NO762086L

NO762086L -

Info

Publication number: NO762086L
Application number: NO762086A
Authority: NO
Inventors: K Fujiwara; S Nishikawa
Original assignee: Saint Gobain
Priority date: 1975-06-17
Filing date: 1976-06-16
Publication date: 1976-12-20
Also published as: IT1063986B; ES448853A1; DE2626760A1; DE2626760C2; PT65227A; NL7606500A; CH595294A5; SE7606873L; FR2314902A1; BE843040A; DK269276A; GB1525795A; PT65227B; BR7603852A; SE418169B; JPS5749500B2; JPS51149307A; FR2314902B1

Description

Forbedret fremstilling av glassartikler som erImproved manufacture of glass articles which are

dekket med et belegg av metalloksyder.covered with a coating of metal oxides.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte forThe present invention relates to a method for

å danne et belegg av metalloksyder på en glassoverflate og nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for å fremstille dette belegget av metalloksyder, ved å påsprøyte et fint pulver av acetyl-acetonat metallforbindelser til glass-overf laten som holdes på en høy temperatur. to form a coating of metal oxides on a glass surface and more specifically, the invention relates to a method for producing this coating of metal oxides, by spraying a fine powder of acetyl-acetonate metal compounds onto the glass surface which is kept at a high temperature.

Det er vanlig å anvende glassartikler som er dekket medIt is common to use glass articles that are covered with

et belegg av metalloksyderr-, f.eks. som kjøkkenartikler, vasker o.s.v., fordi overflatemotstanden på artiklene som er dekket på denne måten eller deres dekorative utseende forbedres. a coating of metal oxides, e.g. such as kitchen articles, sinks, etc., because the surface resistance of the articles covered in this way or their decorative appearance is improved.

Ved slike anvendelser er ikke jevnheten i metalloksyd-belegget noe særlig viktig problem, f.eks. det forhold at oksydbelegget ikke er helt jevnt representerer ikke en vesentlig ulempe, ved disse artiklene. Men når det dreier seg om å anvende glassartikler som er dekket med metalloksydbelegg på grunn av disse artiklers optiske egenskaper, f.eks. som vinduer som skal redusere sollyset i bygninger, er jevnheten i oksydbelegget et viktig problem. Siden glass som er dekket med et fint belegg av metalloksyd vanligvis har en. større reflekterende evne i det synlige område enn glass som ikke har et slikt belegg, vil manglende jevnhet i oksydfilmen som dekker glasset eller feil i belegget lett kunne observeres slik at å tilveiebringe en jevn film er et viktig teknisk problem. In such applications, the uniformity of the metal oxide coating is not a particularly important problem, e.g. the fact that the oxide coating is not completely uniform does not represent a significant disadvantage with these articles. But when it comes to using glass articles which are covered with metal oxide coatings due to the optical properties of these articles, e.g. like windows that reduce sunlight in buildings, the uniformity of the oxide coating is an important problem. Since glass that is covered with a fine coating of metal oxide usually has a. greater reflective ability in the visible area than glass that does not have such a coating, a lack of uniformity in the oxide film covering the glass or defects in the coating will be easily observed so that providing a uniform film is an important technical problem.

For å fremstille et belegg av metalloksyder på en glass-overf late, har man allerede foreslått fremgangsmåter som å fremstille belegget ved å fordampe metalloksydene i vakuum ved kato-disk pulverisering, belegge ved nedsenking og oppvarming, på-sprøytning på en overflate ved høy temperatur o.s.v. Blant disse metodene er den som består i å pulverisere en oppløsning på glasset ved høy temperatur, den som benyttes i industriell sammen- heng for å fremstille vinduer til bygninger som er dekket av en film av metalloksyder. In order to produce a coating of metal oxides on a glass surface, methods have already been proposed such as producing the coating by evaporating the metal oxides in vacuum by cathodic pulverization, coating by immersion and heating, spraying on a surface at high temperature etc. Among these methods is the one that consists in pulverizing a solution on the glass at a high temperature, the one used in an industrial context to produce windows for buildings that are covered by a film of metal oxides.

