NO802442L - Blekepreparat. - Google Patents

Description

Oppfinnelsn vedrører et blekesystem, spesielt for tekstiler, som er effektivt ved lave temperaturer.Oppfinnelsen vedrører også tøyvaskeprepareter som omfatter nevnte blekesystem som kan anvendes for vasking ved høye temperaturer, så vel som ved iaye temperaturer. Med uttrykket "lave temperaturer" menes temperaturer 40°C.

Med den økende trend i retning av å spare energi blir husmødre mer og mer energibevisste og har gradvis forandret sin vaskeevne hénimot lavere vasketemperaturer.

Uorganiske persalter som gir hydrogenperoksyd i løsning, f.eks. natriumperborat, er i utstrakt bruk som blekemiddel i vaskemiddelblandinger. Disse persalter gir tilfredsstillende bleking når vaskemiddelblandingen anvendes ved høye temperaturer, f.eks. 80-l00°C, men deres innvirkning er nokså langsom og praktisk talt null ved lavere vasketemperaturer.

Det er kjent at organiske persyrer, f.eks. pereddiksyre,

er aktive ved lavere temperaturer, og anvendelsen av persyre i vaskemiddelblandinger, enten som sådan eller dannet in situ, ér blitt foreslått for å gi vaskemiddelblandingen tilfredsstillende blekeegenskaper ved lavere vasketemperaturer, f.eks.

i 60°C-vaskecyklusen.

En betydelig energisparing ville kunne oppnås hvis vaske-vanene kunne skiftes ytterligere henimot koldtvanns- og kjølig-vanns-vasking, f.eks. under 40°C, også for hvitt tøy.

Dessverre oppviser imidlertid ikke organiske persyrer adekvat bleking ved disse lave temperaturer.

Det er et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et forbedret blekesystem som også er effektivt ved temperaturer under 40°C.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et blekepreparat som er egnet for anvendelse i koldt eller kjølig vann under vasking ved temperaturer under 40°C.

Britisk patentskrift nr. 1.368.400 beskriver aktivering av organiske persyrer ved hjelp av ganske komplekse aldehyd-eller keton-forbindelser som blekeaktivator. Anvendelse av

et kloridsalt (for tøybleking) og av et klorid- eller bromidsalt (for bleking av hårde overflater) er beskrevet bare i tilknytning til det nevnté aktiverte persyresystem.

Det er nå overraskende funnet at blekevirkningen av organiske persyrer kan forsterkes slik at det blir mulig å

bleke tekstiler ved lave temperaturer, uten anvendelse av slike aldehyd- eller keton-aktivatorer, utelukkende ved tilsetning av bromidioner i fravær eller stort sett fravær av aldehyder, ketoner eller forbindelser som gir aldehyder eller ketoner i vandig løsning. Selv om den nøyaktige virkemåte for denne spesifikke bromidkatålyse ikke forstås fullt ut, menes det at til tross for fravær av aktivatorer reagerer bromider, ulik klorider, tilstrekkelig hurtig med persyrer til å danne effektive mengder av ihyjiobromitut. Det hypobroraitt som dannes,

er et blekemiddel som er persyrer langt overlegent og er mer effektivt ved lave temperaturer.

Da reaksjonen av bromider med persyrer sannsynligvis innebærer et nukleofilt angrep av bromidion på det elektrofile peroksydiske oksygen, vil reaksjonshastigheten være avhengig av konsentrasjonen og reaktivitetene til bromidet og persyren. Selv om teoretisk en ekvimolar mengde bromid ville være nød-vendig for fullstendig omdannelse av bromid til hypobromitt,

o

har det vist seg at overraskende kan en signifikant forbedring av blekeeffekten\,ved lave temperaturer allerede oppnås med mindre enn nevnte teoretiske ekvimolare mengde av bromid. En forklaring på dette kan være at ved omsetning med visse kompo-nenter i vaskesystemet (inklusive smusskomponenter) forventes hypobromitter å gjendanne mor-bromidionet i henhold til følgende reaksjonsligning%

OBr<®>+ vaskekomponent oksydert vaskekomponent + Br^

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes et blekepreparat som omfatter en organisk persyre og et organisk eller uorganisk materiale som leverer bromidioner i vandige medier, idet molekvivalentforholdet mellom den organiske persyre og det nevnte materiale som leverer bromidioner ikke er mer enn ca. 5:1, i fravær av, eller i vesentlig fravær av, aldehyder, ketoner og materialer som gir aldehyder eller ketoner i vandig løsning.

