NO782480L - Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater

Info

Publication number
NO782480L
NO782480L NO782480A NO782480A NO782480L NO 782480 L NO782480 L NO 782480L NO 782480 A NO782480 A NO 782480A NO 782480 A NO782480 A NO 782480A NO 782480 L NO782480 L NO 782480L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
polymerization
weight
hydrazone
benzthiazol
Prior art date
Application number
NO782480A
Other languages
English (en)
Inventor
Edgar Fischer
Johannes Brandrup
Juergen Weinlich
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO782480L publication Critical patent/NO782480L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F15/00Other methods of preventing corrosion or incrustation
    • C23F15/005Inhibiting incrustation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/002Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/004Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
    • C08F259/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Gjenstand for norsk patentsøknad 780291 er en fremgangsmåte til fremstilling av vinylklorid-homo-, -ko- eller
-podningspolymerisater som minst inneholder 50j vektprosent polymeriserte vinylkloridenheter ved polymerisasjon av den monomere eller monomerblandingen i vandig dispersjon med radikaldannende katalysator, eventuelt suspensjonsstabilisatorer, emulgatorer og ytterligere polymerisasjonshjelpestoffer, idet denne fremgangsmåte erkarakterisert vedat polymerisasjonen gjennomføres i en reaktor hvis indre vegger og hvis ovrige deler på hvilke det kan danne seg polymeravleiringer, helt eller delvis er utstyrt med et overtrekk som inneholder forbindelser med den generelle formel
hvori
R-^betyr hydrogen, en organisk hydrokarbonrest med 1-12
C-atomer, acyl med 2-8 C-atomer,
Rg er lik R-^ eller
R^ og R^, betyr alkyliden- eller aralkyliden
R^betyr hydrogen, en organisk hydrokarbonrest med 1-12
C-atomer,
idet minst én av restene R-^, Rg eller R, betyr hydrogen, R^betyr R^, i tillegg en 0-organisk hydrokarbonrest med
1-12 C-atomer, hydroksyl, halogen, amino, (di)alkylamino
med 1-12 C-atomer,
betyr R^eller
R^og R^ betyr en aromatisk ring.
En ytterligere gjenstand for denne hovedpatentsoknad er et polymerisasjonskar hvis indre vegger og ovrige deler hvor det kan danne seg polymeravleiringer helt eller, delvis er overtrukket med ovennevnte beleggingssystem.
I en videre utforming av denne oppfinnelse er det nu funnet at for samme oppgavestilling kan det med fordel benyttes en gruppe av forbindelser som faller under ovennevnte formel resp. er meget nær beslektet med denne.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer folgelig en fremgangsmåte til fremstilling av vinylklorid-hoirio-~ -ko- eller podningspolymerisater som minst inneholder 50 vektprosent polymeriserte vinylkloridenheter ved polymerisering av den monomere eller monomerblandingen i vandig dispersjon med radikaldannende katalysatorer, eventuelt suspensjonsstabilisatorer, emulgatorer og ytterligere polymerisasjonshjelpemiddel i henhold til sbknad nr. 780291 idet fremgangsmåten erkarakterisert vedet polymerisasjonen gjennomføres i en reaktor hvis indre vegger og hvis ovrige deler, hvortil det kan danne seg polymeravleiringer, helt eller delvis er utstyrt med. et overtrekk som inneholder forbindelser med den generelle formel
hvori
R^ betyr hydrogen, idet én av restene R^til Rg må være lik karboksyl eller sulfonyl (-SO^H) eller ingen av restene R^- Rg betyr hydrogen,
formyl, -(CH2)x-C00H(X = 1, 2) eller
n lik 5 -1000, fortrinnsvis 20 -
500 og spesielt. 50 - 150
Y er lik fenyl
- 0 - alkyKC-.-C-.J
<R>2betyr hydrogen,
R., betyr hydrogen eller en organisk hydrokarbonrest med 1 -
12 C-atomer,
R^er lik R^eller 0-organisk hydrokarbonrest med 1-12
C-atomer, hydroksyl, halogen, amino, (di)alkylamino med
1-12 C-atomer, karboksyl, sulfonyl,
R^, Rg er lik R^eller
R^og R^betyr en aromatisk ring.
Videre vedrorer oppfinnelsen et polymerisasjonskar hvis indre vegger og ovrige deler hvortil det kan danne seg polymerisatavleiringer helt eller delvis er overtrukket med overnevnte belegningssystem.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er endelig forbindelsene med ovennevnte generelle formel selv samt be-leggshindrende stoffer som inneholder ovennevnte forbindelser.
