NO760777L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO760777L NO760777L NO760777A NO760777A NO760777L NO 760777 L NO760777 L NO 760777L NO 760777 A NO760777 A NO 760777A NO 760777 A NO760777 A NO 760777A NO 760777 L NO760777 L NO 760777L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dimethyl
- acid ester
- diethyl
- mol
- methanol
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 101150067539 AMBP gene Proteins 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWOYKRJEPKDQRB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenoxy-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)(=S)OC=C(Cl)Cl AWOYKRJEPKDQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003434 Perkow synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- AYKVWLVCPVEZHW-UHFFFAOYSA-N ethenoxy-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class OP(O)(=S)OC=C AYKVWLVCPVEZHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- LVFUWJLIDMSANU-UHFFFAOYSA-N methoxy(methylsulfanyl)phosphinous acid Chemical compound COP(O)SC LVFUWJLIDMSANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 petrol Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av 0,0-
dimetyl- resp. ,'0,0-dietyl-O-(2,2-di-klorvinyl)-tionofosforsyreestere.
Oppfinnelsen vedrører en ny, fordelaktig fremgangsmåte til fremstilling av 0,O-dimetyl- resp. 0,0-dietyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreestere, som som kjent anvendes som insekti cider.
Det er allerede omtalt at 0, O-dimetyl-0-(2,2-di-klorvinyl)-tionofosforsyreestere kan fåes, når man omsetter 0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreesterdiklorid med metanol.
Denne fremgangsmåte har imidlertid en rekke ulemper. Således fåes det som utgangsprodukt nødvendige 0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreesterdiklorid av den tilsvarende oksygenforbind-else ved omsetning med fos forpentasulfid bare ved meget høye temperaturer (rundt 150°C) med dårlige utbytter (under 30% av det teoretiske). Dessuten er det en ytterligere reaksjon av dikloridet med metanol bare å gjennomføre med et utbytte på 50% av det teoretiske, således at det for begge trinn fremkommer et samlet<y>utbytte på ca. 15%. Anvendbarheten av denne fremgangsmåte er derfor begrenset (sammenlign DOS 2.150.108).
Videre er det kjent at de ved fremgangsmåten ifølge DAS 1.058.046 fremstilte forbindelser ikke har konstitusjonen av 0,O-dialkyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreestere (sammenlign'DOS 2.133-199).
Videre er det i litteraturen omtalt at en fremstilling av 0,O-dimetyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreesteren, idet det gåes ut fra dimetyltiolfosfit og kloral ikke er mulig, da reaksjonen tar et annet forløp (sammenlign belgisk patent nr. 623,551 og Pelchowicz, J. Chem. Soc. 196l, side 24l og følgende). Man får som sluttprodukt den isomere forbindelse med formel I
Det er kjent at for fremstillingen av den tilsvarende tionoforbindelse med formel II svikter de vanlige metoder til fremstilling av vinylfosfater og bestemte tiofosfater (se DOS 2.150.108, side 3 og 4). Ifølge dette fører den klassiske Perkow-reaksjon, som anvendes til fremstilling av finylfosfater ikke til de tilsvarende vinyltiofos-fater. Når man omsetter et trialkyltiofosfit (trialkylfosforo-tioit) med kloral, så er det fra denne omsetning resulterende produkt et 0,S-dialkyl-0-halogenvinyltiolfosfat. Andre vanlige fremgangsmåter viser seg likeledes som ikke egnet (sammenlign DOS 2.150.108, side 3 og 4).
Videre er det kjent at man får forbindelsene med formel II ifølge DOS 2.238.921, når mån på dimetyltiofosfit i nærvær av en base som katalysator lar det innvirke kloral og alkalialkoholat. Også denne fremgangsmåte har vissenvanskelig-heter, for det er kjent at tiofosforsyrling-0,0-dialkylestere i inerte oppløsningsmidler danner alkalisalter som forsåpes ved fuktighet eller ved behandling med vann i løpet av kort tid til salter av tiofosforsyrling-O-monoalkylestere, Alkalisaltene oppstår også i overskytende alkohol ved tilsetning av alkoholat (se Houben Weyl, bind XII/2, side 97).