Uttrykket "vesentlig fravær" som anvendes ovenfor, betyr

at det er til stede mindre enn én vektdel aldehyd, keton eller materiale som gir aldehyder eller ketoner i løsning pr. 100 vektdeler av organisk persyre. Nærværet av aldehyder og ketoner

har av og til vist seg å ha en negativ effekt på organisk .persyre/bromid-systemer, og de bør fortrinnsvis ikke være til stede i det hele tatt.

Denne negative effekt menes å skyldes en vekselvirkning

mellom f.eks. ketonet og hypobromittet som dannes i løsning.

For de beste blekeresultater foretrekkes det at 1 mbl-ekvivålent-fqrhold av persyren til det bromid-leverende matri-ale ligger mellom ca. 5sl og ca, 1:3, helst mellom ca. 2:1 og ca. 1:2. Imidlertid kan også fordelaktige«effekter, spesielt hygiene-effekter, oppnås hvis persyren er til stede i en relativt liten mengde, d.v.s. hvor det ovennevnte forhold ligger mellom 1:3 og ca; 1:50.

Det kan være nødvendig å anvende de nevnte høyere andeler i tilfelle det inntreffer halogenering av smusset, noe som forbruker bromidioner. Det organiske eller uorganiske materiale som leverer bromidioner i vandige medier, er fortrinnsvis et vannløselig bromidsalt. Alternativt kan en ionebytte-harpiks som leverer bromidioner i vandige medier, anvendes.

De organiske persyrer som kan anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, ér kjent på området. De kan enten være alifatiske eller aromatiske og har den generelle formel: hvor R er en alkylengruppe som inneholder 1-16 karbonatomer eller en arylengruppe som inneholder 6-8 karbonatomer og Y er hydrogen, halogen, alkyi, aryl eller en hvilken som helst gruppe som tilveiebringer en anionisk gruppering i vandig løsning, f.eks.

hvor M er hydrogen eller et vannløselig salt-dannende kation.

Eksempler på alifatiske persyrer er pereddiksyre, mono-perazelainsyre, diperazélainsyre og diperadipinsyre.Diper-azélainsyre foretrekkes spesielt.

Eksempler på aromatiske persyrer er monoperftalsyre, per-benzosyre, m-klorperbenzosyre, diperisoftalsyre eller blandinger derav.

Bleksystémet i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som sådant eller det kan anvendes i tilknytning til et vaske-produkt.for vasking og bleking av tekstiler. Det kan anvendes

i relativt korte vaskinger så vel som i relativt lange bløte/- vaskinger under romtemperaturbetingelser opp til 40°C, eller ved høyere temperaturer»med meget mindre risiko for misfarv-ning av farvede tekstiler enn vanlige kommersielle klorbleke-midler, f.eks. natriumhypokloritt eller kaliumklorisocyanurat. Det er videre mindre agressivt mot tekstiler enn klorbleke-midler. En ytterligere fordel ved oppfinnelsen er at flekk-dannelse på hvitt tøy fra farvestoffoverføring inhiberes.

Blekesysternet i henhold til oppfinnelsen kan enten anvendes som del av en fullstendig vaske/blekemiddelblanding omfattende noen av de vanlige vaskemiddelingredienser eller som et separat blekeadditiv for anvendelse ved vasking i fat eller i tøy-vaskemaskiner. Det kan presenteres i form av et pulver eller granulat, én vannløselig eller vanngjennomtrengelig enhets-pakning, eller som en tablett.