I ovennevnte generelle formel er det foretrukket når: R-^ betyr hydrogen, idet én av restene R^- Rg må være lik karboksyl eller SO-^H eller ingen av restene R^- Rg betyr hydrogen,
R-j betyr hydrogen, en hydrokarbonrest av alifatisk karakter (alkyl, cykloalkyl, aralkyl) med 1-12 C-atomer, spesielt en rettlinjet eller forgrenet alkylrest med 1-6 C-atomer, eksempelvis metyl, etyl, propyl, butyl, i-butyl,
n-heksyl,
R^er lik R^, eller betyr alkoksy med 1-6 C-atomer, som metoksy, etoksy, propoksy, hydroksyl, fluor, klor, dial-kylamino, karboksyl eller sulfonyl,
R^, Rg er lik R^eller
R; og R^betyr en aromatisk ring med 6-10 C-atomer, spesielt
en benzenring som eventuelt kan være substituert med én eller flere funksjonelle grupper slik de er nevnt under
Restene R^- Rg kan, slik det er bragt til uttrykk
i den generelle formel, stå for onskelige steder av benzen-ringen. Eksempler for kombinasjoner ifblge oppfinnelsen av R^, R^ og Rg er (idet nedenfor alkyl og alkoksy skal bety
slike rester med 1-6 C-atomer):
Ved R^(eller R^ eller Rg) er lik hydrogen: 4,5-dialkyl, 4,6-dialkyl, 5,6-dialkyl, 6,,7-dialkyl, 5,7-dialkyl, 4(5)-alkyl-5(4)-alkoksy, 4(6)-alkyl-6(4)-alkoksy, 5(6)-alkyl-6(5)-alkoksy, 6(7)-alkyl-7(6)-alkoksy, 4(5)-alkyl-5(4)-klor, 4(6)-alkyl-6(4)-klor- 5(6)-alkyl-6(5)-klor, 6(7)-alkyl-7(6)-klor, 4(6)-alkyl-6(4)-hydroksy(amino), 4(5)-hydrok-sy(amino)-5(4)-alkyl, 4(6)-alkyl-6(4)-(di)alkyl-amino, 4(6)-hydroksy-6(4)-amino, 4(6)-hydroksy-6(4)-(di)alkyl-amino, 4(5)-alkyl-5(4)-karboksy(sulfonyl), 5(6)-alkyl-6(5)-karboksy(sulfonyl), 6(7)-alkyl-7(6)-karboksy(sulfonyl), 4(6)-hydroksy-6(4)-karboksy-(sulfonyl), 6(7)-hydroksy-7(6)-karboksy-(sulfonyl).
Ved R^(eller R^ eller Rg) forskjellig fra hydrogen: 5,6,7-trialkyl, 4,5,6-trialkyl, 5-alkoksy-6,7-dialkyl, 5,6-dialkyl-7-karboksy, 6,7-dialkyl-5-sulfonyl, 4,6-dialkyl-5-dietylamino, 5,7-dialkyl-6-hydroksy, 6,7-dialkyl-5-
klor, 6-alkyl-5-klor-7-karboksy.
Foretrukket er>forbindelser ifblge oppfinnelsen av ovennevnte generelle formel hvori R^og én av restene R^- Rg betyr hydrogen og spesielt slike hvor to av disse rester R^-
Rg betyr hydrogen.
Noen typiske representanter for forbindelsene av ovennevnte generelle formel er eksempelvis: Benztiazol-2-on( (3-f ormylhydrazon), (5-0-n-butylbenz-tiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, p(benztiazol-2-on-hydrazono)-propionsyre, 7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazon, benztiazol-2-on-hydrazon-5-sulfosyre, 5-dimetylamino-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), naft-tiazol-2-on-((3-f ormyl-hydrazon), (5-t-butylbenztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, 5-hydroksy-benztiazol-2-on-((3-formyl-hydrazon), 5-metoksybenztiazol-2-on- (|3-formyl-hydrazon) , (6-klorbenztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, 4,5- dimetyl-benztiazol-2-on( (3-f ormyl-hydrazon), 5,6-dimetyl-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), (5-etoksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, 5-metyl-7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazon, 6,7-dimetylbenztiazol-2-on-hydrazon-5-sulfosyre, 5-klor-7-karboksybenztiazol-2-on-hydrazon, 5-e/toksy-6-metylbenz-tiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon).
Omsetningsprodukter av benztiazol-2-on-hydrazon med
1 : 1 kopolymerisat av maleinsyreanhydrid + styren
1 : 1 kopolymerisat av maleinsyreanhydrid + allylacetat
1 : 1 kopolymerisat av maleinsyreanhydrid + vinylacetat
1 : 1 kopolymerisat av maleinsyreanhydrid + vinylmetyleter.
