NO792691L - Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner - Google Patents

Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner

Info

Publication number
NO792691L
NO792691L NO792691A NO792691A NO792691L NO 792691 L NO792691 L NO 792691L NO 792691 A NO792691 A NO 792691A NO 792691 A NO792691 A NO 792691A NO 792691 L NO792691 L NO 792691L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
chromium
polymerization
compound
range
Prior art date
Application number
NO792691A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Leslie Eve
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of NO792691L publication Critical patent/NO792691L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte til polymerisering av 1-olefiner.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte
for polymerisering av 1-olefiner.
Mer spesielt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for polymerisering av 1-olefiner, f.eks. etylen, ved å bruke en modifisert Phillips katalysator. Phillips katalysatorer har vært meget omtalt i litteraturen. De fremstilles ved at man plasserer kalsiumtrioksyd eller en forbindelse som lar seg kalsinere til denne, på et ildfast oksydbærende materiale, f.eks. silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd, toriumoksyd eller silisiumdioksyd-aluminiumoksyd,
og oppvarmer materialet i en ikke-reduserende atmosfære, fortrinnsvis en oksyderende atmosfære, hvorved man får fremstilt en aktiv polymeriseringskatalysator. Den fremstilte katalysatoren kan brukes for å polymerisere 1-olefiner ved å bruke den såkalte "oppløsningsform" eller "partikkelform"-prosess. I "oppløsningsform"-prosessen vil.den monomeriske 1-olefinen, som normalt er etylen eller en blanding av etylen med opptil ^0 vekt-# av andre 1-olefiner, kontaktes en suspensjon av katalysatoren i et flytende hydrokarbon som er
et oppløsningsmiddel for. polymeren ved den anvendte polymeriseringstemperaturen. I "partikkelform"-prosessen vil
den monomeriske 1-olefinen bli kontaktet med en suspensjon eller et fluidis.ert sjikt av katalysatorpartikler i et flytende medium under slike betingelser at den polymeriske 1-olefinen dannes som faste partikler som vil være suspen-dert eller fluidisert i det flytende mediet. Det flytende mediet kan f.eks. være et flytende hydrokarbon eller en gass. Eksempler på egnede flytende hydrokarboner er isobutan og n-pentan. Eksempler på egnede gasser er nitrogen eller argon blandet med en gassformet monomer, eller ufor-
tynnet gassformet monomer.
UK patent nr. 1.398.225 beskriver en. fremgangsmåte for polymerisering av etylen ved at man kontakter etylenet i nærvær av hydrogen og ved en temperatur lavere enn 100°C, med en katalysator fremstilt ved å reagere et eller flere alu-. miniumtrialkyler med et eller flere konjugerte diener, hvorved man får dannet en polymerisk organo-aluminiumforbindelse som så reageres med krom (VI) oksyd som er avsatt på et uorganisk bærestoff som så er blitt oppvarmet til en temperatur på fra 300 - 1000°C.
Japansk patentsøknad nr. 51/112890 beskriver en katalysator for etylenpolymerisering som består av (1) kromoksyd plassert på silisiumdioksyd og (2).reaksjonsproduk-tet mellom en diolefin og en forbindelse AIR^, hvor R er hydrogen eller hydrokarbon.
Japansk patentsøknad nr. 50/45079 beskriver en fremgangsmåte for polymerisering av olefiner i et hydrokarbon fortynningsmiddel i nærvær av en katalysator bestående av en blanding av en organisk aluminiumforbindelse og kromoksyd plassert på silisiumdioksyd,karakterisert vedat man har tilsatt en tredje komponent som ér en ikke-k<p>njugert dien med følgen1de generelle formel: R-CH = CH-CH?-CH = CH-R<1>, hvor R, R er hydrogen eller alkyl.
