav 1 ved fremstilling av bildekk og andre metallforsterkede gummigjenstander.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US6879679A | 1979-08-22 | 1979-08-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO802475L true NO802475L (no) | 1981-02-23 |
Family
ID=22084756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO802475A NO802475L (no) | 1979-08-22 | 1980-08-20 | Gummiprodukt. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0026294B1 (no) |
JP (1) | JPS5630446A (no) |
CA (1) | CA1133199A (no) |
DE (1) | DE3067134D1 (no) |
ES (1) | ES8105756A1 (no) |
NO (1) | NO802475L (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX158710A (es) * | 1980-09-19 | 1989-03-03 | Goodyear Tire & Rubber | Mejoras en refuerzo de filamento de alambre revestido con una composicion de caucho |
JPS59209841A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-28 | アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ | ゴム−金属接着を促進する組成物及びその使用法 |
US4551391A (en) * | 1984-01-20 | 1985-11-05 | The Firestone Tire & Rubber Company | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2392618A (en) * | 1942-05-13 | 1946-01-08 | Us Rubber Co | Bonding surfaces |
US2437538A (en) * | 1943-05-27 | 1948-03-09 | Dryden Rubber Company | Rubber compositions containing octadecane nitrile |
DE1570150A1 (de) * | 1965-12-02 | 1970-01-02 | Metzeler Ag | Verfahren zum haftfesten Verbinden von Naturkautschuk mit Stahlkord |
GB1169366A (en) * | 1966-02-26 | 1969-11-05 | Dunlop Co Ltd | Bonding of Dissimilar Materials |
JPS5110885A (en) * | 1974-07-04 | 1976-01-28 | Bridgestone Tire Co Ltd | Gomusoseibutsuto kinzokuzairyotokaranarufukugotai oyobi sonoseizohoho |
-
1980
- 1980-07-23 CA CA356,791A patent/CA1133199A/en not_active Expired
- 1980-07-29 DE DE8080104474T patent/DE3067134D1/de not_active Expired
- 1980-07-29 EP EP80104474A patent/EP0026294B1/en not_active Expired
- 1980-08-20 ES ES494383A patent/ES8105756A1/es not_active Expired
- 1980-08-20 NO NO802475A patent/NO802475L/no unknown
- 1980-08-20 JP JP11356080A patent/JPS5630446A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0026294B1 (en) | 1984-03-21 |
CA1133199A (en) | 1982-10-05 |
ES494383A0 (es) | 1981-07-01 |
EP0026294A3 (en) | 1981-06-03 |
DE3067134D1 (en) | 1984-04-26 |
EP0026294A2 (en) | 1981-04-08 |
ES8105756A1 (es) | 1981-07-01 |
JPS5630446A (en) | 1981-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO158025B (no) | Sjiktgummiblanding som i vulkanisert tilstand har forbedret metalladhesjon og anvendelse av denne blanding ved fremstilling av bildekk. | |
EP0133260A1 (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
EP0060414B1 (en) | Cured rubber skim stocks having improved metal adhesion and metal adhesion retention by use of organo-metal complexes and halogenated polymer | |
NO158188B (no) | Fremgangsmaate for aa forbedre adhesjonen av en vulkanisert hydrokarbon-gummi-blanding til staaltraad-deler. | |
US4745145A (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
CA1155606A (en) | Cured rubber skim stock compositions having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
EP0028702B1 (en) | Cured rubber compositions having improved adhesion to metallic reinforcement | |
NO802475L (no) | Gummiprodukt. | |
CA1249096A (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
EP0204990B1 (en) | Method for improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
CA1182607A (en) | Cured rubber skim stock compositions having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
NO811540L (no) | Sjiktgummiblanding. | |
JPS6086125A (ja) | ゴム−対−金属の接着性および接着保持性を改良する方法 | |
JPS6226662B2 (no) | ||
CA1227894A (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion retention | |
US4602054A (en) | Rubber compositions and related articles having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
CA1248728A (en) | Rubber compositions and related articles having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
EP0125373A1 (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention | |
NO151591B (no) | Metallarmert gummilaminat hvor gummidelen har forbedret adhesjon til en metalldel i kontakt med gummiblandingen | |
CA1240434A (en) | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention |