NO800402L - Hydroksylgruppeholdige kopolymerisater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som papirlimingsmiddel - Google Patents
Hydroksylgruppeholdige kopolymerisater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som papirlimingsmiddelInfo
- Publication number
- NO800402L NO800402L NO800402A NO800402A NO800402L NO 800402 L NO800402 L NO 800402L NO 800402 A NO800402 A NO 800402A NO 800402 A NO800402 A NO 800402A NO 800402 L NO800402 L NO 800402L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dicyclopentadiene
- maleic anhydride
- hydroxyl group
- copolymers
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 12
- -1 HYDROXYL GROUP Chemical group 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 21
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører hydroksylgruppeholdige kopolymerisater på basis av dicyklopentadien og maleinsyreanhydrid, en fremgangsmåte til deres fremstilling samt deres anvendelse som papiroverflatelimingsmiddel.
I US patent nr. 31 88 303 omtales produkter som oppstår ved omsetningen av a,3-umettede di- eller tri-karboksylsyrer, spesielt maleinsyreanhydrid med dicyklopentadien ved temperaturer under 115°C i nærvær av radikalstartere i et inert oppløsningsmiddel. Temperaturen begrenses til ca. 115°C for å unngå en dedimerisering av dicyklopentadien til cyklopentadien med en etterfølgende Diels-Alder-reaksjon mellom cyklopentadien og maleinsyreanhydrid. Som oppløsningsmiddel kan det anvendes aromatiske resp. alifatiske hydrokarboner som f.eks. benzen, toluen, xylen, heksan, heptan eller overskytende dicyklopentadien. Foruten disse oppløsningsmidler kan det også benyttes etere, som dioksan eller ketoner, riktignok må reaksjonsproduktet utfelles herav med et hydrokarbon.
Som radikalstartere kommer det på tale forbindelser fra gruppen av organiske peroksyder, hydroperoksyder, oksimer, nitriler, azoaromatiske og diazoaromatiske forbindelser, hvis de under den foreskrevne reaksjonstemperatur har en tilstrekkelig høy nedbrytningshastighet til å starte reaksjonen og å holde den i gang.
Som foretrukne radikalstartere kan nevnes azobisisobutyronitril, laurylperoksyd, benzoylperoksyd, 1-azo-cykloheksan-karbonitril samt t-butylperbenzoat.
De ved reaksjonen dannede produkter er sprø pulvere som ikke smelter inntil en temperatur på 3Q0°C, men begynner å spalte seg over denne verdi. Dermed adskiller de seg tydelig fra produkter som er dannet ved h.jelp av Den Diels-Alder-reaks jon mellom cyklopentadien og maleinsyreanhydrid
og som smelter i et område mellom 30°C og tydelig under 30Q°C.
Videre omtales i DOS 27 27 510 anvendelsen av vann-oppløselige ammoniumsalter av slike kopolymerisater av dicyklopentadien og maleinsyreanhydrid som middel til papirliming. Anvendelsen av slike syntetiske papirlim for over-flatelim muliggjør en applikasjon uten tilsetning av metall- salter. De der poppførte kopolymerisater har i forhold til. andre kopolymerisater av umettede karboksylsyrer og etyle-nisk umettede forbindelser som anvendes som papirlimingsmiddel, den fordel at de kan anvendes direkte som kopolymerisat resp. som salt av den kopolymere og ikke øførst må overføres i derivater som f.eks. halvamider, imider, halv-estere osv. Dessuten er den oppnådde limingsverdi meget god. Uheldig ved disse i DOS 27 27 510 nevnte kopolymerisater av dicyklopentadien og maleinsyreanhydrid er deres tungtoppløselighet i alkalilut (under 0,5 %). De må derfor oppløses i vandige ammoniakkoppløsninger. Derved begrenses deres anvendelsesmuligheter når det av arbeidstekniske og resp. fysiologiske grunner må sees bort fra anvendelsen av ammoniakk.
Oppfinnelsen vedrører hydroksylgruppeholdige kopolymerisater på basis av dicyklopentadien og maleinsyreanhydrid samt en fremgangsmåte ftil fremstilling som kan anvendes som papiroverflatelimingsmidler og som ikke har de ovennevnte ulemper.
