NO773850L - Fremgangsmaate til behandling av komplekse bly-sink-konsentrater - Google Patents

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til selektiv utvinning av metaller, såsom bly, kobber, sink og sølv ved hydrometallurgisk teknikk.

P.yrometallurgiske prosesser for utvinning av metaller, såsom bly, fra malmforekomster er velkjent innen teknikken og i utstrakt bruk i industrien. Men idet bly i slike malmer hoved-sakelig foreligger i kombinasjon med svovel eller svovelinne-holdende stoffer, fører pyrometallurgi til oksydasjon av disse svovelstoffer og dannelse av svoveloksyder.

Bestemmelser og standarder når det gjelder luftforurens-ning, utstedt av både statelige og kommunale organer i de senere år, har lagt alvorlige restriksjoner på nivåene for tillatelige svoveloksydutslipp fra disse prosesser. Selv om industrien har utviklet tallrike fremgangsmåter for gjenvinning av svovel-oksydene som slippes ut fra pyrometallurgiske prosesser, er disse teknikker meget kostbare. Faktisk kan ventede, enda strengere forurensningsstandarder pålegge industrien teknologisk umulige og økonomisk ugjennomførlige krav.

Hydrometallurgiske teknikker for utvinning av metaller

byr imidlertid på et attraktivt alternativ for regulering av utslippene, idet disse prosesser ikke resulterer i dannelsen av svoveloksyder. Tvert imot muliggjør hydrometallurgi utvinningen av svovel i elementform. Til tross for denne tilsynelatende enkle løsning av utslippsproblemet, er imidlertid hydrometallurgi økonomisk konkurransedyktig med pyrometallurgisk behandling bare dersom bort imot fullstendig utvinning av det ønskete metall fra malmen oppnås, en betingelse som er vanskelig å oppnå i kommersiell målestokk ved anvendelse av kjent hydrometallurgisk teknikk. For å senke disse kostnader er det dessuten ønskelig å bevirke fullstendig utvinning av alle andre metaller i malmen.

Ovennevnte problemer er særlig utpreget når det ønskete metall foreligger i en forekomst av lav kvalitet idet kostnadene pr.fremstilt metallenhet er meget høye. Spesielt kan ikke blykonsentrater av lav kvalitet som inneholder kobber, sink og sølv ikke behandles økonomisk med mindre det oppnås en bort imot-fullstendig utvinning av alle disse metaller. Hittil har hydrometallurgi ikke vært vellykket ved selektiv utvinning av de forskjellige metaller i slike konsentrater.

Det er derfor et formål ved den foreliggende oppfinnelse

å frembringe en fremgangsmåte til selektiv utvinning, i høyt utbytte, av et antall verdifulle metaller fra malmer som inneholder slike metaller.

Et annet formål med oppfinnelsen er å utføre utvinningen

ved hydrometallurgisk teknikk.

Et mer spesifikt formål med oppfinnelsen er å utvinne

bly, kobber, sink og sølv selektivt fra konsentrater av lav kvalitet som inneholder disse metaller.

Ifølge oppfinnelsen behandles blykonsentrater for selektiv utvinning i høyt utbytte av bly, kobber, sink og sølv fra konsentratene ved en fremgangsmåte som omfatter utluting av konsentratet med svovelsyre i nærvær av oksygen, utluting av resten med kalk samt utluting av resten fra denne utluting med ferriklorid.

Det kjennetegnende ved oppfinnelsen fremgår av de etter-følgende krav.

Oppfinnelsen vil bli nærmere forklart i det etterfølgende under henvisning til det medfølgende blokkdiagram som viser den foretrukne utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

I det innledende utlutingstrinn, heretter benevnt "oksygen-utluting", bringes blyet i berøring med svovel i nærvær av oksygen. Derved ekstraheres kobber og sink fra konsentratet som sulfater mens blysulfid omdannes til blysulfat og en'del av svovelet omdannes til elementtilstanden. Ifølge en foretrukket utførelses-form av oppfinnelsen er også kloridioner til stede for å medvirke til oppløsning av kobber.

