NO793741L - Fremgangsmaate ved isomerisering av et pentadienderivat - Google Patents
Fremgangsmaate ved isomerisering av et pentadienderivatInfo
- Publication number
- NO793741L NO793741L NO793741A NO793741A NO793741L NO 793741 L NO793741 L NO 793741L NO 793741 A NO793741 A NO 793741A NO 793741 A NO793741 A NO 793741A NO 793741 L NO793741 L NO 793741L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- endo
- contact
- tetrahydrodimethyldicyclopentadiene
- atmospheres
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical class C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002760 rocket fuel Substances 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GUOAPVPPPVLIQQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldicyclopentadiene Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(C)C(C)=C1 GUOAPVPPPVLIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/14—Silica and magnesia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
- C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte ved isomerisering av et pentadienderivat.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører isomeriseringen av tetrahydrodimetyldicyklopentadien, i det følgende kalt PHDMDCP. Spe-sielt vedrører oppfinnelsen fremstillingen av en isomer flytende blanding fra THDMDCP. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen den katalytiske isomerisering av THDMDCP til en isomer flytende blanding. Generelt vedrører oppfinnelsen isomering av endo-THDMDCP til ekso-THDMDCP.
Den forannevnte isomere flytende blanding kan brukes som høy-energi rakettdrivstoff. Sådant drivstoff kan brukes i enten jet eller rakettdrift. Jetdrift innbefatter en jetmotor som kan brukes til en rakett, et fly eller annet og innbefatter de 3 grunntyper, d.v.s. ramjet, turbojet og pulserende jet. Ut-trykket rakett betyr generelt en anordning som inneholder sitt eget oksygen eller oksydasjonsmiddel. En artikkel i Aviation
Week og Space Technology, 26. januar 1976, side 111-113, beskriver noen av de høydensitets-hydrokarbondrivstoffer som kommer i betraktning som rakettdrivstoffer.
Et fortrinn, dimetyldicyklopentadien, i det følgende kalt DMDCP, fremstilles ved å dimerisere metylcyklopentadien. Den resulterende dimetyl dimerblanding inneholder mange isomere hvorav noen kan angis med de følgende strukturer:
j De foregående stukturer har hovedsaklig endo stereo kjemisk i konfigurasjon.
DMDCP kan hydrogeneres til THDMDCP ved å bruke hydrogen og en hydrogeneringskatalysator så som nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd, Raney nikkel, palladium på karbon eller palladium på aluminiumoksyd e.l. Hydrogeneringen forløper glatt ved en temperatur på ca. 100 - 400°C og et hydrogentrykk på ca. 13,6
- 340 atmosfærer.
Det er kjent at noen av isomerene har forskjellige smeltepunkter'. F.eks. er de følgene isomere en klar væske ved romtemperatur,
mens de følgende to isomere er faste ved romtemperatur og der-for har en uheldig virkning på frysepunktet til blandingen.
Problemet er således hvordan man skal isomerisere den isomere blanding fra en som ikke er egnet som et rakettdrivstoff til en isomer væskeblanding som er egnet.
U.S. patent 3.381.046 beskriver isomeriseringen av dimetylte-trahydrodicyklopentadiener ved å bruke en flytende sur katalysator så som svovelsyre. Det. beskriver også termisk isomerisering. Derimot benytter søkeren en fast katalysator og hydrogen. Den faste katalysator muliggjør lett separering av den resulterende isomere blanding fra den brukte katalysator, mens hydrogenet letter isomeriseringen.
I
THDMDCP isomeriseres ved å bruke en katalysator som velges fra gruppen bestående av nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd, en blanding av palladium på karbon og nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd, palladium på aluminiumoksyd eller en blanding av palladium på karbon og en sur leire. Isomeriseringstemperaturen
ligger i området mellom fra ca. 100°C til 400°C. Trykket av det tilstedeværende hydrogen er minst ca. 13,6 atmosfærer. Den. resulterende flytende isomere blanding av tetrahydrodimetyldicyklopentadien har en høy densitet og en egnet lav temperatur viskositet. Således kan blandingen brukes som et rakett driv-, stoff.
Isomeriseringen av en av THDMDCP-ene ved foreliggende oppfin-, neise kan beskrives ved den følgende formelreaksjon:
Den kan også beskrives ved den følgende formelreaksjon:
De viste ekso-forbindelser er bare to av mange mulige isomere av THDMDCP som følger av isomeriseringen.