De hydroksylgruppeholdige kopolymerisater ifølge oppfinnelsen fås ved at det til kopolymeret av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien tilleires vann. Det er nå over-raskende funnet at vanntilleiringen for en overveiende del finner sted på den i dicyklopentadienylresten av kopolymeren tilstedeværende dobbeltbinding, og bare en meget liten del av anhydridene forsåpes.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien med den generelle formel:
der R og R kan være like eller forskjellige og bety H, C-^-C^-alkyl-isobutyronitril, eventuelt halogensubstituert fenyl-, C^-Cg-alkylsubstituert fenyl-, C^-C-^-alkoksy-, C-^-C^-acyloksy- eller eventuelt halogensubstituert benzoyl og n betyr 3-10.
Oppfinnelsens gjenstand er dessuten en fremgangsmåte til fremstilling av hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien ifølge det ovennevnte, idet denne fremgangsmåte erkarakterisertved at et ved temperaturer under 115°C i nærvær av radikalstartere i inert oppløsningsmidler fremstilte kopolymerisat av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien omsettes med overskytende vann eller med vandig svovelsyre i 1-10 timer ved temperaturer på 70-110°C, idet vannet overveiende tilleirer seg til dobbeltbindingen av dicyklopentadienylresten.
Oppfinnelsens: gjenstand er videre anvendelsen av de hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien som nevnt ovenfor som anioniske papiroverflatelimingsmidler.
Endegruppene R og R"<*>" stammer enten fra de ved fremstillingen av kopolymerisatene av dicyklopentadien og maleinsyre anvendte oppløsningsmidler som f.eks. benzen, toluen, xylen, heptan eller heksan, eller det dreier seg om spalteprodukter av de i detalje anvendte initiatorer som benzoylperoksyd, azobisisobutyronitril, laurylperoksyd, t-butylperbenzoat eller di-isopropyl-peroksydikarbonat.
Til tilleiring av vann til dobbeltbindingen av dicyklopentadienylresten oppvarmes utgangskopolymerisatet som har en midlere molvekt på ca. 700 til 2500, i noen tid i 25 %-ig vandig svovelsyre eller i overskudd av vann. Vanntilleiringen i f^SO^ er hurtigere avsluttet enn i rent vann, prinsipielt er en surgjøring imidlertid ikke nødven-dig. I løpet av reaksjonen forsåpes de i utgangskopolymerisatet tilstedeværende ravsyreanhydridgrupper bare for en liten del til karboksylgrupper, idet den overveiende del tilleires vann til den i dicyklopentadienylresten tilstedeværende dobbeltbinding slik det kan utledes av infrarøde spektra i utgangs- resp. kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen. I utgangskopolymerisatenes IR-spektrum finner man ved 3040 cm 1630 cm og 740 cm 1 bånd av dobbeltbindingen av dicyklopentadienylresten, i området mellom 1650 og 1900 cm finner man bare to sterke bånd ved 1860 og 1780 cm for anhydridgruppen. I IR-spektra av kopolymerisatet ifølge oppfinnelsen er dobbeltbindings-båndene ikke mere stilstede. Båndene for anhydridgruppen er forblitt og dessuten finner man ved 3450 cm og 1720
cm to bånd for karboksylgrupper som er dannet ved hydro-lysen av noen anhydridgrupper. Av disse bånds intensitet kan man utlede at mindre enn 10 % av anhydridgruppen er blitt hydrolysert.
For å gjøre kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen som inneholder anhydridgruppen vannoppløselig overfører man dem med baser i deres salt. Derved behøver imidlertid det ikke erfaringsmessig alle karboksylgrupper å bli. nøytrali-sert, da vanligvis en nøytralisasjonsgrad på 80. %, referert til antallet av karboksylgrupper er tilstrekkelig. Som kationer kommer det fremfor alt i betraktning alkaliioner, som natrium og kalium, samt ammonium og/eller mono-, di-eller trialkylammonium med tilsammen inntil 6 karbonatomer. Dessuten kan man anvendes kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen i form av deres omsetningsprodukter med ammoniakk, eller primære alifatiske eller aromatiske aminer, som f.eks. etylamin eller anilin, eller sekundære aminer, som f.eks. dietylamin, morfolin eller pyridin, til de tilsvarende halvamider. Disse omsetningsprodukter har likeledes utmerkede egenskaper som papiroverflatelim.
Den for papirliming nødvendige mengde av kopoly- . merisatene ifølge oppfinnelsen ligger mellom 0,01 og 3, fortrinnsvis mellom 0,1 og 1 vekt-%, referert til papir-vekt.