Videre skal det her nevnes
l-metylbenztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), 1-butyl-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), l-etyl-5-metoksy-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), naft-tiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon) , l-etyl-5-klor-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 1,6-dimetylbenz-tiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), l-propyl-7-klor-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), l-metyl^6-hydroksy-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon),'l-metyl-7-karboksy-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), l-metyl-4-metyl-6-hydroksy-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 4-metyl-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), 5-metyl-benztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon) , 6-metyl-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 7-metyl-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 5-n-heksylbenztiazol-2-on-(p-f ormyl-hydrazon), (5,6-dimetylbenztiazol=-2-on-hydrazono)eddiksyre, 6,7-dimetylbenztiazol-2-on-(P-formyl-hydrazon), (5-metoksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, 5-klor-benztiazol-2-on- ( p-f ormyl-hydrazon), 7-klor-benztiazol-2-on-;( a-f ormyl-hydrazon) , 7-hydroksy-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 6- dimetylamino-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), 5-karboksy-benztiazol-2-on-(p-formyl-hydrazon), (7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, (5-sulfonylbenztiazol-2-on-hydrazono)-eddiksyre, p(7-sulfonyl-benztiazol-2-on-hydrazono)propionsyre, P(5-metyl-6-hydroksy-benztiazol-2-on-hydrazono)propionsyre, (5-metyl-6-dimetylamino-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, (5-metyl-7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, (4-metyl-7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, (5-klor-7- karboksy-benztiazol-2-on-hydrazono)eddiksyre, (4-hydroksy-7-kaboksy-benztiazol-2-on-hydrazono)propionsyre, p(5-karboksy-6-
hydroksy-benztiazbl-2-on-hydrazono)propionsyre.
Selvsagt ligger det innen oppfinnelsens ramme å an-vende de ovennevnte stoffer også i blanding med hverandre.
Videre er det mulig å kombinere stoffene ifblge oppfinnelsen med kjente beleggundertrykkende materialer, eksempelvis med forbindelser med azin- eller tiazinringer, som metylenblå, organiske fargestoffer som nigrosinsort eller anilinsort, uorganiske pigmenter slik de er omtalt i DOS 2.044.259 eller med polymere iminer i henhold til DOS 2.357.867 eller med polyaromatiske aminer slik de er angitt i DOS 2.541.010.
Videre kan stoffene ifolge oppfinnelsen anvendes
i kombinasjon med halogenider, hydroksyder, oksyder og kar-boksylater av et hvilket som helst metallisk element i henhold til DOS 2.557.788, spesielt tinn-II-salter, idet det mellom stoffet ifolge oppfinnelsen og tilsetningen eventuelt in situ kan dannes komplekser. Undertiden kan slike metallkomplekser allerede fra begynnelsen anvendes med stoffene ifolge oppfinnelsen, f.eks. med kobber-, solv-, sink-, tinn-, molybden-, jern-, kobolt-, nikkelioner som omtalt i DOS 2.548.424.
Endelig kommer det som tilsetninger bl.a. også på tale antiskummiddel, antioksydanter, fuktemidler o.l.
De ovennevnte tilsetningsstoffer kommer fremfor alt til anvendelse når det som bærermaterial benyttes et nettdannende stoff eller stoffblanding da det da foregår i en spesielt virkningsfull fiksering på belegningsoverflaten ogved eventuelt fysiologisk ikke uproblematiske tilsetningsstoffer er faren liten at disse skal komme i betenkelige konsentra-sjoner inn i polymerisasjonsbadet eller polymerisatet.
Med begrepet "overtrekk" er det generelt å forstå slike belegninger resp. overflatebelegg som oppstår ved kon-takt av en opplosning eller dispersjon av stoffene ifolge oppfinnelsen med de eventuelle indre deler av reaktoren, eksempelvis ved sprbytning, spyling o.l. eller også slike belegg som er oppnåelige under medanvendelse av et filmdannende, fortrinnsvis nettdannende bærestoff.
Mengden av påfbrt stoff ifblge ovennevnte generelle formel utgjor hensiktsmessig mer enn 0,001 g/m og fortrinnsvis mer enn 0,01 g/m . Den ovre grense er i fbrste rekke be- grenset ved okonomiske overveielser og ligger vanligvis ved ca. 0,1 g/m .
Da forbindelsene ifblge oppfinnelsen oksyderes
ved luftoksygen eller eksempelvis peroksydiske initiatorer, foreligger i de dannede overtrekk ved siden av de egentlige forbindelser ifblge ovennevnte formel også deres oksydasjons-produkter. Det er å anta at de oppladningsovergangskompekser som danner seg ved de belagte flater (charge-transfer-komplexe) er vesentlige virkningsbærere.