I alle tilfeller unndras ved denne bireaksjon resp. unnvikningsreaksjon en del av tiofosforsyrling-O,O-dialkylesteren for den egentlige reaksjon.
Det foreligger derfor stor interesse for en fremgangsmåte som ikke har disse mangler og som utkopler de bestående vanskeligheter.
Det er funnet at man får 0,0-dimetyl- resp, 0,0-dietyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreestere, når 0,0-dimety1-resp. 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonsyre-estere med formel III
hvori R betyr en metyl- eller etylrest,
behandles med oppløsningen av en ekvivalent mengde av et alkalialkoholat og oppløsningen av et alkalihydroksyd eller -karbonat i en alkohol, idet man hensiktsmessig arbeider med metanol eller etanol for å unngå omforestringer,
Det må sees på som meget overraskende at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fører til den ønskede ester,.
fordi med hensyn til teknikkens stand ville det være å vente et produkt tilsvarende formel I,
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har en rekke for-deler og viser en ny, hittil ikke kjent og heller ikke som reali-serbar ansett vei til den tilstrebede 0,0-dimetyl- resp, 0,0-diety1-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreester. Den nye fremgangsmåte krever ikke anvendelse av dyrt, .krystallinsk (fast) natriumalkoholat (sammenlign DOS 2.150.108, side 10). Den som utgangsprodukt nødvendige 0,0-dimetyl- resp. 0,0-dietyl-l-. hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonsyreester kan fremstilles
på teknisk enkel måte med høyt utbytte, mens det ifølge DOS 2.150.108 nødvendige forprodukt bare er oppnåelig i ca, 30%- ig utbytte og ved hjelp av en teknisk bare vanskelig beherskbar fremgangsmåte. Forproduktets tilgjengelighet er derfor usammen-lignbar gunstigere overfor det ifølge DOS 2.150.108 nødvendige.
Dessuten har den nye fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen den fordel at den ikke krever anvendelse av dyrt, fast natriumalkoholat og istedenfor dette kan det komme til anvendelse en oppløsning av natriummetylat resp, -etylat i metanol eller etanol, idet det ifølge DOS 2.150.108 kreves 2 mol natriummetylat pr, mol forprodukt, mens ifølge oppfinnelsen kreves det bare 1 mol natriumalkoholat oppløst i metanol eller etanol, hvilket betyr en betraktelig besparelse.
En ytterligere fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at det ifølge en variant sees helt bort fra anvendelsen av natriumalkoholat og med samme resultat anvendes oppløsningen av et alkalihydroksyd eller -karbonat i metanol eller etanol.
Anvender man som utgangsstoff 0,O-dimetyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretantionofosfonsyreester og en oppløsning av alkalihydroksyd eller -karbonat i metanol, så kan reaksjonsforløpet gjen-gis ved følgende formelskjerna:
"Ved overnevnte ligning er utgangs- og sluttproduktet entydig definert.
Den som utgangsstoff anvendte 0,0-dimetyl- resp. 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretantionofosfonsyreester er hittil ikke kjent, kan imidlertid fåes etter et forslag som ikke hører til teknikkens stand og som går mot den gjeldende oppfatning (Pelchlowicz ; J. Chem. Soc. 1961, side 241 og følgende) av dimetyl- resp. dietyl-tiolfosfit og kloral.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er gjennomførbar uten eller under ekstraanvendelse av oppløsningsmidler, Som sådanne kommer det på tale alle inerte organiske oppløsnings-midler. Hertil hører fortrinnsvis hydrokarboner som bensin, benzen, toluen, etere som dietyleter, dioksan, klorerte hydrokarboner som metylenklorid, etylenklorid, ketoner som aceton, butanon, nitriler som acetonitril og benzonitril. Likeledes kan det som oppløsningsmiddel anvendes visse alkoholer som metanol, etanol, propanol og butanol. Man gir derved hensiktsmessig metanol eller etanol fordel, da det herved utelukkes omforestring.
Omsetningen gjennomføres ved temperaturer mellom
-20 og +100°C, fortrinnsvis mellom 10 og 20°C og under normal-trykk.
Ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender man pr. mol 0,0-dimetyl- resp, 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretantionofosforsyreester 1 mol alkalihydroksyd eller \ mol alkalikarbonat, Større avvikelse fra dette forhold har til følge et urent produkt og høyt utbyttetap.
Som allerede nevnt ovenfor finner de ved fremgangsmåten fremstillbare 0,0-dimetyl- resp. 0,0-diety1-0-(2,2-diklor-vinyl ) -tionof osf orsyreestere på grunn av deres egenskaper anvendelse som skadedyrsbekjempelsesmiddel, fremfor alt som insekti-cider, spesielt i plantebeskyttelse samt på hygiene- og forråds-beskyttelsessektoren.
Følgende eksempler forklarer fremgangsmåten nærmere.
Eksempel 1.
Til en oppløsning av 27,3 g (0,1 mol) 0,0-dimetyl-l-hydroksy-2,2, 2-trikloretantionof os'f onsyreester i 50 ml metanol drypper man ved 10 til 20°C 2,3 g natrium oppløst i metanol.
Blandingen omrøres 15 minutter ved 30°C, avkjøles og innrøres
i isvann. Den vandige oppløsning ekstraheres to ganger med metylenklorid, de forenede metylenkloridekstrakter vaskes en gang med vann og tørkes deretter. Etter oppløsningsmidlets avdestillering under nedsatt trykk fåes 23,5 g av en olje, som har et gasskromatografisk bestemt innhold på 92,4% 0,0-dimetyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tiofosforsyreester. Ved behov kan råproduktet destilleres. Det koker under et trykk på 2 torr ved 76 til 80°C; brytningsindeks utgjør nD 2 2: 1,4964. Konstitusjonen av forbind-elsen er sikret ved NMR-spektroskopi,
Eksempel 2.
I en oppløsning av 27,3 g (0,1 mol) 0,0-dimetyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonsyreester i 30 ml metanol drypper man ved 30°C en oppløsning bestående av 6,9 g kaliumkarbonat, 20 ml metanol og 20 ml vann. Deretter videre-arbeides som angitt i eksempel 1. Man får 23,6 g av en' olje med et gasskromatografisk bestemt innhold på 5&% av det teoretiske av 0,O-dimetyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tiofosforsyreester, Eksempel 3.
Til en blanding av 137,0 g (0,5 mol) 0,0-dimetyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tiofosfonat og 200 ml toluen drypper man under omrøring og ytre avkjøling i løpet av 20 minutter oppløsningen av 21,6 g (0,54 mol) natriumhydroksyd i 100 g metanol, idet den indre temperatur holdes mellom 15 og 20°C, Etter 1 times omrøring ved 20°C utrystes reaksjonsblandingen fire til fem ganger med hver gang 200 til 250 ml vann, den organiske fase tørkes deretter med 25 g natriumsulfat og i rotasjonsfor-dampér under nedsatt trykk befris for oppløsningsmiddel, Residuet gir ved fraksjonert destillering 95,5 g (80,5% av det teoretiske) 0,O-dimetyl-0-2,2-diklorviny1-tiofosforsyreester som farveløs væske av kokepunkt 78°C/2 torr, Brytningsindeks utgjør n^: 1,4990. Innholdet ifølge gasskromatogram: 99,2%.
Eksempel 4.
I en oppløsning av 1508 g (5 mol) 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonat i 2 liter toluen lar man det under omrøring og ytre avkjøling ved en indre temperatur på 15 til 20°C i løpet av en time strømme inn en 5 mol natrium-etylatholdig etanolisk oppløsning. Etter 1 times omrøring av blandingen vaskes denne med vann, tørkes og oppløsningsmidlet fjernes under nedsatt trykk. Det blir tilbake 994,1 g (75,0%
av det teoretiske) 0,0-dietyl-2,2-diklorvinyl-tionofosforsyre-ester som svak gulfarvet væske med kokepunkt 89°C/2 torr og 18
brytningsindeks n^ : 1,4875.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av 0,0-dimetyl-resp. 0,O-dietyl-0-(2,2-diklorvinyl)-tionofosforsyreester, karakterisert ved at':0,0-dimetyl- resp. 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonsyreester med formel
hvori R betyr en metyl- eller etylrest,
ved 20 til 100°C behandles med oppløsningen åv en ekvivalent mengde av et alkalialkoholat eller -karbonat eller oppløsningen av et alkalihydroksyd eller -karbonat i en alkohol.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkohol anvendes metanol,
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkohol anvendes etanol.