Oksygenutlutingen foretas fortrinnsvis ved høyere temperatur og trykk. Foretrukne betingelser når det gjelder dette er temperaturer på over 100°C og trykk i området ca. 4,2-5,6 kg/cm<2>. Temperaturen holdes fortrinnsvis under smeltepunktet for svovel for å hindre at mineralpartiklene blir belagt med smeltet svovel. Tiden eller omfanget av oksygenutlutingen vil nødvendigvis variere avhengig av trykket, konsentrasjon av reaksjonsdeltakere og metaller samt andre liknende faktorer. Det nødvendige tidsrom

bør være tilstrekkelig til å bevirke fullstendig oppløsning av sink og kobber, men likevel ikke så langt at det resulterer i utluting av for mye jern.

Som et resultat av oksygenutlutingen blir det tilbake en rest av det således behandlete konsentrat og en oppløsning som inneholder de ekstraherte sink- og kobberforbindelser. Denne oppløsning behandles deretter slik som beskrevet nedenfor for å isolere og fjerne metallisk kobber og sink.

Resten fra oksygenutlutingen behandles deretter med kalk. Denne kalkutluting resulterer i fjerning av elementært svovel

og er forbundet med gjenomdannelse av blysulfat til blysulfider. Denne utluting foretas fortrinnsvis i nærvær av tilsatte sulfid-stoffer. Slik det vil bli beskrevet mer detaljert nedenfor, antas det at det foreligger kritiske betingelser både for kalk-mengden som anvendes ved kalkutlutingen og temperaturen hvor

0

utlutingen utføres. Hovedformålet med denne utluting er å lette den etterfølgende ekstraksjon og utvinning av sølv. Gjenomdannelse av blysulfat til blysulfid under limutlutingen er meget viktig for balansen mellom reaksjonsdeltakerne i prosessen. Gjenomdannelsen muliggjør resirkulering av klor som dannes under bly-kloridelektrolyse til utlutingen som ferriklorid som dannes i oksydasjonstrinnet.

Resten som blir tilbake fra kalkutlutingen behandles deretter videre for å fjerne sølv og bly, mens oppløsningen som fremkommer ved kalkutlutingen behandles for fjerning av svovel. Nevnte utvinning omfatter behandling av resten med ferriklorid

og kalsium ved senket pH. På grunn av denne utluting oppløses bly og sølv og behandles videre for selektiv utvinning av dem i metallisk form.

Slik det fremgår av det skjematiske flytdiagram tilføres

et sulfidkonsentrat som blant annet inneholder bly, kobber, sink og sølv til en egnet autoklav som tåler trykk på minst 7 kg/cm 2. Konsentratet tilføres svovelsyre, og trykket i autoklaven økes til mellom ca. 4,2 og 5,6 kg/cm 2med oksygen. Temperaturen i autoklaven holdes på over 100°C, og utlutingen utføres i to timer.

Det foretrekkes å tilføre kloridioner til autoklaven fra

en egnet kilde for å medvirke til oppløsningen av kobber og for å hindre at sølv går i oppløsning som et sulfat. Generelt anvendes

det en konsentrasjon på 100-200 ppm klorid, beregnet av tørrstoff-innholdet i konsentratet.

Under oksygenutlutingen antas det at følgende hovedreaksjoner foregår:

Således ekstraheres sink og kobber fra konsentratet som sulfater, mens en del av det tilstedeværende svovel omdannes til element-f orm.

Utlutingsoppløsningen som fjernes fra autoklaven behandles deretter for fjerning av kobber og sink og andre metaller, såsom jern eller kadmium. Jern kan fjernes enten som jarositt, goethitt eller hematitt. Kobber cementeres med findelt sinkmetall, og sink utvinnes ved elektrolyse.

Svovelsyren som anvendes under oksygenutlutingen kan frem-bringes helt eller delvis fra brukt sinkelektrolyttoppløsning som fremkommer ved den elektrolyttiske utvinning a- Q sinkmetall fra sinksulfat, idet svovelsyre regenereres ved anodereaksjonen. Slik brukt sinkelektrolytt har typisk en konsentrasjon på 100-200 g/liter svovelsyre.