Denne pulveriseringsmetoden består i å pulverisere en oppløsning som inneholder metallpreparater som dekomponerer termisk til metalloksyd og danner en film på glassflaten, og oppløsningen påspftrøytes glasset som holdes på en temperatur på mer enn 500°C, men under mykningstemperaturen*for glasset. Denne fremgangsmåten for å fremstille vinduer for bygninger dekket med et metalloksyd er utbredt over hele jorden. This pulverization method consists in pulverizing a solution containing metal preparations that decompose thermally into metal oxide and form a film on the glass surface, and the solution is sprayed onto the glass which is held at a temperature of more than 500°C, but below the softening temperature* of the glass. This method of producing windows for buildings covered with a metal oxide is widespread throughout the world.

Men denne metoden har flere ulemper:But this method has several disadvantages:

Siden oppløsningen som inneholder metallforbindelsene påsprøytes glassoverflaten vil temperaturen på glasset reduseres vesentlig og kaloritapet tilsvarer fordampningsvarmen som er nødvendig for å fordampe oppløsningen. Reduksjonen i glass-temperaturen under påsprøytningen har som virkning at hastig-heten av metalloksyddannelsen reduseres og likeledes beleg- Since the solution containing the metal compounds is sprayed onto the glass surface, the temperature of the glass will be significantly reduced and the caloric loss corresponds to the heat of vaporization required to vaporize the solution. The reduction in the glass temperature during spraying has the effect of reducing the rate of metal oxide formation and likewise coating

gets evne til å feste seg. Med andre ord, vil utbyttet ved an-vendelsen av metallpreparater som kan dekomponere til oksyder under påvirkning av varme, réduseres, dvs. man er nødt til å benytte et stort overskudd av metallpreparatene i"oppløsningen og dette øker prisen. Videre kan man vise at hvis man sprøyter en oppløsning som inneholder metallpreparater på en glassoverflate hvor temperaturen ligger under den optimale temperatur,. get's ability to stick. In other words, the yield when using metal preparations that can decompose into oxides under the influence of heat will be reduced, i.e. you have to use a large excess of the metal preparations in the solution and this increases the price. Furthermore, it can be shown that if one sprays a solution containing metal preparations on a glass surface where the temperature is below the optimum temperature,

vil oksydfilmens evne til å feste seg reduseres og filmen har lett for å sprekke. Dette utgjør et vesentlig problem når det dreier seg om industrielle produkter. Man har av denne grunn forsøkt å unngå å anvende oppløsningsmidler med høy fordampnings-varme og en høy spesifikk varme, som vann, og i stedet anvende organiske oppløsningsmidler, som.f.eks. benzen, toluen, metanol, metylenklorid ors.v. Dessverre vil påsprøytning av disse organiske oppløsningsmidler i store mengder på en glassoverflate ved høy temperatur føre til brannfare. the oxide film's ability to stick will be reduced and the film is prone to cracking. This poses a significant problem when it comes to industrial products. For this reason, attempts have been made to avoid using solvents with a high heat of vaporization and a high specific heat, such as water, and instead to use organic solvents, such as e.g. benzene, toluene, methanol, methylene chloride etc. Unfortunately, spraying these organic solvents in large quantities on a glass surface at high temperature will lead to a fire hazard.

Videre vil den ubehagelige lukt eller den toksiske karak-ter av disse oppløsningsmidler eller de resulterende gasser øke med miljøproblemene i rommene hvor glasset fremstilles eller endog føre til ytterligere forurensninger. Furthermore, the unpleasant smell or the toxic character of these solvents or the resulting gases will increase with the environmental problems in the rooms where the glass is manufactured or even lead to further pollution.

For å unngå disse ulempene i fremgangsmåten ved på-sprøytning for å fremstille glassartikler som er dekket méd et tynt metalloksydbelegg, har man foreslått å påføre et fint pulver av acetyl-acetonat metallforbindelse til glassoverflaten ved høy temperatur. In order to avoid these disadvantages in the method by spraying to produce glass articles which are covered with a thin metal oxide coating, it has been proposed to apply a fine powder of acetyl-acetonate metal compound to the glass surface at a high temperature.