U.S.. patent nr. 3.351- 623 beskriver en katalysator for polymerisering av etylen ved en temperatur i området fra 135~180°C, dvs. under oppløsningsform-prosess- • betingelser, og hvor katalysatoren er en som er fremstilt ved å blande (1) en oksydkomponent valgt fra gruppen bestående av, silisiumdioksyd, blandinger av silisiumdioksyd og aluminiumoksyd inneholdende opptil 25 vekt-% aluminiumoksyd; og blandinger av kromoksyd og minst en forbindelse
valgt fra gruppen bestående av silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd og toriumoksyd, og hvor i det minste en del av kromet er i en.heksivalent tilstand ved den første kontakt med monomeren, (2) en organometallforbind-else med formel RXM, hvor R er valgt fra gruppen bestående
av hydrogen og alkyl, aryl, cykloalkyl og alkoksyradikaler og kombinasjon av slike radikaler med opptil 12 karbonatomer, og hvor minst en R gruppe er et hydrokarbonradikal, M er valgt, fra gruppen bestående av aluminium, gallium, indium, tallium, zink, bor, bly, litium, zirkon, ..kobolt, magnesium og tinn; og x er et tall som tilsvarer valensen på M, og (3) en vanadium-komponent valgt fra gruppen bestående av vanadiumsjelater og vanadylsjelater. Katalysatorsystemet og polymeriseringsfrem-gangsmåten fra U.S. patent nr. 3.351-623 er sagt å være anvend-bar på fremstillingen av polyetylen og dets sampolymerer som innbefatter mer enn ca. 75 mol-% etylen. Slike sampolymerer kan fremstilles fra monomerblandinger som inneholder fra 3 8 karbonatomholdige 1-olefiner, så som propylen-, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 3-nietylpenten-l, 1-okten og lignende,
så vel som konjugerte olefiner, så som butadien og,isopren. U.S. patent nr. 3-351.623 beskriver en katalysator som gjør det mulig å. bruke høypolymeriseringstemperatur, hvorved man oppnår polymerer med relativt lav smelteindeks. Man beskriver ingen bruk av lave polymeriseringstemperaturer under 135°C.
Mens den vanlige partikkelformrpolymeriserings-prosessen gir polyolefiner som er egnede for mange formål,
så er det behov for kvaliteter av polyolefiner med en bred molekylvektsforde1ing.
Det er følgelig en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av polyetylen eller etylen sampolymerer med bred molekylvektsfordeling.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer så-ledes en fremgangsmåte for polymerisering av etylen eller blandinger av etylen med opptil 40 vekt-% av andre 1-olefiner som lar seg sampolymerisere med etylen, og hvor fremgangs-måten består av at man kontakter monomeren under partikkelform-polymeriseringsbetingelser ved temperaturer som ikke overstiger 112°C med en katalysator (A) i nærvær av en katalysatormodifiserende forbindelse (B), og hvor nevnte katalysator (A) er fremstilt ved å plassere kromtrioksyd eller en kromforbindelse som lar seg kalsinere til denne, på et ildfast oksydbærende materiale og oppvarme dette til en temperatur som er tilstrekkelig til å gi en aktiv katalysator, og hvor nevnte katalysatormodifiserende forbindelse (B) består av (1) en trihydrokarbylaluminiumforbindelse og (2) et alifatisk acyklisk konjugert dien.
Den monomer som brukes i foreliggende fremgangsmåte er etylen eller en blanding av etylen med opptil HO vekt-% .av en eller flere andre 1-olefiner som lar seg sampolymerisere med etylen under de anvendte reaksjonsbetingelser.
Eksempler på andre egnede 1-olefiner er propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen og 4-metyl-l-penten.
Det flytende medium som brukes under partikkelform-prosessbetingelsene"kan være en væske eller en gass. Den er fortrinnsvis en væske. Eksempler på egnede flytende media er hydrokarboner som er kjemisk ine.rte- og uskadelige på den modifiserte katalysatoren under de anvendte reaksjonsbetingelser. Foretrukne flytende media er parafiner eller cykloparafiner med fra 3 - 30 karbonatomer pr. molekyl, f.eks. isopentan, isobutan og cykloheksan. Det mest foretrukne flytende medium er isobutan.
Når man bruker et flytende medium i foreliggende fremgangsmåte, så bør konsentrasjonen. av monomeren fortrinnsvis ligge i området fra 2-10 vekt-%, skjønt man også kan anvende konsentrasjoner utenfor dette området, hvis det er ønskelig.
Polymeriseringstemperaturen som anvendes i foreliggende fremgangsmåte ligger egnet i området fra 50 - 112°C, fortrinnsvis 80 - 110°C
Polymeriseringstrykket ligger fortrinnsvis
i området fra 2 100 kg/cm 2, når det flytende mediet er
en væske, og fra 1 - 60 kg/cm . når det flytende mediet er en gass. Oppholdstiden eller reaksjonstiden kan variere fra et par minutter til flere timer, og ligger vanligvis i området fra et kvarter til tre timer. Partikkelform-
prosessen kan utføres porsjonsvis eller under kontinuerlige betingelser. Fortrinnsvis bør betingelsene være kontinuerlige. Foretrukne apparater for gjennomføring av reaksjonen under
kontinuerlige betingelser i et flytende medium er beskrevet
i UK patent nr'. 899-156.