De som papirlimingsmiddel innen oppfinnelsens
ramme anvendte kopolymerisater kan kombineres med for papirliming vanlige anioniske stivelser. De således dannede limbad kan hvis nødvendig, blandes med de vanlige tilset-ninger. Forarbeidelsen kan foregå etter de i papirfrem-stillingen vanlige teknologier.
Eksempel 1
100 g kopolymerisat av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien oppvarmes i 400 g 25 %-ig vandig svovelsyre i 3 timer under tilbakeløp. Deretter frafiltreres kopolymerisatet, vaskes grundig med vann og tørkes. Det fremstilte pulver har et mykningspunkt på over 300°C. Av dette produkt lar det seg med alkalilut fremstille 20-25 %-ig oppløsninger.
Eksempel 2
100 g kopolymerisat av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien oppvarmes i 400 g bvann i 8 timer under tilbakeløp. Deretter frafiltreres kopolymerisatet og tør-kes. Det fremstilte hvite pulver har et mykningspunkt på over 3Q0°C. Med alkalilut lar det seg av dette produkt fremstille 20-25 %-ig oppløsning.
Eksempel 3
Det ifølge eksempel 1 eller 2 fremstilte kopolymerisat oppløses i aceton. For omsetning til halvamid inn-føres ammoniakk i den dannede oppløsning. Under omsetningen faller halvamidet ut som hvitt pulver. Etter tørkning ligger dets mykningspunkt over 300°C.
De ifølge eksemplene 1, 2 og 3 dannede kopolymerisater samt for sammenligning et ikke viderebehandlet kopolymerisat (4L av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien kombineres med en oksydert maisstivelse til 10 %-ig limbad. Kopolymerisatene oppløses for dette formål i vandig ammoniakk-r oppløsninger (= limingsmiddel Ia, ira, Illa og IVal. Dess uten oppløses de ifølge eksemplene 1 og 2 dannede kopolymerisater i natronlut og forarbeides til 10 %-ig limbad
(= limingsmiddel Ib, Ilb). Det ubehandlede sammenlignings-kopolymerisat av dicyklopentadien og maleinsyreanhydrid oppløser seg bare til ca. 0,3 % i natronlut og kan derfor under anvendelse av NaOH ikke forarbeides til et limbad. Faststoff-forholdet mellom limingsmiddel og stivelse utgjør 1,5 : 8,5. Dette limbad, med en pH-verdi på ca. 9 (limingsmiddel Ia-IVa) resp. ca. 11 (limingsmiddel Ib, Ilb) påføres på en laboratorielimpresse på et ulimt, trefitt 80 g papir således at den påførte mengde av limingsmiddel (som fast-produkt) utgjør 0,6 % av papirvekten. De oppnådde papir-egenskaper av det tørkede papir fremgår av tabell 1.
Analogt ovennevnte eksempler formuleres limings-midlene I-IV til limbad og påføres på en laboratorielimpresse med den forskjell at det anvendes et med 0,4 % har-pikslim i massen forlimt papir. De oppnådde papiregen-skaper fremgår av tabell 2.
Virkningen av kopolymerisatet ifølge oppfinnelsen som limingsmiddel er klart synlig.
Claims (3)
1. Hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien med den generelle formel
idet R og R"*" kan være like eller forskjellige og bety H, C1-C14-alkyl-isobutyronitril, eventuelt halogensubstituert fenyl-, C-^-Cg-alkylsubstituert fenyl-, C-^ -C-^ -alkoksy-,
C-^ -C^ -acyloksy- eller eventuelt halogensubstituert benzoyl og n betyr 3-10.
2. Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av maléinsyreanhydrid og dicyklopentadien ifølge krav 1, karakterisert ved at et ved temperaturer under 115°C i nærvær av radikalstartere i inert oppløsningsmidler fremstilt kopolymerisat av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien omsettes med overskytende vann eller med vandig svovelsyre i 1-10 timer ved temperaturer fra 70-110°C, idet vannet overveiende tilleirer seg til dobbeltbindingen av dicyklopentadienylresten.