Oksygenutlutingsresten, som inneholder blysulfat og elementært svovel, utlutes deretter med kalk og stoff som er i stand til å frembringe sulfidioner, såsom polysulfider. Selv om det er mulig å utelate denne behandling og føre resten fra oksygenutlutingen direkte til kloridutlutingen, som vil bli beskrevet mer detaljert nedenfor, for fjerning av sølv og bly, er det påvist at sølvutvinning kan økes ved å ekstrahere oksygenutlutingsresten først med kalk for å fjerne elementært svovel fra denne. Denne kalkutluting resulterer dessuten i gjenomdannelsen av blysulfat til blysulfid. Det er påvist at i det minste 10% overskudd av kalk over den støkiometrisk nødvendige mengde er nødvendig for å bevirke omdannelsen av blysulfat og utlutingen av svovel. Sulfidioner tilføres fortrinnsvis som utlutingsopp-løsning, resirkulert før surgjøring for fjerning av svovel slik som beskrevet nedenfor. Alternativt kan hydrogensulfid tilsettes til kalkutlutingsoppløsningen. Idet omdannelsen av blysulfat til blysulfid forbruker polysulfider, er det vanligvis nødven-dig med tilstrekkelig polysulfid til å omdanne ca. 10% av bly-

sulfatet til blysulfid.

Temperaturen hvor kalkutlutingen utføres må være ca. 95°c for å sikre en skikkelig reaksjon. Hovedreaksjonen antas å fore-gå på følgende måte:

Rensingen av denne utlutingsoppløsning foretas ved til-setning av svovelsyre til én pH på ca. 2,0 for utfelling av gips og svovel ifølge følgende likninger:

Skulle tiosulfatnivåene i utlutingsvæsken bli uakseptabelt høye, kan tiosulfatet omdannes til gips og svovel ved trykk-oksydasjon med oksygen.

Resten fra oksygen- og kalkutlutingene behandles deretter med ferriklorid og:kalsiumklorid for å løse opp bly og sølv ifølge følgende reaksjoner:

Det er blitt påvist at under denne utluting er det nødven-dig å holde systemet på en pH på under ca. 1,5. Passende mengder av et vilkårlig surt stoff, såsom saltsyre, kan tilsettes for å frembringe denne tilstand. Utilstrekkelig surhet resulterer i hydrolyse av ferrionet, noe som på sin side nedsetter restens filtrerbarhet og minsker sølvutvinningen. Temperaturen hvor denne utluting foretas er fortrinnsvis i området 70-90°C. Dessuten bør fraskilling av utlutingsoppløsningen fra den resulterende rest utføres ved temperaturer omkring den temperatur hvor blyklorid vil krystallisere.

Sølv utvinnes fortrinnsvis fra den resulterende utlutingsvæske ved cementering på bly ifølge likningen:

Før cementeringen reduseres eventuelle ferrioner under anvend else av støkiometriske mengder blypulver. I tillegg vil ved en slik prosess en del kobber som ikke ble utvunnet under oksygenutlutingen bli utvunnet.

De lave sølvmengder i oppløsningen nødvendiggjør vanligvis bruken av ytterst findelt blypulver for å bevirke cementering. Det foretrekkes å anvende et overskudd av bly i cementerings-prosessen. Et bly:sølvvektforhold på ca. 5:1 bevirker generelt et lite overskudd over det støkiometriske behov for både kobber og sølv. Temperaturen holdes på ca. 8°C, som er tilstrekkelig til å opprettholde blyløselighet under cementeringen.

Alternativt kan sølv utvinnes ved kjemisk utfelling med hydrogensulfid som er dannet under den ovennevnte surgjøring av kalkutlutingsvæskene.

Bly utvinnes fra utlutingsvæsken ved krystallisasjon av blyklorid og etterfølgende elektrolyse. Krystallisasjon av blyklorid foregår ved temperaturer i oppløsningen på ca. 3 0?C. Det foretrekkes å utføre krystallisasjonen etter utvinningen av sølv for å unngå tap av sølv under krystallisasjonen.

Blykloridet tilføres deretter til en elektrolysecelle sammen med en egnet elektrolytt hvor det reduseres til elementært bly.

Klor som dannes ved elektrolysen av blyklorid anvendes for

å regenerere ferriklorid for resirkulering til utlutingen:

Jern og sink i utlutingsoppløsningen kontrolleres ved hjelp av en liten uttapping fra kretsen. Hydrogensulfid fra surgjør-ingstrinnet anvendes sammen med kalktilsetningen for å fjerne en blyutfelling for resirkulering til saltoppløsningsutlutingen og en sink-jernutfelling for resirkulering til autoklavutlutingen. Den strippete oppløsning føres tilbake til kretsen som en vaske-oppløsning for resten.

Bruken av hydrogensulfid som dannes under surgjørings-trinnet og kloret som dannes ved smelteelektrolysen bevirker et selvoppholdende regenereringssystem, beskytter omgivelsene om anlegget og senker driftskostnadene.