Ved denne fremgangsmåten unngår man ulempene som er nevnt ovenfor og som ligger i å anvende oppløsninger av metall-preparatet, siden den nye fremgangsmåten ikke anvender opp-løsningsmidler men påsprøyter selve pulveret direkte på det forvarmede glasset. This method avoids the disadvantages mentioned above and which lie in using solutions of the metal preparation, since the new method does not use solvents but sprays the powder itself directly onto the preheated glass.

Patentsøkeren oppdaget denne fremgangsmåten ved å på-føre et pulver av metallacetyl-acetonater direkte på glasset ved høy temperatur føre til en artikkel som er dekket med en tynn metalloksydfilm med dårlig.kvalitet med ujevnheter dersom det anvendte pulver inneholder et annet acetyl-acetonat enn krom acetyl-acetonat. Videre har man lagt merke til at hvis man tilfører glasset en blanding av pulveret som hovedsakelig består av krom-acetyl-acetonat sammen med en liten andel av et annet metall-acetyl-acetonat, kan man til en viss grad for-bedre kvaliteten av filmen, men det er nesten umulig å få et kvalitetsmessig fremragende produkt, uten feil eller ujevnheter. The patent applicant discovered this process by applying a powder of metal acetyl acetonates directly to the glass at high temperature resulting in an article covered with a thin metal oxide film of poor quality with unevenness if the powder used contains an acetyl acetonate other than chromium acetyl acetonate. Furthermore, it has been noticed that if you add to the glass a mixture of the powder which mainly consists of chromium acetyl-acetonate together with a small proportion of another metal acetyl-acetonate, the quality of the film can be improved to a certain extent , but it is almost impossible to get an outstanding product in terms of quality, without errors or irregularities.

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for å fremstille vinduer som er dekket med et tynt belegg av metalloksyd, og som ikke har noen av de nevnte feil . The present invention provides a method for producing windows which are covered with a thin coating of metal oxide, and which do not have any of the aforementioned defects.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som fremstiller et belegg av metalloksyd på glass er av den typen som påfører glasset et pulver av metall-acetyl-acetonater og den erkarakterisert vedat det nevnte pulver av metall-acetyl-acetonatet tilveiebringes ved co-presipitering av et pulverformet krom-acetyl-acetonat med minst et annet metall-acetyl-acetonat. The method according to the invention which produces a coating of metal oxide on glass is of the type which applies a powder of metal acetyl acetonates to the glass and it is characterized in that the said powder of metal acetyl acetonate is provided by co-precipitation of a powdered chrome acetyl -acetonate with at least one other metal acetyl-acetonate.