Skjønt det tilførte THDMDCP kan inneholde andre lignende hydrokarboner, vil slike hydrokarboner ikke påvirke isomeriseringen eller katalysatoren uheldig. Videre vil lignende hydrokarboner ikke ha uheldig innflytelse på de ønskede resulterende egenskaper hos den isomeriserte blanding. Således består tilfør-selen hovedsaklig av THDMDCP for optimale resultater, som i seg selv kan være en blanding av THDMDCP isomere.
' Den anvendte katalysator for å isomerisere THDMDCP-et velges j fra gruppen nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd, en blanding av palladium på karbon og en sur leire, palladium på aluminiumoksyd eller en blanding av palladium på karbon og nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd. Mengden av foreliggende katalysator er en katalytisk mengde. Således- er mengden av foreliggende katalysator tilstrekkelig til f.eks. å styre reaksjonen A og B, og reaksjonshastigheten avhenger delvis av mengden foreliggende THDMDCP. Den foretrukne katalysator konsentrasjon kan ligge mellom ca. halvparten av katalysatorens vekt pr. hundre vekt-. deler THDMDCP til ca. en til en forhold, skjønt et sterkere foretrukket område ligger fra ca. 1:20 til ca. 1:10.
Nikkelmengdeh på kiselgel-aluminiumoksyd.kan variere betydelig^ f.eks. fra ca. 0,5 vekt-% til 90 vekt-%., skjønt et foretrukket område er mellom ca. 40 vekt-% og 90 vekt-%. Kiselgel-aluminiumoksyd vektforholdet kan også variere betraktelig^ f.eks. ligge i området mellom 1:30 og 30:70. Mengden av palladium på karbon eller aluminiumoksyd kan variere i området mellom 0,25 vekt-% og 20 vekt-%. Når en katalysatorblanding anvendes kan vektforholdet av sur leire eller nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd til palladium på karbon ligge mellom 1:50 og 50:1.
I katalysatorblandingen gir den sure leiref. eks. ildfast stein, eller kiselgel-aluminiumoksyd, eller aluminiumoksyd de sure sentre som forårsaker at den ønskede reaksjon opptrer.
Isomeriseringstemperaturen må kontrolleres innenfor et snevert område. Den nedre grense kan bestemmes ved reaksjonshasighet, d.v.s. hvis temperaturen er for lav er reaksjonshastigheten lav, og en slik lav hastighet gjør forløpet uøkonomisk. Således er i alminnelighet den nedre temperaturgrense ca. 100°C, mens 125°C foretrekkes. Den øvre grense kontrolleres ved dan-neslen av uønskede produkter som påvirker egenskapene til det resulterende rakettdrivstoffet uheldig. Således er den øvre temperaturgrense ca. 400°C, mens ca. 350°C er foretrukket.
Hydrogen må være tilstede. Det holder de aktive sentre på katalysatoren rene og minimaliserer derved forkulling og polymeri-sasjon. ' I alminnelighet kan et bredt område av hydrogentrykk. I anvendes, men ut fra økonomiske betraktninger anvendes et så lavt trykk som mulig. Som omtalt i eksemplene er et minimalt hydrogentrykk på minst ca. 13,6 atmosfærer nødvendig for en økonomisk isomeriseringshastighet.
Egenskapené til den-resulterende isomeriseriserte flytende blanding kan variere betydelig avhengig av isomeriseringsgraden som opptrer. Den kan avhenge i tillegg til sammensetningen av den opprinnelige blanding av hvor meget av hver enkel spesiell isomer av THDMDCP som foreligger. Den resulterende isomeriserte THDMDCP blanding vil gjerne ha en densitet ® ( 20°C) i området
4
mellom 0,911 og 0,918. Denønskede densitet for et rakett drivstoff vil delvis avhenge av den spesielle rakettkonstruksjon og slike faktorer som avstanden raketten skal tilbakelegge.
Med hensyn til viskositeten vil den isomere blanding gjerne ha en kinomatisk viskositet på ® 38°C i området fra ca. 2 til 3 est. Den ønskede viskositet for et rakettdrivstoff vil delvis avhenge av den individuelle rakettkonstruksjon og. om drivstof-fet vil oppvarmes under flukten og slike faktorer som høyden raketten vil fly i. Det ønskede frysepunkt for den isomere drivstoffblanding avhenger delvis av konstruksjonen til rakettens operasjonsbetingeIser.