Oppfinnelsen vil bli nærmere forklart i det etterfølgende ved hjelp av eksempler.

Eksempel I

Det ble utført en serie forsøk hvor trykket og tiden under oksygenutlutingen ble variert for å bestemme de optimale beting- eiser for ekstraksjonen av kobber og sink fra et blykonsentrat av dårlig kvalitet. I hvert forsøk ble det anvendt 250 g konsentrat og 500 ml av en utlutingsoppløsning som inneholdt 200 g/liter svovelsyre og 148 g/liter sinksulfat. Utlutingen ble utført ved 100°C i en Parr-autoklav under omrøring. Resultatene av disse forsøk er angitt i tabell I.

Et videre forsøk ble utført med et blykonsentrat som inneholdt 12,33 vektsprosent bly, 3,29 kg sølv pr. tonn, 4,33 vektsprosent kobber samt 14,04 vektsprosent sink. Utlutingsoppløs-ningen inneholdt 200 g/liter svovelsyre og 148 g/liter sinksulfat. Trykket under ekstraksjonen ble holdt på 2,81 kg/cm 2 (oksygen), og temperaturen var 100°C.Resultatene av disse forsøk er angitt , i tabell II.

Eksempel II

Et blykonsentrat av dårlig kvalitet som inneholdt ca. 8 vektsprosent kobber, 8 vektsprosent sink, 12 vektsprosent bly, 6 vektsprosent vann og 3,63 kg sølv pr. tonn, ble blandet med brukt sinkelektrolytt (210 g/liter svovelsyre og 48 g/liter sink) og 150 ppm kloridioner i en autoklav. Konsentratet ble utlutet i to timer ved et oksygentrykk på 4,21 kg/cm 2 og en ^ temperatur på 100°C.

Som et resultat av denne utluting ble det fra det tilførte konsentrat ekstrahert 98% av de opprinnelige kobber- og sink-konsentrasjoner. 92% av blysulfidet i konsentratet ble omdannet til blysulfat.

Til konsentratresten fra den ovenfor beskrevne oksygen-utluting ble det tilsatt kalk i en mengde som var 10% større enn den som var nødvendig for følgende støkiometriske likning:

I tillegg ble det tilsatt sulfidioner (CaS,.) ved resirkulering av produktet som ble dannet i ovennevnte reaksjon. Konsentratet ble utlutet i 90 minutter ved 95°C, noe som resulterte i fjerning av 98% av det opprinnelige elementære svovel og omdannelse av 82% av blysulfatet til blysulfid.

Den resulterende konsentratrest ble deretter utlutet med ferriklorid og kalsiumklorid ved en pH på 1,0 og en temperatur på 8°C i 90 minutter. Dette resulterte i ekstraksjon av 99% av blyinnholdet i resten, 20% av det resterende kobber, 40% av det resterende sink samt 98% av det opprinnelige sølvinnhold.

Utlutingsvæsken fra den ovenfor beskrevne kalkutluting ble surgjort med svovelsyre til en pH på 2,0 og fi]<k reagere ved 90°C i en time for å felle ut gips og svovel.

Sølv ble utvunnet av den endelige utlutingsvæske ved cementering på meget findelt blypulver ved 80°C i 30 minutter, hvor-ved følgende hovedreaksjoner fant sted:

Den stort sett sølvfrie væske ble deretter behandlet for fjerning av bly fra den ved avkjøling til under ca. 30°C for krystallisasjon av blyklorid. Det ble deretter fremstilt en elektrolyttoppløsning som inneholdt 50 vektsprosent blyklorid, 25,5 vektsprosent litiumklorid, 21,7 vektsprosent kaliumklorid samt 2,8 vektsprosent kalsiumklorid. Elektrolyse ble utført ved 4 25°C, en strømtetthet på 0,7 5-1,08 A/cm2 samt en elektrodeavstand på 3 cm (spesifikk motstand 0,5 ohm-cm).

En kombinasjon av laboratorieforsøk og forsøk i forsøks-anlegg ble utført som angitt nedenfor for å utforske og definere prosessparanietrene for oppfinnelsen.

1. Autoklavutlutinq.

a) Laboratorium.