Det pulver som benevnes "coprécipitée" og som . man anvender ifølge oppfinnelsen er et pulver som tilveiebringes ved en co-presipitering i pulvertilstand med utgangspunkt i en flytende fase som inneholder acetyl-acetonatene av minst to forskjellige metaller. Nedenunder gjengis et eksempel på fremstilling av et slikt co-presipitert pulver : Man begynner med å oppløse en viss rnengde av kromnitrat og en passende mengde nitrat av minst et annet metall enn krom i en flytende blanding som. består av på den ene siden acetyl-aceton der det totale moltall er minst to ganger moltallet av metallioner og på den annen side en.ammoniakalsk, vandig opp-løsningas %?hvor det totale antall mol ammoniakk tilsvarer molantallet acetyl-aceton og hvor denne oppløsningen i løpet av 30 - 120 minutter oppvarmes til en temperatur på fra 45 til 60°C. Den tilveiebragte utfelling filtreres og vaskes med vann for å fjerne oppløselige urenheter, og etter tørking tilveiebringes et pulver som består av et coprecipitat av krom-acetyl-acetonat og minst et annet metall acetyl-acetonat. I. den nevnte utfelling kan man, hvis man i tillegg til krom f.eks. anvender nitrater av kobolt, jern, sink, mangan og indium eller aluminium tilveiebringe et pulver som består av en fast oppløsning av krom acetyl-acetonat og det annet metall acetyl-acetonat eller med andre ord et krystallinsk pulver av metall acetyl-acetonater, hvor hver partikkel i sin krystallstruktur inneholder metall acetyl-acetonatene jevnt fordelt i et forhold som nøyaktig tilsvarer forholdene ved fremstillingen. Det tilveiebragte pulver er et coprecipitat som kan anvendes i den . foreliggende oppfinnelse. The powder which is called "coprécipitée" and which . used according to the invention is a powder which is produced by a co-precipitation in a powder state starting from a liquid phase which contains the acetyl-acetonates of at least two different metals. Below is an example of the production of such a co-precipitated powder: You start by dissolving a certain amount of chromium nitrate and a suitable amount of nitrate of at least one other metal than chromium in a liquid mixture which. consists of, on the one hand, acetyl-acetone where the total number of moles is at least twice the number of moles of metal ions and on the other hand an ammoniacal, aqueous solution %?where the total number of moles of ammonia corresponds to the number of moles of acetyl-acetone and where this solution within 30 - 120 minutes is heated to a temperature of from 45 to 60°C. The resulting precipitate is filtered and washed with water to remove soluble impurities, and after drying a powder is provided which consists of a coprecipitate of chromium acetylacetonate and at least one other metal acetylacetonate. I. the aforementioned precipitation can be, if in addition to chromium e.g. using nitrates of cobalt, iron, zinc, manganese and indium or aluminum provide a powder consisting of a solid solution of chromium acetyl-acetonate and the other metal acetyl-acetonate or in other words a crystalline powder of metal acetyl-acetonates, where each particle in its crystal structure contains the metal acetyl-acetonates evenly distributed in a ratio that exactly corresponds to the conditions during production. The powder provided is a coprecipitate that can be used in it. present invention.

Det coprecipiterte pulver med metall acetyl-acetonater som skal anvendes ifølge oppfinnelsen, inneholder fortrinnsvis mer enn 50 vektprosent av krom acetyl-acetonat. Selv om partik-kelstørrelsen i det coprecipiterte pulver som anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse ikke nødvendigvis behøver justeres til en bestemt kornstørrelse, foretrekker man vanligvis pulvere hvor partikkelstørrelsen er mindre enn 300^u eller endog mindre enn lOO^u , siden en slik kornstørrelse gjør det lettere å transportere pulveret i en gass. The coprecipitated powder with metal acetyl-acetonates to be used according to the invention preferably contains more than 50% by weight of chromium acetyl-acetonate. Although the particle size in the coprecipitated powder used according to the present invention does not necessarily need to be adjusted to a specific grain size, powders where the particle size is less than 300 µm or even less than 100 µm are usually preferred, since such a grain size makes easier to transport the powder in a gas.

Som man har angitt ovenfor, er det, hvis man anvenderAs stated above, it is, if one applies

et coprecipitert pulver dannet av krom acetyl-acetonat og acetyl-acetonatet av minst et annet metall ifølge oppfinnelsen å fremstille et vindu som er dekket, med et fast og jevnt belegg av metalloksyd og hvor denne filmen praktisk talt er uten feil og ujevnheter. Et slikt glass er det umulig å tilveiebringe ved å anvende et pulver som er fremstillet ved enkel blanding av pulverformede metall-acetyl-acetonater og som har den samme kjemiske sammensetning som de nevnte pulverformede coprecipitater som karakteriserer oppfinnelsen og som inneholder mer enn 50 vektprosent krom-acetyl-acetonat, noe som vises ved de bemerkel- a co-precipitated powder formed from chromium acetyl-acetonate and the acetyl-acetonate of at least one other metal according to the invention to produce a window which is covered with a firm and uniform coating of metal oxide and where this film is practically without defects and irregularities. It is impossible to provide such a glass by using a powder which is produced by simple mixing of powdered metal acetyl-acetonates and which has the same chemical composition as the aforementioned powdered coprecipitates which characterize the invention and which contain more than 50 weight percent chromium acetyl-acetonate, which is shown by the remarkable

sesverdige resultater av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. noteworthy results of the method according to the invention.