.For ytterligere detaljer med hensyn til eksempler på partikkelform-prosessbetingelser og apparater som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse, refereres det til UK. patentene nr. 899-156, 886.784 og 853-414.
Nevnte krom føres inn i katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse.ved at et ildfast oksydbærende
materiale impregneres med enten kromtrioksyd eller en forbindelse som lar seg kalsinere til denne. Eksempler på egnede kromforbindelser er kromseskvioksyd, kromnitrat, kromsulfat, kromacetat, ammoniumkromat, kromkarbonat, kromylklorid og tertiært butylkromat. Foretrukket er kromtrioksyd i seg selv, kromacetat og tertiært.butylkromat. Mengden av krom i den endelige katalysatoren ligger egnet i området fra 0,2 - 30 vekt-%, og fortrinnsvis 0,3 - 5,0 vekt-%.
Eksempler på egnede ildfaste oksyder som kan brukes i foreliggende fremgangsmåte er silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd, toriumoksyd og- blandinger av disse, f.eks. silisiumdioksyd-aluminiumoksyd. Når det ildfaste oksydmaterialet som brukes i foreliggende oppfinnelse er silisiumdioksyd, så har det fortrinnsvis en midlere partikkeldiameter varierende fra 20 - 150 mikron, og det bør ha et overflateareal varierende fra 150 - 800 m /g.
Plasseringen av kromforbindelsen på det ildfaste oksydmaterialet kan f.eks. oppnås ved at man oppløser en oppløslig kromforbindelse i en flyktig væske og impreg-nerer det bærende materialet med denne oppløsningen, hvoretter man fordamper oppløsnihgsmiddelet. Man kan videre
impregnere underlaget med en flytende kromforbindelse,
. f.eks. kromylklorid; eller man kan føre en damp av en flyktig kromforbindelse, f.eks. kromylklorid, inn i et sjikt av det ildfaste materialet]eller man kan blande finfordelt krom-
forbindelse og det bærende ildfaste materialet i nærvær av en mindre, mengde oppløsningsmiddel, og hvor denne mengde er util-strekkelig til å gi en vesentlig agglomorering av det bærende materialet, og hvor man fortsetter blandingen inntil man får en i alt veseritlig homogen blanding, hvoretter oppløsnings-middelet fordampes. Eksempler på oppløsninger som kan brukes for å impregnere det bærende materialet er krbmtrioksyd/vann>ammoniumkrornat/vann, kromacetat/vann, tertiært butylkromat/ heksan og kromylklorid/kloroform.
Den temperatur til hvilken kromforbindelsen
må oppvarmes for å danne en aktiv polymeringskatalysator (i det etterfølgende betegnet som aktiveringstemperaturen) er minst 250°C, og ikke høyere enn den temperatur ved hvilken oksydmaterialet begynner å sintre. Fortrinnsvis bør aktiveringstemperaturen ligge i området fra 400 - 900°C, mest foretrukket 500 800°C. Vanligvis vil det være slik at
jo høyere aktiveringstemperatur man bruker innenfor de foran-nevnte områder, jo lavere blir den midlere molekylvekten på den fremstilte polyolefinen. Oppvarmingstiden ligger fortrinnsvis i området fra 5 minutter til 24 timer, mest hendig i området fra en halv time til 15 timer, skjønt man også kan .bruke tidsrom utenfor dette området hvis det er ønskelig.
Man antok tidligere at for å være en effektiv polymeriseringskatalysator så måtte en "Phillips" katalysator i det minste inneholde noe krom i heksavalent form. Skjønt det er tilfellet at de fleste men ikke alle "Phillips" katalysatorer inneholder noe heksavalent krom, så er det nå antatt at olefinpolymeriseringskatalysatorer kan anvende krom som ligger i valenstilstander under 6., Det er ikke desto mindre ønskelig under varmeaktiveringen av katalysatorer av denne type, og dette innbefatter også den kataly-.sator som brukes i foreliggende fremgangsmåte, at betingelsene begunstiger dannelsen av eller bibehold av krom i høyere valenstilstander. Varmeaktiveringen bør fortrinnsvis utføres i en ikke-reduserende atmosfære, og mest. fore- trukket i en oksyderende atmosfære eller i vakuum. Tørr luft er et eksempel på en egnet oksyderende atmosfære. Varmeaktiveringen må utføres under vannfrie eller dehydrerende betingelser, og den aktiverte katalysatoren må beskyttes mot fuktig-het .