Fiksering av forbindelsene i henhold til den generelle formel ovenfor på reaktordelene som skal belegges kan som tidligere nevnt foregå således at det anvendes e.t^ekstra filmdannende, fortrinnsvis nettdannende bærerstoff som omtalt i hovedsbknaden 780291. I
Fortrinnsvis anvendes forbindelsene ifblge oppfinnelsen imidlertid da de har en tilstrekkelig sterk opptrek-ningsevne på de tilsvarende reaktordeler uten ekstra bærer, dvs. de flater som skal belegges behandles enkelt med en opp-løsning eller dispersjon av disse forbindelser. Eventuelt kan denne behandling gjentas flere ganger etter tilsvarende mellom-tbrkning og eventuelt oppvarming. Vanligvis er det imidlertid tilstrekkelig med en engangsbehandling. Denne behandling foregår etter de vanlige fremgangsmåter, vanligvis ved normal temperatur, f.eks. ved spyling, utspyling, innstrykning o.l., nemlig vanligvis for hver polymerisasjonsblanding. Det har da vist seg hensiktsmessig å etterspyle de behandlede flater for polymerisasjonen med omtrent samme mengde vann eller poly-merisas jonsbad og fjerne de bortrennende opplbsninger.
Som opplbsningsmiddel for forbindelsen ifblge oppfinnelsen til fremstilling av de tilsvarende behandlingsopp-lbsninger kommer det på tale ved siden av vann fortrinnsvis slike opplbsningsmidler som i det minste delvis er opplbselige i vann (resp. er blandbare med disse), eksempelvis, lavere alkoholer som metanol, etanol, n(i)-propanol, n(i)-butanol, eteralkoholer som monometylglykoleter, diglykol, ketoner som aceton, estere som etylacetat, butylacetat, dimetylformamid, dimetylacetamid, acetonitril samt tilsvarende blandinger med hverandre samt også med vann.
Fortrinnsvis anvendes blandinger av vann og lavere alkoholer med 1-3 C-atomer og spesielt vann/metanolblanding-er, idet vanninnholdet ;av disse blandinger kan være storre enn 50 vektprosent referert til den samlede blanding, ålt etter opplbseligheten (som selvsagt avhenger av typen av substitu-enter) og den bnskede konsentrasjon. Stoffer som har sure eller basiske grupper kan også ved saltdannelse ved tilsvarende pH-verdi overfores i vandig'eller vandigL/alkbholisk opplbsning. Spesielt egnet er slike forbindelser som opplbses ved en pH-verdi på storre enn 7, fortrinnsvis mellom 8 og 10,5. I surt område er stoffenes virkning for det meste be-traktelig nedsatt.
Innholdet av bruksopplbsningene av stoff ifblge oppfinnelsen kan svinge innen vide grenser, f.eks. mellom 0,25 mmol og 100 mmol pr. liter. Ved oligomere og polymere:rester R-^ refererer angivelsen seg til hver gang én heterocyklisk gruppe ifblge ovennevnte generelle formel. Riktignok er de hbyfortynnede oppløsninger meget fblsomme overfor oksydasjon med luftoksygen og krever et sterkt anaerobt arbeide. Det foretrekkes opplbsninger med 5-50 mmol stoff pr. liter, disse kan håndteres og anvendes under normale betingelser, altså ennå i luft.
Behandlingsopplbsningene anvendt for denne fremgangsmåte har spesielt i alkalisk område en utpreget reduksjons-evne, de er under disse betingelser mer eller mindre autoksy-dable under samtidig misfarging. Mens partielt oksyderte opplbsninger ikke viser noen påvirkning av sin virkning, men/,
de deri sannsynligvis inneholdte charge-transfer-komplekser kan utlbse en virkningsbkning, er totalt (oksyderte opplbsning,-er praktisk talt virkningsløse. Derfor er det gunstig enten å nytilberede oppløsningene eller å foreta fremstilling og lagring fortrinnsvis under nitrogenbeskyttelse. Også ved tilsetning av reduserende stoffer kan innvirkningen av.luftoksygen tilbaketrenges, stabiliteten av oppløsningen bkes og dens virkning delvis bkes. Eksempler på slike reduserende stoffer er: hydrazin eller dets derivater, som fenylhydrazin, sinkstbv, komplekse metallhydrider, eksempelvis natriumboranat, reduserende kullhydrater som glukose, reduktoner som askorbinsyre, tinn(II)-forbindelser som tinnklorid.
For å forbedre bruksopplbsningenes nettegenskaper kan det fordelaktig til dem settes de samme dispergatorer eller fuktemidler som også tilsettes badene for suspensjonspolymeri-sasjonen. Eksempler herfor er omtalt i hovedsoknaden.