4. Fremgangsmåte ifølge krav Itil 3, karakterisert ved at man arbeider ved temperaturer mellom 10 og 20°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 4, karakterisert ved at det pr. mol 0,0-dimetyl- resp. 0,0-dietyl-l-hydroksy-2,2,2-trikloretan-tionofosfonsyreester anvendes 1 mol alkalihydroksyd eller \ mol ålkalikarbonat,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752512177 DE2512177A1 (de) | 1975-03-20 | 1975-03-20 | Verfahren zur herstellung von o,o- dimethyl- bzw. o,o-diaethyl-o-(2,2- dichlorvinyl)-thionophosphorsaeureester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO760777L true NO760777L (no) | 1976-09-21 |
Family
ID=5941884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO760777A NO760777L (no) | 1975-03-20 | 1976-03-05 |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51115422A (no) |
| AT (1) | AT338289B (no) |
| AU (1) | AU504691B2 (no) |
| BE (1) | BE839712A (no) |
| BG (1) | BG27237A3 (no) |
| BR (1) | BR7601678A (no) |
| CA (1) | CA1058631A (no) |
| CH (1) | CH601330A5 (no) |
| CS (1) | CS191211B2 (no) |
| DD (1) | DD125683A5 (no) |
| DE (1) | DE2512177A1 (no) |
| DK (1) | DK121476A (no) |
| EG (1) | EG12366A (no) |
| ES (1) | ES446181A1 (no) |
| FI (1) | FI760723A (no) |
| FR (1) | FR2304616A1 (no) |
| GB (1) | GB1501786A (no) |
| GR (1) | GR59318B (no) |
| HU (1) | HU173955B (no) |
| IE (1) | IE42660B1 (no) |
| IL (1) | IL49230A (no) |
| KE (1) | KE2872A (no) |
| LU (1) | LU74593A1 (no) |
| MY (1) | MY7800372A (no) |
| NL (1) | NL7602928A (no) |
| NO (1) | NO760777L (no) |
| OA (1) | OA05276A (no) |
| PL (1) | PL100904B1 (no) |
| PT (1) | PT64914B (no) |
| RO (1) | RO69116A (no) |
| SE (1) | SE7602119L (no) |
| SU (1) | SU569292A3 (no) |
| TR (1) | TR18869A (no) |
| ZA (1) | ZA761709B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2636786A1 (de) * | 1976-08-16 | 1978-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von o,o-dimethyl-o-(2,2-dichlorvinyl) -thionophosphorsaeureester |
| US7576301B2 (en) | 2004-09-28 | 2009-08-18 | Freegen Research Limited | Building incorporating a thermal insulation assembly and method of conserving energy |
-
1975
- 1975-03-19 ZA ZA761709A patent/ZA761709B/xx unknown
- 1975-03-20 DE DE19752512177 patent/DE2512177A1/de active Pending
-
1976
- 1976-02-20 DD DD191392A patent/DD125683A5/xx unknown
- 1976-02-23 SE SE7602119A patent/SE7602119L/xx unknown
- 1976-03-05 NO NO760777A patent/NO760777L/no unknown
- 1976-03-11 AU AU11853/76A patent/AU504691B2/en not_active Expired
- 1976-03-15 SU SU7602333904A patent/SU569292A3/ru active
- 1976-03-16 CH CH328676A patent/CH601330A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-16 BG BG7632622A patent/BG27237A3/xx unknown
- 1976-03-17 EG EG161/76A patent/EG12366A/xx active
- 1976-03-17 IL IL49230A patent/IL49230A/xx unknown
- 1976-03-17 PT PT64914A patent/PT64914B/pt unknown
- 1976-03-18 BE BE165284A patent/BE839712A/xx unknown
- 1976-03-18 LU LU74593A patent/LU74593A1/xx unknown
- 1976-03-18 PL PL1976188056A patent/PL100904B1/pl unknown
- 1976-03-18 JP JP51028679A patent/JPS51115422A/ja active Pending
- 1976-03-18 FI FI760723A patent/FI760723A/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-03-18 GR GR50345A patent/GR59318B/el unknown
- 1976-03-18 RO RO7685200A patent/RO69116A/ro unknown