Den katalysatormodifiserende forbindelse som brukes i foreliggende fremgangsmåte består av to komponenter (1) en trihydrokarbylaluminiumforbindelse og (2) et alifatisk acyklisk konjugert dien.
Hydrokarbylgruppene i nevnte trihydrokarbyl-aluminiumf orbindelse er egnet alkyl, aryl eller alkarylgrupper. De tre gruppene som er knyttet til aluminiumatomet kan være de samme eller forskjellige. Fortrinnsvis er hydrokarbylgruppene alkylgrupper med fra 1 - 10 karbonatomer, f.eks. trietylaluminium, triisobutylaluminium eller trioktylaluminium.
Trietylaluminium er spesielt foretrukket.
Mengden av trihydrokarbylaluminiumforbindelsen ligger egnet i området fra 0,1 - 20 mol, og fortrinnsvis 0,5 - 10 mol pr. gram atom av nevnte krom. Fortrinnsvis bør mengden ligge i området fra 0,1 - 2,0 millimol pr. gram av katalysatoren (A).
Den alifatiske konjugerte dienen ifølge foreliggende oppfinnelse er fortrinnsvis et dien med følgende formel: R<1>CH:CR<2>CH:CHR<5>, hvor R<1>, R<2>og R3 kan være de samme eller forskjellige, og er hydrogen eller alkylgrupper med fra 1-10 karbonatomer. De foretrukne diener er butadien og isopren.
Mengden av alifatisk konjugert dien som
brukes i foreliggende oppfinnelse er egnet fra 10 - 5000
mol, og fortrinnsvis 100 - 1000 mol pr. gram atom krom i katalysatoren. Fortrinnsvis bør mengden av konjugert dien ligge i området fra 0,1 - 10 mol pr. 100 mol monomerisk 1-olefin.
Nevnte trihydrokarbylaluminium og nevnte alifatiske konjugerte dien som brukes i foreliggende fremgangsmåte kan føres inn i polymeriseringen i en blanding med eller separat fra katalysatoren. Hvis polymeriseringen utføres i et flytende medium, så kan den nevnte katalysatormodifiser-énde forbindelse (dvs. aluminiumalkylet og dienet) fortrinnsvis oppløses eller suspenderes i noe av væsken før denne til-settes polymeriseringskaret.
Hvis det er ønskelig, kan polymeriseringspro-sessen ifølge foreliggende oppfinnelse utføres i nærvær av hydrogen for derved å senke den midlere molekylvekten på den fremstilte polymeren.
Fremgangsmåter for innvinning av polyolefiner fremstilt ved partikkelform-prosessen ifølge foreliggende oppfinnelse er velkjente.
Foreliggende oppfinnelse er spesielt brukbar
for fremstilling av polyetylen eller etylen sampolymerer med bred molekylvektsfordeling, lav smelteindeks (dvs. høy midlere molekylvekt) og høy tetthet.
Oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av de• følgende eksempler, hvor eksemplene 1, 2 og 3 er ifølge foreliggende oppfinnelse, mens eksemplene A og B er sammenlignende eksempler. Katalysatorfremstilling.
320 kg av en kommersiell kromholdig silisium-dioksydkatalysator (ID 969, W R Grace & Co) ble varmeakti-vert i en aktivatorovn med en diameter på 1,07 m og en fluidiserende luftstrøm, hvis hastighet var 91 mm/sek.
ved ca. atmosfærisk trykk. Aktiveringstemperaturen ble holdt på 732°C i 5 timer. Katalysatorinnvinningen var 97%, og katalysatoren inneholdt 0,94 vekt-% krom. Etter aktivering ble katalysatoren''lagret og behandlet i en tørr nitrogenatmosfære.
Polymerisering
Laboratorieskala-polymerisering ble utført
i en autoklav av rustfritt stål og med et volum på 2,3
liter. Reaktoren ble renset med nitrogen, holdt i 2
timer på 110°C og så avkjølt til polymeriseringstemperatur.
Ca. 400 mg av katalysatoren, hvis fremstilling er beskrevet ovenfor, ble tilsatt reaktoren fulgt av passende mengder (se
tabellen) av trietylaluminium og dien (de katalysatormodifiserende forbindelser) i 1 liter isobutan.