Ethvert polymerisasjonskar for polymerisasjon av etylenisk umettede forbindelser kan utstyres med overtrekk ifblge oppfinnelsen hvis det medanvendes bærestoffer (lakker) til fiksering. Således kan flatene som skal belegges bestå
av de forskjelligste materialer, f.eks. av glass, emalje resp. smelteglasur eller metall, fortrinnsvis stål. De stbrste pro-blemer med hensyn til polymerutskillelse opptrer vanligvis i reaktorer med metall (stål)-indreflater således at disse kommer på tale foretrukket for overtrekket ifblge oppfinnelsen. Dette gjelder spesielt hvis det ikke anvendes bærestoffer (lakker).
Ved siden av de indre vegger av polymerisasjonsreak-toren kan det også danne seg polymeravleiringer på de såkalte innbygninger som rbrinnretninger, strbmningsforstyrrere (an-slagsblikk), ifyllingsstusser, ventiler, pumper, rørledning-er, måleinstrumenter og indre kjblere (varmeutvekslere) som derfor samtidig helt eller delvis er å belegge resp. å behandle. Det samme gjelder også for ytre kjblere hvis disse er. påsatt mer eller mindre direkte på polymerisasjonskaret.
Selve polymerisasjonen gjennomføres etter de kjente metoder som omtalt i hovedsoknaden.
Fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen er fortrinnsvis anvendbar for polymerisasjon i vandig suspensjon |med oljeopp-lbselig initiator under tilsetning av minst et beskyttelses-kolloid (suspensjonsstabilisator), spesielt for fremstilling av vinylklorid-polymerisater og spesielt for vinylklorid-kopolymerisater med minst 50 vektprosent, fortrinnsvis. 80 - 99 vektprosent polymeriserte vinylklorid-enheter.
Fremstillingen av stoffene ifblge oppfinnelsen skjer etter kjente metoder, eksempelvis ved omsetning av 2-halogen (spesielt klor eller brom)- eller 2-tio-benztiazoler som eventuelt er tilsvarende substituert ved benzenkjernenmed hydrazin og etterfølgende innføring av resten R-^. Alternativt kan fremstillingen også foregå ved omsetning av ovennevnte benztiazolterivater med de tilsvarende substituerte hydrazin-derivater.
Formylforbindelsene kan eksempelvis fremstilles etter fbrste variant ved behandling av det eventuelle benztiazol-2-on-hydrazon med overskytende 20 - 100%ig maursyre ved. forhbyede temperaturer, ca. 75 - 110°C.
Eventuelt kan denne omsetningen gjennomføres i nær-vær av opplbsningsmidler som ikke forstyrrer formyleringen som eter, eksempelvis dioksan eller tetrehydrofuran.eller estere som maursyreestere.
De karboksyalkylerte produkter fås eksempelvis ved omsetning av det eventuelle benztiazol-2-on-hydrazon med alkalisalter av de tilsvarende halogenkarboksylsyrer i en blanding av vann og C-^-C^-alkoholer ved koketemperatur og en pH-verdi på storre enn 7, fortrinnsvis 8-12. Hvis disse forbindelser anvendes som middel til beleggundertrykkelsé, er en isolering ikke ubetinget nbdvendig, men de dannede opplbsninger kan som sådanne videreforarbeides, dvs. fortynnes og utstyres med ytterligere tilsetninger.
Innfbring av den oligomere resp. polymere malein-syreanhydridkopolymerisatrest til de oligomere resp. polymere acetylerte benztiazol-2-on-hydrazoner gjennomfbres hensiktsmessig i opplbsning ved ca. 75 - 100°C idet det egner seg estere, jsom etyl- eller propylacetat, spesielt imidlertid 0-metyl-glykolacetat eller etere som dioksan eller tetrahydro-furan som opplbsningsmiddel.
Da forbindelsene ifblge oppfinnelsen er tilstrekkelig metallofile, kan de fortrinnsvis fikseres uten anvendelse av en bærer (lakk) på de angjeldende reaktordeler. En slik fremgangsmåte er spesielt fordelaktig da tiden for tbrkning
av reaktoren for veggbehandlingen og for herdningen etter be-handlingen bortfaller. På denne måte oppnås en betydelig kapasitetsbkning.
I tilfelle anvendelse av vann eller vann/alkohol-blandinger med hbyt vanninnhold, byr fremgangsmåten i(~forhcfld""til medanvendelse av lakksystemer en ytterligere fordel med bket sikkerhet da:eksplosjonsfaren er sterkt redusert.
Også i virkning viser denne fremgangsmåte uten medanvendelse av en bærer visse fordeler. Spesielt viktig er at et eventuelt dannet belegg ved fremadskridning av fremgangsmåten for det meste forsvinner i lbpet av de fblgende bland inger av seg selv igjen uten at det kommer til en normalt foregående hurtig ytterligere avbygning av belegget. Denne selvrensetendens er spesielt å iaktta ved ikke polymerbærte virksomme stoffer. Undertiden er det etter noen driftstid sogar å fastslå en viss passivisering av reaktoren, dvs. be-leggtendensen er også i fbrste rekke tydelig nedsatt uten anvendelse av hindringsmiddel, oker imidlertid igjen hvis det videre ikke anvendes belegghindringsmiddel.