Virkning av tid

Kilde: 8,48% kobber, 7,12% sink, 26,85% jern (etter vekt) Sats: 2 00 g blykonsentrat,

0,7 5 liter brukt elektrolytt fra et sinkverk, inne-holdende 48 g/liter sink, 158 g/liter svovelsyre samt ca 250 ppm klorid.

Betingelser: 4,21 kg/cm 2 oksygentrykk,

100°C.

Resultater:

b) Forsøksanlegg.

Forsøk.i forsøksanlegg ble utført kontinuerlig i en hori-sontal autoklav med tre kamre og kapasitet på 68 0 liter. Opera-sjonen ble utført i tre skift pr. dag, fem dager pr. uke. Prøver ble tatt rutinemessig med intervaller på en time og tilberedet daglig for utøving.

Utlutinger ble foretatt med syntetisk, bruk elektrolytt som ble fremstilt ved fortynning av en nøytral oppløsning fra et sinkverk med vann. Saltsyre og 93% svovelsyre ble tilsatt for å frembringe de nødvendige konsentrasjoner av klorid og syre.

Virkning av trykk

Kilde:

Betingelser: 4 timers nominell behandlingstid temperatur: 101°C

147 g/liter svovelsyre

Resultat:

Virkning av behandlingstid. Kilde:

Betingelser: oksygentrykk: 4,21 kg/cm<2>

temperatur: 100°C

147 g/liter svovelsyre Resultater:

Virkning av temperatur

Kilde: 8,18% kobber, 9,44% sink, 13,83% bly, 23,53% jern

(etter vekt)

Betingelser: 4 timers nominell behandlingstid oksygentrykk: 4,21 kg/cm<2>

147 g/liter svovelsyre

Resultat:

Virkning av kloridkonsentrasjon

Kilde: 5,79% kobber, 7,39% sink, 14,88% bly, 26,8% jern

(etter vekt)

Betingelser: 5 timers nominell behandlingstid oksygentrykk: 4,92 kg/cm<2>

temperatur: 110°C

194 g/liter svovelsyre

Resultater:

2. Kalkutluting

Virkning av resirkulert oppløsning.

Kilde: 40,95% svovel, 17,36% bly, 15,68% bly som sulfat

(etter vekt)

Sats: 125 gram autoklavrest

0,6 liter vann

15 gram kalk

Resultater: Med resirkulert oppløsning

NB: Bare svovelekstraksjon ble undersøkt under denne utluting.

24% svovelekstraksjon fra denne prøve representerer en ekstraksjon av elementært svovel på ca. 98%.

Virkning av behandlingstid

Kilde: 39,02% svovel, 11,8% elementært svovel, 15,8%

bly, 14,8% bly som sulfat (etter vekt)

Sats: 1000 gram autoklavutlutingsrest, i.'

kalk

0,4 liter resirkulering (22,0 g/liter svovel) Betingelse: temperatur: 95°C

Resultater:

3. Kalkutlutinqsrensing

A. Surgjøring

Anvendt oppløsning: 11,96 g/l kalsium, 27,55 g/l svovel Sats: 0,5 liter oppløsning

10,0 ml 96 prosentig svovelsyre Resultat:

B. Trykk- oksydasjon 0

Anvendt oppløsning: 12,9 g/l kalsium, 26,75 g/l svovel Sats: 0,4 liter oppløsning Betingelser: oksygengtrykk: 6,34 kg/cm<2>

1 time behandlingstid

Resultater:

Kildeoppløsning: 11,5 g/l kalsium, 23,4 g/l svovel Sats: 0,4 liter oppløsning Betingelser: temperatur: 13 5°C oksygentrykk: 6,34 kg/cm<2>Resultater: 0

4 . Saltoppløsning- utluting

Metallekstraksjoner med tid og temperatur.

Kilde: 0,21% kobber, 0,17% sink, 16,2% gly (etter vekt),

1,8 6 kg sølv pr. tonn

Sats: 95 gram kalkutlutingsrest

0,65 liter utlutingsoppløsning (35 g/l ferriklorid, 3 g/l ferroklorid, 42 g/l sinkklorid, pH 1,5) Resultater:

Kilde for B2, B3 og C2, C3: 0,20% kobber, 0,19% sink, 16,6% bly (etter vekt), 1,71 kg sølv pr. tonn.