Reaktortemperaturen ble holdt på polymeriseringstemperaturen og etylen ble tilsatt for å holde det totale trykk i reatoren på 4l,4 kg/cm . Etylen ble kontinuerlig til-. satt under hele forsøket for å holde dette trykket. Polymeriseringsbetingelser og polymeregenskaper er vist i tabell 1.
Eksempel A er et sammenlignende eksempel som ikke ble utført ifølge foreliggende oppfinnelse.
Kd-verdien er bestemt ved en fremgangsmåte som tilsvarer den som er beskrevet av Sabia, R., J. Appl. Polymer Sei., 1963, 7, 347. Kd er et mål på skjærreaksjonen for polymeren, og vanligvis vil Kd øke med bredden, på molekyl- vektsfordelingen. 6 er smelteindeksen målt ved hjelp av ASTM metode 1238, idet man brukte en belastning på 21,6 kg. Enhetene er gram pr. 10 minutter. Det fremgår ved en sammen-'ligning av eksemplene 1 og 2 med eksempel A, at en modifikasjon av katalysatoren med trihydrokarbylaluminium og et konjugert dien gir en polymer med høyere Kd-verdi, dvs. med bredere molekylvektsfordeling, enn en modifikasjon av katalysatoren
med trihydrokarbylaluminium alene.
Eksempel_^_
Aktivering av Phillips katalysatoren (ID 969) ble utført som beskrevet i eksempel 1 og 2, bortsett fra at man brukte en elektrisk oppvarmet aktiveringsovn med en diameter på 200 mm, en fluidiserende luftstrøm med en hastighet på 45 mm/sek. og en aktiveringstemperatur på 500°C. Katalysatorinnvinningen var 85%•
Laboratorieforsøks-polymerisering ble utført som beskrevet i eksemplene 1 og 2. Polymeriseringsbetingelser og egenskaper for polymeren er vist i tabell 2.
Resultatene viser at. man fikk en polymer med høyere Kd_verdi, dvs. bredere molekylvektsfordeling når Phillips katalysatoren ble modifisert med trietylaluminium og butadien (ifølge foreliggende oppfinnelse) enn når den samme katalysator ble modifisert med trietylaluminium og 1,4-heksadien.

Claims (20)

1. Fremgangsmåte for polymerisering av etylen eller blandinger av etylen med opptil 40 vekt-%, basert på den totale vekt av tilstedeværende monomerer, av en eller flere andre 1-olefiner som er sampolymeriserbare med etylen, karakterisert ved at man kontakter monomeren under partikkelform-polymeriseringsbetingelser ved en temperatur som er lavere enn 112°C med en katalysator (A) i nærvær av en katalysator-modif iserende forbindelse (B), og hvor nevnte katalysator (A) er fremstilt ved å plassere kromtrioksyd eller en kromforbindelse som lar seg kalsinere til denne, på et ildfast oksydmateriale og oppvarme dette til en temperatur som er tilstrekkelig til å gi en aktiv katalysator, og hvor nevnte kata-lysatormodif iserende forbindelse (B) består av (1) en trihy-drokarbylaluminiumf orbindelse og_(2) !et alifatisk acyklisk konjugert dien.
2. Fremgangsmåte ifølge'krav 1, k a r a k t e r-1-s e r t ved at etylen er den eneste 1-olefin.
3- Fremgangsmåte ifølge krav 1.eller 2, karakterisert ved at det flytende mediet, hvor partikkelform-polymeriseringen utføres, er en væske under polymer iser ingsb et inge ls ene .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at væsken er et parafinhydrokarbon.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at nevnte parafin er isopentan eller isobutan.
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at polymeriseringen utføres ved temperaturer fra 50 - 112°C.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at polymeriseringen utføres ved temperaturer fra 80 - 110°C.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved 'at krommengden i den endelige katalysator ligger.i området fra 0,3 - 5 vekt-%.
9..Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte ildfaste oksydmateriale er silisiumdioksyd.
10. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatoren (A) varmeaktiveres ved temperaturer i området fra 400 - 900°C.. .
11. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at hydrokarbylgruppene i trihydrokarbylaluminiumforbindelsen er alkylgrupper.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at alkylgruppene er etyl.
13- Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert , ved at mengden av trihydrokarbylaluminiumforbindelsen er fra 0,1 - 20 mol pr. gram atom krom i katalysatoren. .
14. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av trihydrokarbylaluminiumforbindelsen er 0,5 - 10 mol pr. gram atom krom i katalysatoren. 1.5.
Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av trihydrokarbylaluminiumforbindelsen ligger i området fra 0,1 - 2,0 millimol pr. gram av katalysatoren (A).
16. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de-foregående krav, karakterisert ved at det konjugerte dien har følgende formel:R<1>CH :CR <2> CH:CHR <3> , hvor R <1> , 2 3 R og R kan være de samme eller forskjellige og er hydrogen eller alkylgrupper med fra 1-10 karbonatomer.
17- Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at det konjugerte dien er butadien eller isopren.
18. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved ..at mengden av det konjugerte dien ligger i området fra 10 - 5000 mol pr. gram atom krom i katalysatoren.
19- Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av konjugert dien ligger i området fra 100 - 1000 mol pr. gram atom . krom i katalysatoren. .
20. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av konjugert dien ligger i området fra 0,1 10 mol pr. 100 mol av den anvendte monomeriske 1-olefin.
NO792691A 1978-08-19 1979-08-17 Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner NO792691L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7833959 1978-08-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO792691L true NO792691L (no) 1980-02-20

Family

ID=10499174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO792691A NO792691L (no) 1978-08-19 1979-08-17 Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0008529A1 (no)
JP (1) JPS5529585A (no)
ES (1) ES483477A1 (no)
NO (1) NO792691L (no)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3098062A (en) * 1960-07-05 1963-07-16 Phillips Petroleum Co Production of polymers of propylene
US3351623A (en) * 1964-12-18 1967-11-07 Phillips Petroleum Co Ethylene polymerization
DE1720787C3 (de) * 1968-02-17 1981-11-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahen zur Polymerisation von Propylen
BE795781A (fr) * 1972-03-01 1973-06-18 Veba Chemie Ag Procede de fabrication de catalyseurs pour la polymerisation d'olefines et leur utilisation
JPH07242978A (ja) * 1994-03-09 1995-09-19 Tokyo Tungsten Co Ltd 溶接用合金材料

Also Published As

Publication number Publication date
ES483477A1 (es) 1980-09-01
EP0008529A1 (en) 1980-03-05
JPS5529585A (en) 1980-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5019710B2 (ja) 幅広い分子量を有するポリエチレンの製造
CA1265646A (en) PROCESS FOR THE START UP OF POLYMERISATION OR COPOLYMERISATION IN THE GAS PHASE OF .alpha.-OLEFINS IN THE PRESENCE OF A ZIEGLER-NATTA CATALYST SYSTEM
CA1142162A (en) Polymerisation process and products therefrom
US3888835A (en) Method for the polymerization of copolymerization of ethylene
KR930007501B1 (ko) 알파-올레핀을 지글러-나타 촉매 시스템의 존재하에 유동상으로 중합 또는 공중합시키는 방법
US4105585A (en) Polymerization catalyst
EP0446989B1 (en) Supported catalyst for ethylene polymerization and the copolymerization of ethylene with alpha-olefins, its preparation and use
EP1569969A1 (en) Supported chromium catalyst and its use for preparing homopolymers and copolymers of ethylene
CA1258078A (en) Process for simultaneously dimerizing ethylene and copolymerizing ethylene with the dimerized product
NO173508B (no) Katalysatorkomponent, katalysator og polymerisering ved anvendelse av denne
US5049534A (en) Catalyst supports
EP0008528B1 (en) Process for polymerising 1-olefins and polymers produced therefrom
NO792692L (no) Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner
NO792691L (no) Fremgangsmaate til polymerisering av 1-olefiner
US3941761A (en) Method of polymerizing olefins
EP0865316B1 (en) Catalyst for the manufacture of polyethylene with a narrow molecular weight distribution
WO2001044320A1 (en) High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxycarbon reagents
KR101956979B1 (ko) 실리카 담지형 올레핀 중합 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 폴리올레핀 중합체
US4145312A (en) Polymerization catalyst
CA1074047A (en) Process for polymerizing alkenes-1
EP0055446A1 (en) Method for production of polyolefins which form articles having fewer gel discontinuities
WO1996040804A1 (en) Supported catalyst composition for polymerization of olefins
GB2048284A (en) Modified Phillips catalysts for olefin polymerisation
JPS5884806A (ja) ポリエチレンの製造方法
GB2098228A (en) Olefin polymerisation catalyst