Forbindelsene ifblge oppfinnelsen kan ved siden av deres anvendelse som belegghindrende middel på grunn av deres kompleksdannénde egenskaper med fordel også anvendes på området korrosjonsbeskyttelse i galvanoteknikken og som polymerisa-sjonsinhibitorer.
Eksempel 1 - " 6
A) Generell forskrift
Den samlede beleggfrie, torre, indre flate av en
400 liter V^A-reaktor (innbefattende rbrer), dvs. ca. 3 m , sprby-tes i vannfuktig tilstand, foregående tbrkning er ikke nbdvendig da det er praktisk talt uten innvirkning på virkningen, m'ed 2000 ml av den eventuelle bruksopplbsning ved normal tempera-
tur og etterbehandles deretter med samme mengde E-vann og derpå fjernes den ved reaktorens bunn samlede væske. Reaktoren lukkes etter ifylling av 200 1 E-vann, som inneholder opplost 90 g delforsåpet polyvinylacetat og 60 g metylhydrok-sypropylcellulose og chargeres, etter fortrengning .av luft med 100 kg vinylklorid og aktivatoropplbsninger på 53 g di-2-etylheksylperoksydikarbonat (40%ig i alifåtene) og 27 g tert.-butyl-perpivalat (75%ig i alifåtene) etterpåtrykkes.. Reaktoren oppvarmes under omrbring til 53°C og holdes så lenge ved denne temperatur inntil trykket er falt til 4,0 ato.
Etter forsbkets avslutning avkjbles reaktorblandingen, poly-merisas jonskaret avspennes og tommes. Etter vannspyling ins-piseres reaktoren.
På denne måte drives i rekkefolge det angitte an-
tall av blandinger idet for hver blanding spyles kjelen igjen med belegghindringsmaterial (resultater se tabellen).
B) Fremstilling av det anvendte produkt
Benztiazol- 2- on- hydrazon- sulfonsyre -
25 vektdeler benztiazol-2-on-hydrazon innfores i
en blanding av 180 vektdeler l'00%ig svovelsyre (monohydrat)
og 90 vektdeler 20%ig oleum. Derved oker temperaturen til ca. 75°C. Deretter oppvarmes 15 minutter til 80°C og deretter has dette system på 400 vektdeler is. Utfellingen frasuges deretter, vaskes med acetylacetat og torkes. Utbytte er 34,5 vektdeler av sulfonsyre, smeltepunktet ligger ved over 300°C.
Bruksopplosning P
30 vektdeler av den dannede sulfosyre innfores i en blanding av 600 vektdeler metanol, 10 vektdeler av en delforsåpet polyvinylalkohol og 10.000 vektdeler vann og pH-verdien innstilles med natronlut til 9,5 - 10. 7- karboksy- benztiazol- 2- on- hydrazon
a) 7- karboksy- 2- aminobenztiazol
27,4 vektdeler antranilsyre suspenderes i
200 vektdeler vann ved 20 - 30°C.
Hertil has en opplbsning av
78 vektdeler KSCN i
200 vektdeler vann.
Til denne blanding settes en opplbsning av 130 vektdeler FeCT^, 55 vektdeler konsentrert saltsyre og 260 vektdeler vann i lbpet av 30 minutter og omrbres 2 timer ved værelsetemperautr, deretter '2 timer ved 65 - 70°C. Deretter avkjbles til 0°C, frasuges og vaskes med fortynnet saltsyre (1:4) ved 0 - 5°C inntil klart avlbp. Filterkaken bringes i opplbsning i 500 vektdeler vann under tilsetning av natronlut til pH-verdi 9, kokes med dyrekull, filtreres varmt og utfelles med eddiksyre, frasuges, vaskes med vann og torkes.
Utbytte 7-karboksy-2-amino-benztiazol: 19 vektdeler, smeltepunkt 215°C.
b) 7- karboksy- benztiazol- 2- on- hydrazon
25 vektdeler 7-karboksy-2-aminobenztiazol oppvarmes
med 100 vektdeler glykol og 13 vektdeler hydrazinhydrat (90%-ig) samt 10 vektdeler"hydrazinklorhydrat i 2 timer ved 140°C. Etter avkjbling under isavkjbling frasuges og vaskes med etylacetat. Utbytte: 18,2 vektdeler 7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazon.