Derfor kan blekepreparatet i henhold til oppfinnelsen omfattes

1. 0,1-40 deler, fortrinnsvis 0,5 35 deler, i vekt av en organisk persyres og 2. 0,1-40 deler, fortrinnsvis 0,5 - 35 deler, i vekt av et vannløselig bromidsalts eventuelt sammen med: 3. 0-40 deler, fortrinnsvis 5-35 deler, i vekt av et vann-løselig organisk vaskemiddel utvalgt fra gruppen som består av organiske syntetiske anioniske vaskemidler, ikke-ioniske vaskemidler, alkalimetallsåper (f.eks. av cq~C22"' fettsyrer) eller blandinger derav» 4. 0-80 deler, fortrinnsvis lo - 60 deler, i vekt av et vann-løselig byggesalts 5. 0 - 30 deler, fortrinnsvis O -f~25 deler, i vekt av fyllstoffer i og 6. 0-30 deler, fortrinnsvis 0,2 - 20 deler, i vekt av andre passende hjelpestoffer og ingredienser, f.eks. N-H-forbindelser, f.eks. urinstoff, optiske hvitemidler, srauss-bærende midler, farvestoffer, parfyme, enzymer, inklusive proteolytiske og amylolytiske enzymer ..og katalase, væte og blandinger derav.

Typiske syntetiske anioniske vaskemidler er alkylbenzén-sulfonatene som har 8-16 karbonatomer i aIkylgruppen, f.eks.

natriumdodecylbenzensulfonati de alifatiske sulf onater, f.eks.

Cg-<:^Q-alkansulfonaterj olefinsulfonater med 10-20 karbonatomer, oppnådd ved omsetning av et a-olefin med gassformig fortynnet svoveltrioksyd, og hydrolyse av det resulterende produkt»

alkylsulfater, f.eks. talgalkoholsulfati og videre sulfaterings-produktene av etoksylater og/eller propoksylerte fettalkoholer, alkylfenoler med 8-15 karbonatomer i alkylgruppen, og fettsyre-araider, som har 1-8 mol etylenoksyd- eller propylenoksydgrupper.

Typiske ikke-ioniske vaskemidler er kondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-15 karbonatomer i alkylgruppen med etylenoksyd, f.eks. reaksjonsproduktet av nonylfenol med 6-30 étylenoksydenheteri kondensasjonsproduktene av høyere fettalkoholer, f.eks. tridecylalkohol og sekundæreC^q-C;^"

alkoholer, med etylenoksyd, kjent under handelsbetegnelsen "Tergitols" ® fra unionCarbide; kondensas jonsproduktene av fettsyreamid med 8-15 étylenoksydenheter og kondensasjonsproduktene av polypropylenglykol med etylenoksyd.

Egnede byggere er svakt surt, nøytralt eller alkalisk reagerende, uorganiske eller organiske forbindelser, spesielt uorganiske eller organiske kompleksdånnende substanser, f.eks. bikarbonatene, karbonatene, boratene eller silikatene av alkali-metallene» alkalimetall-orto-, -meta-, -pyro- og tripolyfos-fatene. En annen klasse av egnede byggere er de uløselige nat-rium-aluminosilikater, som beskrevet i belgisk patentskrift 814.874.

Vanlige fyllstoffer er alkalimetallsulfatene, spesielt

natriumsulfat.

En hovedfordel ved blekepreparatet i henhold til oppfinnelsen er at det kan anvendes som et energisparende produkt ved vasking av hvitt tøy i koldt og kjølig vann med gode resultater.

Bleképreparater i henhold til oppfinnelsen kan dannes ved en rekke metoder, f.eks. tørrblanding av komponentene i enhver ønsket rekkefølge.

Eksempel 1

Det ble utført vaskeforsøk med et basisvasképulver med følgende sammensetning:

En fastsatt mengde av diperisoftalsyre ble tilsatt til vaskeløsningen ved hver vasking» natriumbromid ble tilsatt i ^ varierende mengder.

Det ble utført vaskinger isotermt i mekanisk omrørte beger-glass som var fylt med te-flekkede testlapper.Ingredienser ble tilsatt så hurtig som mulig i følgende rekkefølge: basispulver, blekemiddel, bromid.

Vaskebetingelser»

De oppnådde blekeresultater, målt ved økning i refleksjons-evne (AR 460) for tøybitene før og etter vasking, er gjengitt i tabell A.