For å oppnå en isolisert blanding med en densitet og viskositet som gjør den anvendelig som et additiv for et høydensitets drivstoff for en luftforbrukende rakett, bør reaksjonstiden eller kontakttiden være tilstrekkelig til å gi de ønskede egenskaper. Tilstrekkelig tid avhenger delvis av mengden av isomerisert dien, graden av røring, mengden av anvendt katalysator, formen på kjelen som inneholder reaksjons eller kontaktblandingen, og andre variable. Isomeriseringsgraden kan styres under prosessen ved f.eks. å måle viskositeten, og når den ønskede isomerise-ringsgrad således er oppnådd, kan reaksjonen avbrytes. De føl-gende eksempler illustrerer utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse. Sammenligningsforsøk er også vist.
EKSEMPLER
Vedlagte tabell 1 sammenfatter operasjonsbetingelsene, forsøk 1-4, under isomeriseringen av THDMDCP. Videre er vist egenskapene, d.v.s. densitet og viskositet for det resulterende produkt. Produktene viser seg å ha tilfredsstillende fryse-punkter. Som sammenligning er vist en ikke-isomerisert THDMDCP blanding med en utilfredsstillende viskositet.
Forsøk 1, 3 og 4 indikerte at de anvendte operasjonsbetingelser vil resultere i en isomerblanding av THDMDCP densiteter og visko-siteter som er egnet for rakettdrivstoff. De resulterende
isomere blandinger fra forsøket 1-4 og sammenligningsforsøk-ble analysert ved gasskromatografi (vpc). Disse resultater er vist i vedlagte tabell II.
I vedlagte tabell II indikerer sammenligning av vpc toppene at toppene I og II representerer den mer ønskede form av THDMDCP isomerene. Skjønt det isomere produktet fra forsøk 3 ikke har mer av topp 3 materialet, antas det at dette kunne skyldes kortere enn optimale kontakttider. Ved sammenligning inneholder produktet fra forsøk 4 som var 2 timer lenger enn forsøk 3, bare en liten mengde av toppen 3. Tabell II viser også sammen-ligningsvis den forannevnte ikke-behandlede THDMDCP blanding.Vpc-dataene viser at den ikke-behandlede blanding bare inneholder små mengder av toppene I og II sammenlignet med den behandlede (isomeriserte) blanding fra forsøk 1-4.
Det anvendte THDMDCP i forsøkene 1-4 ble fremstilt på følgende måte. 95,5 g DMDCP og 5 g nikkel (60 %) på kiselgel-alumin-iumoksydkatalysator ble plassert i en 300 ml autoklav (vippe-type) reaktor. Reaktoren ble spylt med nitrogen og deretter spylt med hydrogen. Reaktorinnholdet ble påtrykket hydrogen opp til 100 atmosfærer ved 23°C og så oppvarmet til 275°C under røring. Reaktoren ble holdt ved 275°C i 10 timer, Opp-fyllingshydrogen ble tilsatt i 10 timer for å holde reaksjons-trykket på ca. 136 - 156 atmosfærer. Deretter ble reaktoren avkjølt og hydrokarbonproduktet ble adskilt fra katalysatoren. Hydrokarbonproduktet ble analysert ved vpc og funnet å være fullstendig mettet og primært THDMDCP.
Isomeriseringen (forsøk 1) ble utført ved å bruke følgende me-
i tode. 68,4 g THDMDCP og 5 g nikkel (60 %) på kiselgel aluminiumoksyd katalysator ble anbragt i en 300 ml autoklav (vip<p>e type) reaktor. Reaktoren ble spylt med nitrogen og deretter med hydrogen. Etter spylingen ble reaktoren påtrykket hydrogen opp til 95 atmosfærer og deretter oppvarmet til 235°C, ved hvilken temperatur trykket var ca. 160 atmosfærer. Reaktoren ble holdt på 235°C og 160 atmosfærer i 20 timer. Deretter ble reaktoren og innholdet avkjølt og reaksjonsproduktet ble skilt fra katalysatoren. Reaksjonsproduktet var en klar fargeløs væske.
Forsøk 3 ble utført ved å bruke følgende metode. 142 g DMDCP, 1,5 g palladium (10 %) på karbon ble anbragt i en 300 ml autoklav (vippe type) reaktor. Reaktoren ble spylt med nitrogen og deretter med hydrogen. Reaktoren ble påtrykket hydrogen opp til 9,5 atmosfærer og temperaturen deretter hevet til 50 - 60°C og holdt ved forut nevnte betingelser i 5 timer. Vpc analyse
. antydet at hydrogeneringen var fullstendig, men at praktisk
talt ingen isomerisering hadde funnet sted. Reaktoren og inn-holdene ble så avkjølt til romtemperatur og behandlet som følger.