Ferrikloridnivåer

Kilde: 0,46% kobber, 0,25% sink, 17,96% bly (etter vekt),

2,35 kg sølv pr. tonn

Sats: 95 gram kalkutlutingsrest

0,65 liter utlutingsoppløsning

Betingelser: temperatur: 80°C

1 times behandlingstid

Resultater:

5. Ferrokloridoksydasjon

Kilde: 40 gram/liter ferroklorid, 400 gram/liter kalsiumklorid, pH 1,5

Apparatur: kolonne med 50 mm indre diameter, pakket med

Raschig-ringer méd 8 mm ytre diameter Betingelser: temperatur 60°C, 0,18 liter pr. minutt

væskestrømning

Resultater:

6. Behandling av bortrennende saltutlutingstrømning. Kilde oppløsning: 48,0 gram/liter bly, 21,0 gram/liter

sink, 16,1 gram/liter jern.

Sats: 1,5 liter oppløsning, hydrogensulfid av reagenskvalitet (160 ml pr. minutt), kalk etter behov for å opprettholde pH.

Betingelser: temperatur: 7 0°C, pH 3,0.

Resultater:

7. Elektrolyse av saltsmelter

Fem forsøk ( gjennomsnitt)0Elektrolytt: 25,5% (etter vekt) litiumklorid 2,8% kalsiumklorid

21,7% kaliumklorid

50,0% blyklorid

Betingelser: temperatur: 4 25°C

3 cm elektrodeavstand

Resultater: elektrolyttsmeltepunkt: ca. 34 0°C,

spesifikk motstand i elektrolytt: 0,5 ohm-cm ved 425°C,

spaltningsspenning for blyklorid: 1,3 5 volt, Strømeffektivitet: 99,1% P 0,80 A/cm<2>strømtetthet 99,2% § 0,43 A/cm<2>strømtetthet 99,5%@0,43 A/cm<2>strømtetthet 8. Virkning av kalkutluting på sølvekstraksjon. Kildeprøve: Al: 6,21% kobber (etter vekt), 9,2% bly,

6,55% sink, 3,53 kg sølv pr. tonn,

Kildeprøve: A2: 6,75% kobber (etter vekt), 9,96% bly,

7,10% sink, 3,56 kg sølv pr. tonn.

Sats: Autoklavutluting: 188 gram konsentrat

0,7 5 liter brukt elektrolytt (153 gram/liter svovelsyre, 40 gram/liter sink)

0 Kalkutluting: 124,4 gram konsentrat

13 gram kalk

60 ml resirkuleringsoppløsning 150 ml vann Saltoppløsnings-

utluting: 90 gram tørrstoff (Al), 100 gram

(A2)

0,65 liter utlutingsoppløsning (42 gram/liter ferriklorid, 400 gram/liter kalsiumklorid)

Betingelser: autoklavutluting: 100°C, 4,23 kg/cm<2>, 2 h,

kalkutluting: 95°C, 1,5 h, saltoppløsnings-

utluting: 80°C, 1 h.

Det vil være klart for fagfolk på området at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utøves for utvinning av metaller fra mange forskjellige metallurgiske produkter, såsom støv fra smelter, metalldross, mellomkonsentrater fra flotasjons-prosesser og andre liknende kilder for bly-, sink-, kobber- og sølvmetall. Dessuten forblir ved behandlingen av mineralkon-sentrater det verdiløse og svovelrike mineralpyritt (FeS2) stort sett upåviket under alle trinn av utlutingen.

Claims (14)

1. Fremgangsmåte til behandling av sulfidkonsentrater som inneholder bly, kobber, sink og sølv for selektiv utvinning av disse metaller fra konsentratene, karakterisert ved at konsentratet bringes i berøring med svovelsyre i nærvær av oksygen ved høyere temperatur og trykk for ekstraksjon av kobber- og sinkforbindelser fra konsentratet, hvoretter konsentratet bringes i berøring med kalk for fjerning av elementært svovel, samt at konsentratet deretter bringes i berøring med en blanding av kalsiumklorid og ferriklorid for ekstraksjon av bly- og sølvforbindelser fra konsentratet.

2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at ekstraksjonen av kobber og sink utføres ved et oksygentrykk i området 4,2-5,6 kg/cm 2 og en temperatur på minst ca. 100°C.

3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at berøringen med kalk utføres ved en temperatur på ca. 95°C.

4. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at ekstraksjonen av bly og sølv utføres ved en pH på mindre enn ca. 1,5.