Resultatene i tabell A viser også effekten av pH-verdien på blekeresultatene i et blekesystem som omfatter diperisoftalsyre og natriumbromid, idet pH-verdien justeres ved tilsetning avH2S04eller NaOH.

I dette eksempel er molekvivalentforholdet mellom den organiske persyre (DPIPA) og det materiale som leverer bromidioner (NaBr) lik 1:1.

Eksempler 2- 3

Vaske/blekeforsøk ble utført under bløtebetingelser ved 25°C som i eksempel 1, med unntagelse av at i én serie var persyren diperisoftalsyre som ble anvendt ved en konsentrasjon av 0,355 x 10*^ mol/liter bg i en annen serie var persyren pereddiksyre, anvendt i en konsentrasjon av 0,71 x 10 —3 mol/liter. I begge tilfeller var.persyre:bromid-molekvivalentforholdet 1:1.BlØtingen ble fortsatt hatten over. ;Innholdet av begerglassene ble omrørt de første 4 timer og deretter hensatt for bløting natten over.Resultatene er vist i tabell B. ; De ovenstående eksempler 1-3 viser at utmerkede blekeresultater kan oppnås med blekesysternene i henhold til oppfinnelsen ved en temperatur på 25°C, d.v.s* med knapt noe energiforbruk.

Eksempel 4

Følgende forsøk viser effekten av et halogenid-katalysert persyreforløper-blekesystem med hensyn til å redusere farve-stof f over f ør ing. 30 minutters vaskinger ble utført på et nylon-stoff farvet med CI. disperse blue 16 sammen med en ren, hvit ikke-fluorescerende, voluminøs nylon 6,6-farvestoffoverførings-monitor.Farvestoffoverføring ble indikert ved refleksjons-evnen, ved 675 nm, av monitoren ved slutten av vaskingen.Refleksjonen til den rene, uvaskede monitor var 89. vaske-betingelsene (basispulver, temperatur, vannets hårdhet) var ellers som angitt i eksempel 1.Resultatene er gjengitt i tabell C.

Claims (10)

1.B lekepreparat som omfatter en organisk persyre, karakterisert ved at preparatet også omfatter et materiale som leverer bromidioner i vandige medier og at molekvivalentforholdet mellom den organiske persyre og det materiale som leverer bromidioner ikke er mer enn caé 5:1 i fravær eller i alt vesentlig fravær (som her definert) av aldehyder, ketoner og forbindelser som gir aldehyder eller ketoner i vandige medier.

2.B lekepreparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det molare ekvivalentforhold er mellom ca. 1:3 og ca. 1:50.

3.B lekepreparat som angitt i krav ^ karakterisert ved at det molare ekvivalentforhold er mellom ca.

5:1 og ca. 1:3.

4.B lekepreparat som angitt i krav 3, karakterisert ved at det molare ekvivalentforhold er mellom ca.

2:1 og ca. 1:2.

5.B lekepreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert vedat det organiske eller uorganiske materiale som leverer bromidioner i vandige medier, er et vannløselig bromidsalt.

6. Blekepreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den organiske persyre er en aromatisk persyre.

7.B lekepreparat. som angitt i krav 6, karakterisert ved at den aromatiske .persyre er utvalgt blant monoperftalsyre, diperispftalsyre og blandinger derav.

8.B lekepreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den organiske persyre er diperazelainsyre.

9. Blekepreparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det omfatter: 0 ,1-40 vektdeler av den organiske persyre» og 0 ,1-40 vektdeler av et vannløselig bromidsalt.

10.B lekepreparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det omfatter:

0,5-35 vektdeler av den organiske persyre» 0# 5—35 vektdeler av et vannløselig bromidsalt» 5 —35 vektdeler av et vannløselig organisk vaskemiddel utvalgt blant organiske syntetiske anioniske vaskemidler, ikke-ioniske vaskemidler og alkalimetallsåper og blandinger derav» iø-60 vektdeler av et vannløselig byggesalt» 0-25 vektdeler fyllstoffer» bg

0,2-20 vektdeler hjelpestoffer utvalgt fra gruppen som består av optiske hvitemidler, smussbærende midler, farve-stof fer, parfyme, enzymer og blandinger derav.