Ved romtemperatur ble den avkjølte reaktor åpnet og 1,5 g ildfast stein tilsatt reaktorens innhold. Reaktoren ble spylt og gjen-oppfylt med hydrogen og så oppvarmet til 235°C, ved hvilken temperatur trykket var 12,7 atmosfære<r.>Etter 17 timer ved forut nevnte betingelser ble trykket senket til 2 atmosfærer og temperaturen øket til 240 - 245°C. Under de siste 3 timer indikerte vpc analyse at isomeriseringsgraden var økende. Etter totalt 6 timer ved den høye temperaturen ble reaktoren avkjølt og hydrokarbon-innholdene skilt fra katalysatoren.
Forsøk 2 og 4 ble utført på lignende måte som beskrevet for forsøk 3 og resultatene er oppført i de vedlagte tabeller.
Eksempelet som indikerer fordelen ved i det minste et minium hydrogentrykk var følgende: En reaktor ble fylt med 2 800 ml tilførsel og 63 g nikkel på kiselgel aluminiumoksyd som katalysator. Bare en liten grad av isomerisering ble observert etter 20 timer ved 23 7°C ved et hydrogentrykk på ca. 13,6 atmosfærer.
, Ved å imidlertid øke hydrogentrykket i reaktoren til ca. 30 at-j mosfærer og bruke litt høyere temperatur på ca. 237 - 243°C ble isomeriseringen funnet å være fullstendig etter 14 ytter-ligere timer.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte ved katalytisk isomerisering av endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien karakterisert ved at man:
a) bringer endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien i kontakt med en katalytisk mengde av en katalysator fra gruppen en blan-^dj;n^^av^palla^ på karbon og en sur . leire I jjn^Jalandj;^^ ^la^runi^på karbon og nikkel på kiselgel aluminiumoksyd) og palladium på aluminiumoksyd',
b) under reaksjonen holder en temperatur i området fra 100°C til 400°C og i nærvær av et hydrogentrykk på minst ca. 2 atmosfærer og
c) oppretholder kontakten inntil minst en del av endo diene er overført til sin ekso isomere form.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1 karakterisert ved at katalysator til dien forholdet ligger mellom ca. halvparten av katalysatorens vekt pr. hundre vektdeler dien til ca. en til en.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2 karakterisert ved at man anvender et hydrogentrykk i området fra ca. 13,6 til 340 atmosfærer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3 karakterisert ved at den resulterende isomerblanding har en densitet
( 20°C) i området fra 0,911 til 0,918.
-4
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3 karakterisert
ju \.
ved at den resulterende isomerblanding har en kinematisk viskositet @ 38°C i området fra 2 est til 3 est.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5 karakterisert ved at man holder temperaturen fra ca. 125 til 350°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6 karakterisert ved at man anvender en mengde av nikkel på kiselgel/alumi-I niumoksyd mellom ca. 0,5 vekts-% til 90 vekts-%.
8. Fremgangsmåte ved katalytisk isomerisering av en endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien karakterisert ved at man:
a) bringer endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien i kontakt med en katalytisk mengde av<en blanding av) palladium på karbon <<> —-<-og ildfast stein?
b) holder kontakt temperaturen i området fra ca. 100°C til ca. 400°C og i nærvær av hydrogen med trykk på minst ca. 2 atmosfærer) og
c) opprettholde kontakten inntil minst 1 del av endo dien er overført til sin ekso isomere form.
9. Fremgangsmåte ved katalytisk isomerisering av endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien karakterisert ved at man:
a) bringer endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien i kontakt med katalytisk mengde av en^la^idj;_n^^v palladium på karbon og nik- 1 \ kei på kiselgel aluminiumoksyd) -1 \
b) holder kontakt temperaturen i området fra ca. 100°C til ca. 400°C og i nærvær av hydrogen med et trykk på minst ca. 7,1 atmosfærer) og
e) opprettholder kontakten inntil minst en del av endo dienet er overført i sin ekso isomere form.