Grunnen for at det coprecipiterte pulver gir slike for-bedrede resultater sammenlignet med en enkel blanding av pulver som har den samme kjemiske sammensetning ved fremstilling av en film av metalloksyder ved påblåsing, er sannsynlig-vis følgende : En av mekanismene ved dannelsen av belegg av^metalloksyd på glassplaten er den termiske dekomponering av metallpreparatene når disse preparatene møter glassplaten , noe som fører til at metalloksydene som dannes fester seg til overflaten. En annen mekanisme er den termiske dekomponering av metallpreparatene i gassfasen, dvs. at de pulverformede metallpreparater fordampes ved overflaten av det forvarmede glass etter sammenstøtet med den nevnte overflate eller foran sammen-støtet og umidcdélbart etter dekomponerer de dannede gasser termisk på overflaten og danner en film av metalloksyder. Hvis tilsynekomsten av de to termiske dekomponeringsreaksjonene , nærmere bestemt dekomponeringsreaksjonen av faste pulverpartikler til metalloksyder ved sammenstøtet med glassoverflaten og de-komponeringen av metallpreparåtene som er fordampet ved overflaten av glasset, kontrolleres normalt for å foregå jevnt ved høy temperatur, er. det mulig å få metalloksydene til å knytte seg til glasset i form av en tynn, jevn film, praktisk talt uten feil og ujevnheter. The reason why the coprecipitated powder gives such improved results compared to a simple mixture of powders having the same chemical composition when producing a film of metal oxides by blowing is probably the following: One of the mechanisms in the formation of coatings of^ metal oxide on the glass plate is the thermal decomposition of the metal preparations when these preparations meet the glass plate, which causes the metal oxides that are formed to stick to the surface. Another mechanism is the thermal decomposition of the metal preparations in the gas phase, i.e. that the powdered metal preparations evaporate at the surface of the preheated glass after the impact with the said surface or before the impact and inevitably after that the formed gases decompose thermally on the surface and form a film of metal oxides. If the appearance of the two thermal decomposition reactions, more specifically the decomposition reaction of solid powder particles into metal oxides upon impact with the glass surface and the decomposition of the metal preparations vaporized at the surface of the glass, is normally controlled to proceed uniformly at high temperature, is. it is possible to get the metal oxides to attach to the glass in the form of a thin, uniform film, practically without defects and irregularities.

Foretrukne metallpreparater er acetyl-acetonater og nærmere bestemt krom-acetyl-acetonat på grunn av de fordelaktige Preferred metal preparations are acetyl acetonates and more particularly chromium acetyl acetonate because of the advantageous

.termiske egenskaper..thermal properties.