- 1976-03-18 AT AT201876A patent/AT338289B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-18 ES ES446181A patent/ES446181A1/es not_active Expired
- 1976-03-19 HU HU76BA3386A patent/HU173955B/hu unknown
- 1976-03-19 OA OA55771A patent/OA05276A/xx unknown
- 1976-03-19 BR BR7601678A patent/BR7601678A/pt unknown
- 1976-03-19 DK DK121476A patent/DK121476A/da unknown
- 1976-03-19 IE IE579/76A patent/IE42660B1/en unknown
- 1976-03-19 CS CS761798A patent/CS191211B2/cs unknown
- 1976-03-19 FR FR7607938A patent/FR2304616A1/fr active Granted
- 1976-03-19 GB GB11163/76A patent/GB1501786A/en not_active Expired
- 1976-03-19 NL NL7602928A patent/NL7602928A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-19 CA CA248,209A patent/CA1058631A/en not_active Expired
- 1976-03-19 TR TR18869A patent/TR18869A/xx unknown
-
1978
- 1978-08-10 KE KE2872A patent/KE2872A/xx unknown
- 1978-12-30 MY MY372/78A patent/MY7800372A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Macomber et al. | Sulfur-and selenium-promoted cyclization of allenic phosphonates and phosphinates to substituted 1, 2-oxaphosphol-3-enes: stereochemical consequences at phosphorus. The crystal and molecular structure of (Z)-3, 5-di-tert-butyl-2-methoxy-4-(phenylseleno)-1, 2-oxaphosphol-3-ene 2-oxide | |
| FR2615516A1 (fr) | Inhibiteurs de la hmg-coa reductase, contenant du phosphore, nouveaux intermediaires de ces inhibiteurs et procede pour leur preparation | |
| US3209020A (en) | Thiophosphonic acid esters containing at least one s-alkyl group | |
| IL29899A (en) | Wealthy ester of acid 2,2- dichloro vinylphosphoric | |
| US2552541A (en) | O-(halophenyl) o-alkyl amidothiophosphates | |
| US2599515A (en) | O-2, 4, 5-trichlorophenyl o, o-dialkylphosphates | |
| NO760777L (no) | ||
| US2807637A (en) | Omicron-aryl omicron, omicron-dialkyl phosphorothioates | |
| US2552540A (en) | O-methoxy o-alkyl amidothiophosphates | |
| Mukaiyama et al. | A Selective Phosphorylation by Means of Dibromomalonamide and Trialkyl Phosphites | |
| US3156718A (en) | Process for preparing thiophosphoric, thiophosphonic, and thiophosphinic acid esters | |
| US3164623A (en) | O-cyanophenyl esters of alkylphosphonic, alkylthiophosphonic, dialkylphosphinic, anddialkylthiophosphinic acids | |
| Lippman | O, S-dialkyl phosphorothioates | |
| US3856866A (en) | Synthesis of codling moth attactant | |
| Mushika et al. | A New Phosphorylating Reagent. III. Preparation of Mixed Diesters of Phosphoric Acid by the Use of an Activatable Protecting Group | |
| Wadsworth et al. | A cyclic phosphate: base and metal acetate catalyzed ring opening | |
| US3231359A (en) | Method of inhibiting plants | |
| US4160773A (en) | Synthetic alkyl esters of phospholipid acid, structural analogs thereof and a process for their manufacture and their use | |
| US3299190A (en) | Omicron, omicron-dialkyl-omicron-dichlorovinyl phosphates | |
| US2910500A (en) | Phenyl sulfoxy and lower alkyl sulfoxy o, o-di (lower alkyl) thiophosphate esters and process for preparation | |
| US2891085A (en) | Process for production of | |
| US3847936A (en) | O,o-dialkyl-o-(1,2-diazolidin-ones-5-yl-3)-thionophosphates | |
| US4185052A (en) | Process for thiophosphoric acid derivatives | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| US3896192A (en) | Process for the preparation of thionophosphoric and thionophosphonic acid esters |