10. Fremgangsmåte ved katalytisk isomerisering av endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien karakterisert ved at man:
a) bringer endo tetrahydrodimetyldicyklopentadien i kontakt med katalytisk mengde nikkel på kiselgel-aluminiumoksyd)
b) holder en kontakt temperatur i området fra ca. 100°C til ca. 400°C og et hydrogentrykk på over ca. 13,6 atmosfærer) og
c) opprettholder kontakten inntil minst en del av endo dienet er overført i sin ekso isomere form.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US96191178A | 1978-11-20 | 1978-11-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793741L true NO793741L (no) | 1980-05-21 |
Family
ID=25505173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793741A NO793741L (no) | 1978-11-20 | 1979-11-19 | Fremgangsmaate ved isomerisering av et pentadienderivat |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE880114A (no) |
| CA (1) | CA1117554A (no) |
| DE (1) | DE2946802A1 (no) |
| DK (1) | DK491379A (no) |
| FR (1) | FR2441600A1 (no) |
| GB (1) | GB2037314B (no) |
| IT (1) | IT1126330B (no) |
| NL (1) | NL7908450A (no) |
| NO (1) | NO793741L (no) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2918509A (en) * | 1957-10-31 | 1959-12-22 | Pure Oil Co | Process and catalyst for the isomerization of hydrocarbons |
| US3381046A (en) * | 1966-08-15 | 1968-04-30 | Exxon Research Engineering Co | Jet and rocket fuel |
| FR1537241A (fr) * | 1966-08-15 | 1968-08-23 | Exxon Research Engineering Co | Préparation de carburants possédant un potentiel d'énergie élevé |
| US4051017A (en) * | 1973-05-14 | 1977-09-27 | Continental Oil Company | Catalytic hydrocarbon reforming process and catalyst |
| JPS5522452B2 (no) * | 1973-06-27 | 1980-06-17 |
-
1979
- 1979-11-16 FR FR7928349A patent/FR2441600A1/fr active Granted
- 1979-11-19 DK DK491379A patent/DK491379A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-19 CA CA000340087A patent/CA1117554A/en not_active Expired
- 1979-11-19 BE BE0/198172A patent/BE880114A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-19 IT IT27409/79A patent/IT1126330B/it active
- 1979-11-19 NO NO793741A patent/NO793741L/no unknown
- 1979-11-20 DE DE19792946802 patent/DE2946802A1/de not_active Withdrawn
- 1979-11-20 GB GB7940049A patent/GB2037314B/en not_active Expired
- 1979-11-20 NL NL7908450A patent/NL7908450A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1126330B (it) | 1986-05-21 |
| DE2946802A1 (de) | 1980-05-29 |
| GB2037314B (en) | 1983-01-19 |
| IT7927409A0 (it) | 1979-11-19 |
| GB2037314A (en) | 1980-07-09 |
| CA1117554A (en) | 1982-02-02 |
| FR2441600A1 (fr) | 1980-06-13 |
| DK491379A (da) | 1980-05-21 |
| BE880114A (fr) | 1980-05-19 |
| FR2441600B1 (no) | 1982-12-31 |
| NL7908450A (nl) | 1980-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3562346A (en) | Process for dehydrogenation,dehydrocyclization and hydrodealkylation of hydrocarbons | |
| US3485887A (en) | Process for the treatment by hydrogenation of c4-hydrocarbons containing butadiene and n-but-1-ene | |
| NO119490B (no) | ||
| US3696160A (en) | Selective hydrogenation of diolefins | |
| US2420030A (en) | Motor fuels and preparation thereof | |
| US4177217A (en) | Continuous process for conversion of dimethyldicyclopentadiene to endo-dimethyldicyclopentadiene, a missile fuel | |
| NO793741L (no) | Fremgangsmaate ved isomerisering av et pentadienderivat | |
| DE2256449B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aethylbenzol | |
| Banks et al. | Synthesis of isoamylene via olefin disproportionation | |
| US4222800A (en) | Isomerization of endo-endo hexacyclic olefinic dimer of norbornadiene | |
| US4288644A (en) | Process for isomerization of tetrahydrodimethyldicyclopentadiene | |
| US4086286A (en) | Isomerization of tetrahydropolycyclopentadienes to a missile fuel additive | |
| GB571736A (en) | Dehydrogenation of butenes to butadiene | |
| US2391004A (en) | Process for refining butadiene contaminated with monovinylacetylene | |
| DE3022821A1 (de) | Verfahren zur stellungsisomerisierung von endstaendigen doppelbindungen in olefinen | |
| US2454171A (en) | Combination isomerization and hydrogenation process | |
| US3342884A (en) | Novel cyclohexyl derivatives of ethylene and methods for their preparation | |
| GB799396A (en) | Improvements in or relating to methods of hydrogenation | |
| US2938933A (en) | Synthesis of aromatic hydrocarbons | |
| DE2139611B2 (de) | Verfahren zur Dehydrierung von Olefinen zu Diolefinen | |
| US2405440A (en) | Isomerization of olefins | |
| CA1120063A (en) | Isomerization of the hydrogenated norbornadiene endo-endo hexacyclic dimer | |
| US4190611A (en) | Catalytic codimerization of norbornadiene with norbornene | |
| US2283143A (en) | Isomerization of normal butane | |
| GB713910A (en) | Improvements in or relating to the isomerisation of paraffin wax |