Det bør nevnes at ved påføring av et pulver er det de termiske egenskaper i metall-acetyl-acetonatet som i praksis bestemmer kvaliteten på den tilveiebragte metalloksydfilm, og man har derfor ved denne fremgangsmåten eliminert de virkninger som skriver seg fra nærvær av oppløsningsmidler som f.eks. i de fremgangsmåter som anvender påsprøyting av en oppløsning. Man. forstår at når det dreier seg om en enkelt blanding av pulverformede metall-acetyl-acetonater vil hvert metall-acetyl-acetonat for seg bære med seg sine termiske egenskaper, noe som fører til at der dannes en metalloksydfilm som ikke er jevn og som inneholder ujevnheter og feil som ikke kan neglisjeres mens man i fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse anvender et pulver som er et coprecipitat av krom-acetyl-acetonat og et annet metall-acetyl-acetonat, slik at hver partikkel i coprecipitatet en jevn fordeling av hver av de anvendte metall-acetyl-acetonater, slik at følgelig hver partikkel har de samme termiske egenskaper (som ligger i nær-heten av egenskapene til krom-acetyl-acetonat) og man er følge-lig sikret en tynn metalloksydfilm som er overlegen med hensyn til jevnhet og som praktisk talt ikke inneholder feil og ujevnheter. It should be mentioned that when a powder is applied, it is the thermal properties of the metal acetyl-acetonate that in practice determine the quality of the metal oxide film provided, and the effects resulting from the presence of solvents such as e.g. e.g. in the methods that use the spraying of a solution. Mon. understand that when it comes to a single mixture of powdered metal acetyl acetonates, each individual metal acetyl acetonate will carry with it its own thermal properties, leading to the formation of a metal oxide film that is not uniform and contains irregularities and errors that cannot be neglected while using in the method according to the present invention a powder which is a coprecipitate of chromium acetyl-acetonate and another metal acetyl-acetonate, so that each particle in the coprecipitate an even distribution of each of the used metal acetyl-acetonates, so that consequently each particle has the same thermal properties (which are close to the properties of chromium acetyl-acetonate) and a thin metal oxide film which is superior in terms of evenness and which practically does not contain errors and irregularities.

Nedenunder er angitt eksempler på den foreliggende oppfinnelse med sammenligning med resultater fra andre fremgangsmåter : Glassplater med dimensjoner 300 x 300 x 6 mm oppvarmes i 5 minutter i en elektrisk ovn som er innstilt på 670°C og etter uttrekking påføres de ved hjelp av komprimert luft i løpet av 3 til 5 sekunder et pulver av metall-acetyl-acetonater som finfordeler pulveret. Below are examples of the present invention with a comparison with results from other methods: Glass plates with dimensions 300 x 300 x 6 mm are heated for 5 minutes in an electric oven set at 670°C and after extraction they are applied using compressed air within 3 to 5 seconds a powder of metal acetyl-acetonates which finely distributes the powder.

Ved å føre påsprøytingsmaskinen med hånden er det mulig på alle platene å få festet en tynn film av metalloksyd med praktisk talt jevn tykkelse. By moving the spraying machine by hand, it is possible to get a thin film of metal oxide of practically uniform thickness attached to all the plates.

Por disse prøvene fremstiltes fire forskjellige coprecipitater av metall-acetyl-acetonater ved hver gang å opp-løse to metallpreparater som er valgt blant krom-nitrat 61^0, koboltnitrat 6H2.O, og jernnitrat 91^0, de andeler, som er angitt i tabell I, en vandig oppløsning av-25 % ammoniakk under anvendelse av de mengder som er angitt i tabell I, hvoretter kom-ponentene får reagere med hverandre ved de temperaturer som er angitt i tabell I i løpet av den tid som likeledes er angitt i tabellen. Etter vasking med vann tørkes de tilveiebragte coprecipitater ved 100°C i to timer, hvoretter de anvendes i prøvene. From these samples, four different coprecipitates of metal acetyl-acetonates were prepared by each time dissolving two metal preparations selected from chromium nitrate 61^0, cobalt nitrate 6H2.0, and iron nitrate 91^0, the proportions indicated in Table I, an aqueous solution of -25% ammonia using the quantities indicated in Table I, after which the components are allowed to react with each other at the temperatures indicated in Table I during the time also indicated in the table. After washing with water, the provided coprecipitates are dried at 100°C for two hours, after which they are used in the samples.

Man har gjennomført.en analyse for å bestemme innholdet av hver av metall-acetyl-acetonatene i hver av de tilveiebragte utfellinger og resultatene av disse analysene er gjengitt i tabell II. hvor de er uttrykt i vektprosent. An analysis has been carried out to determine the content of each of the metal acetyl-acetonates in each of the precipitates provided and the results of these analyzes are reproduced in Table II. where they are expressed as a percentage by weight.