3. Anvendelse av de hydroksylholdige kopolymerisater av maleinsyreanhydrid og dicyklopentadien ifølge krav 1 som anionisk papiroverflatelimingsmiddel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792905764 DE2905764A1 (de) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Hydroxylgruppenhaltige copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als papierleimungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO800402L true NO800402L (no) | 1980-08-18 |
Family
ID=6062984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO800402A NO800402L (no) | 1979-02-15 | 1980-02-14 | Hydroksylgruppeholdige kopolymerisater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som papirlimingsmiddel |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4346204A (no) |
| EP (1) | EP0015028B1 (no) |
| AT (1) | AT368530B (no) |
| DE (2) | DE2905764A1 (no) |
| DK (1) | DK64080A (no) |
| ES (1) | ES488537A1 (no) |
| FI (1) | FI800452A (no) |
| NO (1) | NO800402L (no) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1645507A1 (de) * | 1967-01-23 | 1970-08-06 | Masaki Takahara | Verfahren zur Herstellung von Naphthaharzen |
| JPS5652924B2 (no) * | 1973-03-26 | 1981-12-15 | ||
| JPS5634004B2 (no) * | 1973-07-16 | 1981-08-07 | ||
| DE2727510A1 (de) * | 1977-06-18 | 1979-01-04 | Veba Chemie Ag | Anionische papieroberflaechenleimungsmittel |
-
1979
- 1979-02-15 DE DE19792905764 patent/DE2905764A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-12 AT AT0074480A patent/AT368530B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-13 EP EP80200119A patent/EP0015028B1/de not_active Expired
- 1980-02-13 DE DE8080200119T patent/DE3061806D1/de not_active Expired
- 1980-02-13 ES ES488537A patent/ES488537A1/es not_active Expired
- 1980-02-14 DK DK64080A patent/DK64080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-02-14 US US06/121,507 patent/US4346204A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-14 NO NO800402A patent/NO800402L/no unknown
- 1980-02-14 FI FI800452A patent/FI800452A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT368530B (de) | 1982-10-25 |
| DK64080A (da) | 1980-08-16 |
| EP0015028B1 (de) | 1983-02-02 |
| EP0015028A1 (de) | 1980-09-03 |
| ATA74480A (de) | 1982-02-15 |
| DE3061806D1 (en) | 1983-03-10 |
| FI800452A (fi) | 1980-08-16 |
| DE2905764A1 (de) | 1980-08-28 |
| US4346204A (en) | 1982-08-24 |
| ES488537A1 (es) | 1980-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6079012A (ja) | 水溶性ジカルボン酸イミド系化合物の製造法 | |
| US2563014A (en) | Preparation of carbohydrate polymeric materials | |
| US2892841A (en) | Process for aminating nitrogen-containing heterocyclic compounds | |
| NO800402L (no) | Hydroksylgruppeholdige kopolymerisater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som papirlimingsmiddel | |
| NO148032B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive pyramido(6,1-a)isokinolin-4-on-derivater | |
| NL8103527A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van korrelvormige metaalzeep. | |
| US2276984A (en) | Manufacture of thin boiling starches | |
| NO131719B (no) | ||
| FI96213C (fi) | Menetelmä polymeerikuonan muodostumisen estämiseksi | |
| US2453578A (en) | Preparation of chemiluminescent composition of matter | |
| NO150645B (no) | Anionisk papiroverflatelimingsmiddel og anvendelse av dette ved overflateliming av papir | |
| GB631242A (en) | Improvements in making of starch derivatives | |
| US2179987A (en) | Preparation of 1-hydroxybenzothiazole | |
| US2072628A (en) | Rosin acid and process of producing the same | |
| GB688291A (en) | Starch product of improved properties and method of making the same | |
| US2082358A (en) | 2-methyl-3-hydroxyquinoline-4-car-boxylic acids and a process of preparing them | |
| US2501825A (en) | Hydrogenation of certain alpha, alpha-disubstituted, beta-nitro propionic acid compounds | |
| US1727135A (en) | Tanning agent | |
| US2053012A (en) | Process of preparing soluble starch | |
| SU558925A1 (ru) | Способ получени диэтиламинооксипропилцеллюлозы | |
| US2362973A (en) | Noncrystallizing rosin size and method of making the same | |
| US3963682A (en) | Polymeric fungicidal compositions containing the trichloromethyl thioimide moiety | |
| PEARL | SULFANILAMIDES FROM p-AZOBENZENESULFONYL CHLORIDE1 | |
| US1699888A (en) | Process for the manufacture of alkali-metal salts of halogenated amides of aromatic sulphonic acids | |
| SU58696A1 (ru) | Способ получени 4-амино или 4,6-диамино-2 карболокси-фенил-тиогликолевой кислоты |