Bruksopplosning Q
26 vektdeler 7-karboksy-benztiazol-2-on-hydrazon innfores i en "blanding av 600 vektdeler metanol, 10 vektdeler av en delforsåpet polyvinylalkohol og 10.000 vektdeler vann og pH-verdien innstiltes med natronlut til 9,5 - 10. Benztiazol- 2- on-( p- formyl- hydrazon)
100 vektdeler benztiazol-2-on-hydrazon oppvarmes med 100 vektdeler konsentrert maursyre og 350 vektdeler vann i 1 time ved 100°C. Etter avkjoling frasuges, vaskes med vann og torkes.
Utbytte: 98 vektdeler, smeltepunkt 228 - 229°C
under spaltning.
Bruksopplosning R
25 vektdeler benztiazol-2-on-( |3-f ormyl-hydrazon) oppslemmes i 500 vektdeler metanol og innfores i en opplbsning av 16 vektdeler delforsåpet polyvinylalkohol i 10.000 vektdeler vann og pH-verdien innstilles til 9,5 - 10. Polvmerbundet benztiazol- 2- on- hydrazon
16,5 vektdeler benztiazol-2-on-hydrazon opplbses
ved 80°C i 1000 vektdeler metylglykolacetat. Deretter tilsettes langsomt en opplbsning av 156 vektdeler av et 1:1-kopolymferisat av maleinsyreanhydrid med metylvinyleter i 1000 vektdeler metylglykolacetat langsomt under omrbring. Det utfel-te produkt suges fra, vaskes med metanol og torkes ved 30°C
i vakuum. Utbytte: 318 vektdeler, smeltepunkt 275°C under spaltning.
Bruksopplosning S
40 vektdeler av det således dannede produkt oppslemmes i 500 vektdeler metanol og innfores i en opplbsning av 5 vektdeler delforsåpet polyvinylalkohol i 10.000 vektdeler vann og pH-verdien innstilles deretter med natronlut til 9,5 - 10.
Karbometoksylert benztiazol- 2- on- hydrazon
21 vektdeler benztiazol-2-on-hydrazon kokes med
'14,8 vektdeler Cl - CH2- COONa i 100 vektdeler isopropanol under tilsetning av 100 vektdeler 2N natronlut 40 minutter under tilbakelbp og overleiring med. nitrogen.
Bruksopplosning T
Den således dannede gule opplbsning er direkte
egnet til fremstilling av en bruksopplosning. For dette for-mål fortynnes med en opplbsning av 10 vektdeler delforsåpet
polyvinylalkohol i 10.000 vektdeler vann.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av vinylklorid-homo-,-ko- eller -pbdningspolymerisater som minst inneholder 50 vektprosent polymeriserte vinylkloridenheter ved polymerisasjon av den monomere eller monomerblandingen i vandig dispersjon med radikaldannende katalysatorer, eventuelt suspensjonsstabilisatorer, emulgatorer og ytterligere polymerisasjonshjelpestoffer i henhold til soknad nr. 780291, karakterisert ved at polymerisasjonen gjennomfbres i en reaktor hvis indre vegger og hvis ovrige deler hvortil det kan danne seg polymeravleiringer helt eller delvis er utstyrt med et overtrekk som inneholder forbindelser med den generelle formel
hvori betyr hydrogen, idet én av restene R^ - Rg må være lik karboksyl eller sulfonyl (-SO^ H) eller ingen av restene R^ - Rg betyr hydrogen, videre betyr R^ formyl, -(CHp)^.-C00H(X = 1, 2) eller
n = 5 - 1000 Y er lik fenyl Y betyr - 0 - alkyl(C1 <-C10> )
R2 betyr hydrogen, R^ betyr hydrogen eller en organisk hydrokarbonrest med 1-12 C-atomer, R^ betyr R^ eller O-organisk hydrokarbonrest med 1-12 C-atomer, hydroksyl, halogen, amino, (di)alkylamino med 1-12 C-atomer, karboksyl, sulfonyl, Rtj , Rg er lik R^ eller R^ og R^ betyr en aromatisk ring.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at R-^, R2 og R^ betyr hydrogen og én av restene R^ - Rg betyr karboksyl eller sulfonyl.
3. Fremgangsmåte ifblge krav 1 og 2, karakterisert ved at to av restene R^ - Rg betyr hydrogen.
4. Fremgangsmåte ifblge krav 1-3, karakterisert ved at de belagte overflater for polymerisasjonen spyles med vann.
5. Forbindelser med den generelle formel
hvori R^ - Rg har betydningen ifblge krav 1-3.
6. Middel til belegning av de indre deler av polymerisasjonskar til undertrykkelse av veggbeleggdannelse, karakterisert ved at det inneholder forbindelser ifblge krav 5.
7. Polymerisasjonskar, karakterisert ved at dets indre vegger og de ovrige deler hvorpå det kan danne seg polymeravleiringer helt eller delvis er utstyrt med et overtrekk som inneholder forbindelser med den generelle formel
hvori R-, - Rg har. betydningen ifolge krav 1 - 3«.