Ved å anvende på den ene side de fire forskjellige typer coprecipitat 1. 2, 3 og 4 og på den annen side blandinger av pulvere benevnt 536, 7 og 8 som hver har den samme kjemiske sammensetning som coprecipitatene 1, 2, 3 og 4S har man ved påblåsing av pulverne fremstilt ytterligere 10 glassprøver belagt med metalloksyd. Kvaliteten på overflaten av metallfilmen som er tilveiebragt er observert ved øyet ved refleksjon og resultatene er gjengitt i tabell III. By using on the one hand the four different types of coprecipitate 1, 2, 3 and 4 and on the other hand mixtures of powders named 536, 7 and 8 which each have the same chemical composition as the coprecipitates 1, 2, 3 and 4S have a further 10 glass samples coated with metal oxide were produced by blowing on the powders. The quality of the surface of the metal film provided is observed by eye by reflection and the results are reproduced in Table III.

Man ser at etter tabell III .vil ikke metalloksydfilmene som er fremstilt ved påføring av coprecipitecrtée pulvere som inneholder krom-acetyl-acetonat ifølge oppfinnelsen gi feil eller ujevnheter og disse filmene er praktisk talt jevne, mens de som er fremstilt under anvendelse av enkle blandinger av pulvere, i de' sammenlignende prøver eller preparert under anvendelse av et metall-acetyl-acetonat-pulver som er coprecipi-.tert men som ikke inneholder krom-acetyl-acetonat, inneholder en rekke feil og følgelig har en dårlig kvalitet. It can be seen that, according to Table III, the metal oxide films produced by applying coprecipitate powders containing chromium-acetyl-acetonate according to the invention will not give defects or unevenness and these films are practically even, while those produced using simple mixtures of powders, in the comparative samples or prepared using a metal acetyl acetonate powder which is coprecipitated but which does not contain chromium acetyl acetonate, contains a number of defects and is consequently of poor quality.

Man kan endelig legge merke til at i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er virkninger som kunne oppstå som følge av forskjell i kornstørrelsene i coprecipiterte pulvere, ikke ob-serverbare. Finally, it can be noted that in the method according to the invention, effects which could arise as a result of differences in the grain sizes in coprecipitated powders are not observable.

Man kan likeledes legge merke til at ved å anvende et co-precipitert pulver av metall-acetyl-acetonater som inneholder krom-acetyl-acetonat'og andre acetyl-acetonater, er det mulig It can also be noted that by using a co-precipitated powder of metal acetyl acetonates containing chromium acetyl acetonate and other acetyl acetonates, it is possible

å fremstille belagte vinduer med et jevnt belegg av metalloksyd, hvor fargen kan gå mot grått eller bronsefarget og hvor disse vinduer har en transmisjonskoeffisient på fra 45 til 65 % og en refleksjonsprosent på fra 30 til 35 % i det synlige område. to produce coated windows with an even coating of metal oxide, where the color can go towards gray or bronze and where these windows have a transmission coefficient of from 45 to 65% and a reflection percentage of from 30 to 35% in the visible area.

Hver av de forangående eksempler vedrører plant glass, og det er åpenbart at oppfinnelsen ikke er begrenset til slike.artikler, men at den kan anvendes på andre artik-ler såsom på flasker, kjøkkenutstyr o.s.v. Each of the preceding examples relates to flat glass, and it is obvious that the invention is not limited to such articles, but that it can be applied to other articles such as bottles, kitchen utensils, etc.

Claims

1. Process for the production of glass articles which are coated with a thin coating of metal oxide, which is attached directly to the glass surface of the type where one applies the glass surface that is held; at a high temperature, a powder of metal acetyl acetonate, characterized in that said metal acetyl acetonate powder is a coprecipitate of chromium acetyl acetonate and at least one other metal acetyl acetonate.

2. Method according to claim 1, characterized in that the coprecipitate of metal acetyl acetonates contains more than 50% by weight of chromium acetyl acetonate.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the coprecipitate of metal acetyl-acetonates contains metals which give colored oxides such as cobalt and iron.

4. Method according to a-which which. preferably from claims 1 to 3, characterized in that the coprecipitated powders used have a grain size of less than 300 µm and preferably less than 100 µm