5. Fremgangsmåte i samsvar med krav 3, karakterisert ved at berøringen med kalk utføres i nærvær av sulfidioner.

6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved behandling av de ekstraherte kobber- og sinkforbindelser for utvinning av metallisk kobber og sink fra disse.

7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 6, karakterisert ved at behandlingen av de ekstraherte kobberforbindelser for utvinning av metallisk kobber omfatter berøring av kobberforbindelsene med findelt sinkmetall for cementering av kobbermetall på sinken.

8. Fremgangsmåte i samsvar med krav 6, karakterisert ved at behandlingen av sinkforbindelsene for utvinning av metallisk sink fra disse omfatter- elektrolyttisk reduksjon av sink i forbindelsene til dettes elementære tilstand .

9. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved behandling av de ekstraherte bly- og sølv-forbindelser for utvinning av metallisk bly og sølv.

10. Fremgangsmåte i samsvar med krav 9, karakterisert ved at behandlingen av de ekstraherte sølvfor-bindelser for utvinning av metallisk sølv fra disse omfatter berøring av sølvforbindelsene med findelt metallisk bly for cementering av sølvmetall på blyet.

11. Fremgangsmåte i samsvar med krav 9, karakterisert ved at behandlingen av de ekstraherte blyforbind-elser for utvinning av metallisk bly fra disse omfatter utvinning av blyklorid og deretter elektrolyttisk reduksjon av blyklorid i en smeltet kloridsaltelektrolytt til dannelse av metallisk bly og klorgass for regenerering av ferriklorid.

12. Fremgangsmåte til behandling av sulfidkonsentrater som inneholder bly, kobber, sink og sølv for selektiv utvinning av disse metaller fra konsentratene, karakterisert ved a) at konsentratet bringes i berøring med svovelsyre i nærvær av oksygen ved et trykk på 4,2 - 5,6 kg/cm <2> og ved en temperatur på minst ca. 100°C, b) at det i trinn a) behandlete konsentrat deles i en første restfraksjon og en første, oppåflytende fraksjon, c) at den første, oppåflytende fraksjon behandles for utvinning av metallisk kobber og sink fra denne, d) at den første restfraksjon bringes i berøring med kalk ved en temperatur på ca. 95°C, e) at-materialet som dannes i trinn d) deles i en andre restfraksjon og i en andre, oppåflytende fraksjon, f) at den andre, oppåflytende fraksjon behandles for fjerning av elementært svovel fra denne, g) at den andre restfraksjon bringes i berøring med en blanding av ferriklorid og kalsiumklorid, samt fjerning av en tredje, oppåflytende fraksjon fra materialet som fremkommer ved denne berøring, samt h) at den tredje, oppåflytende fraksjon behandles for utvinning av metallisk bly og sølv fra denne.

13. Fremgangsmåte til behandling av sulfidkonsentrater som inneholder bly, kobber, sink og sølv for selektiv utvinning av disse metaller fra konsentratene, hvor gråberg-mineralet pyritt forblir stort sett upåvirket under alle trinn, av prosessen, karakterisert ved at konsentratet bringes i berøring med svovelsyre i nærvær av oksygen ved høyere temperatur og trykk for ekstraksjon av kobbber- og sinkforbindelser fra konsentratet, hvoretter konsentratet bringes i berøring med kalk for fjerning av elementært svovel fra dette, samt at konsentratet deretter bringes i berøring med en blanding av kalsiumklorid og ferriklorid for ekstraksjon av bly- og sølvforbindelser fra dette.

14. Fremgangsmåte til behandling av sulfidkonsentrater som inneholder bly, kobber, sink og sølv for selektiv utvinning av disse metaller fra konsentratet, hvor gråberg-mineralet pyritt forblir stort sett upåvirket under alle trinn av prosessen, karakterisert ved at konsentratet bringes .i berøring med svovelsyre i nærvær av oksygen ved hø yere temperatur og trykk for ekstraksjon av kobber- og sinkforbindelser fra konsentratet, hvoretter konsentratet bringes i berøring med en kalk- og/eller sulfidinneholdende oppløsning for fjerning av elementært svovel fra denne og for aktivering a-^ j tungtsmelte-lige, sølvinneholdende mineraler i konsentratet, samt at konsentratet deretter bringes i berøring med en blanding av kalsiumklorid og ferriklorid for ekstraksjon av bly- og sø lvforbind-elser fra konsentratet.