NO782480A 1977-12-24 1978-07-18 Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater NO782480L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772757924 DE2757924A1 (de) 1977-12-24 1977-12-24 Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO782480L true NO782480L (no) 1979-06-26

Family

ID=6027217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782480A NO782480L (no) 1977-12-24 1978-07-18 Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4256854A (no)
EP (1) EP0003035B1 (no)
JP (1) JPS54100486A (no)
AR (1) AR223661A1 (no)
AT (1) AT366071B (no)
CA (1) CA1113942A (no)
DD (1) DD139860A5 (no)
DE (2) DE2757924A1 (no)
ES (1) ES476099A1 (no)
NO (1) NO782480L (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3405436A1 (de) * 1984-02-15 1985-08-29 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von polymerisaten ethylenisch ungesaettigter verbindungen
JP2764654B2 (ja) * 1990-10-23 1998-06-11 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法
US6498265B2 (en) 1995-12-21 2002-12-24 Syngenta Investment Corporation 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
PT780372E (pt) * 1995-12-21 2002-04-29 Syngenta Participations Ag Derivados do acido 3-amino-2-mercaptobenzoico e processos para a sua preparacao
US6002013A (en) * 1995-12-21 1999-12-14 Novartis Corporation 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
US5847147A (en) 1996-12-20 1998-12-08 Novartis Corp. 3-Amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
US6001937A (en) * 1998-11-17 1999-12-14 Occidental Chemical Corporation Reducing scale in vinyl polymerizations

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE91560C (no) * 1970-05-07
JPS5150989A (en) * 1974-10-31 1976-05-06 Shinetsu Chemical Co Enkabiniru mataha enkabiniruoshutaitosuru tanryotaikongobutsuno jugohoho
CA1077197A (en) * 1975-03-24 1980-05-06 Kazuhiko Kurimoto Method for bulk polymerization of vinyl chloride
DE2703280A1 (de) * 1977-01-27 1978-08-10 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
ES476099A1 (es) 1979-10-16
AT366071B (de) 1982-03-10
EP0003035A2 (de) 1979-07-25
EP0003035B1 (de) 1982-03-24
ATA923978A (de) 1981-07-15
US4256854A (en) 1981-03-17
DD139860A5 (de) 1980-01-23
DE2757924A1 (de) 1979-07-05
EP0003035A3 (en) 1979-08-08
AR223661A1 (es) 1981-09-15
CA1113942A (en) 1981-12-08
DE2861706D1 (en) 1982-04-29
JPS54100486A (en) 1979-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO782480L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid-polymerisater
KR890000034B1 (ko) 염화비닐 중합방법
NO312666B1 (no) Sulfinsyreforbindelser, blanding og sammensetning med disse, og anvendelse derav
NO790432L (no) Fremgangsmaate for polymerisering av vinylhalogenid-monomerer i vandig dispersjon
US2006735A (en) Nitro-aryl amino-aryl amines
US4880885A (en) Polymerization reactor provided with coating that suppresses polymer deposit formation
US4143097A (en) Process for the manufacture of vinyl chloride polymers
CA1160396A (en) Suspension polymerization of haloethylene compound
US4374966A (en) Process for the manufacture of vinyl chloride polymers by coating polymerization vessels
US4555555A (en) Process for polymerizing vinyl chloride with a scale prevention compound coated on a reaction surface
CA1323464C (en) Method of preventing polymer scale formation
EP2766438B2 (en) Additive, composition comprising it and use thereof
EP0019198A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymerisaten, Mittel zur Beschichtung von Polymerisationsgefässen sowie das damit beschichtete Polymerisationsgefäss
US3595859A (en) 5-arylotriazolyl-2-styryl-benzotriazoles
US3200108A (en) Basic azo dyes derived from indazole
PT93930A (pt) Processo para evitar a deposicao de incrustacao de polimero
GB2049472A (en) A method for preventing polymer scale deposition in the polymerization of an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous medium
US3751405A (en) Water-insoluble azo dyestuff containing a 3-(2&#39;-thienoyl-or furoylamino)aniline group
PL155094B1 (en) A method of polymerization of vinyl monomers containing a halogen in a water slurry
US3415807A (en) Cationic monoazo dyestuffs containing a dicarboximido radical
EP0019197A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymerisaten, Mittel zur Beschichtung von Polymerisationsgefässen sowie das damit beschichtete Polymerisationsgefäss
US5780104A (en) Method for preventing the inner wall surfaces of the polymerization apparatus from being fouled with scale during the polymerizatioin of vinyl chloride
CS214886B2 (en) Method of preventing the formation of polymerous deposits
CS202782B1 (en) Vinyl chloride polymerisation and/or copolymerisation method
JPS6026680A (ja) 金属洗浄剤組成物