NO752132L - - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse vedrører nye derivater av

alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og en fremgangsmåte for fremstilling av disse derivater. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse derivater.

Denne oppfinnelse vedrører også nye reaksjonsprodukter

av minst en flerverdig alkohol med de nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner<p>g acyloiner.

Denne oppfinnelse vedrører også nye derivater av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner som omfatter reaksjonsproduktene av minst en flerverdig alkohol og det nye reaksjonsprodukt av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse nye derivater.

Denne oppfinnelse vedrører videre overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, dvs. de nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner,

og nevnte overflate-belegningsblanding og er en belegningstype som er basert på løsningsmiddel, vann eller pulver.

Denne oppfinnelse vedrører tilsist overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye reaksjonsprodukter av flerverdige alkoholer med reaksjonsproduktene av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og nevnte overflate-belegningsblanding er en belegningstype som er basert på løsningsmiddel, vann eller pulver.

De nye forbindelser i henhold til foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved en foretrings- eller trans-foretrings- reaksjon mellom alkylolerte amino-1,3,5-triaziner eiler foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner..

Med alkylolérte amino-1,3,5-triaziner skal gjennom hele denne beskrivelse og de medfølgende krav forstås produkter som er i og for seg kjente og som erholdes ved den velkjente om-setning mellom mettede alifatiske aldehyder med 1 til 8 karbonatomer, så som formaldehyd, acetaldehyd, propionåldehyd, substituerte eller usubstituerte cykloalifatiske aldehyder med 5 til 18 .karbonatomer så som tetrahydrobenzaldehyd, eller

substituerte eller usubstituerte aromatiske aldehyder med 7 til

11 karbonatomer^ så som benzaldehyd, med amino-1,3,5-triaziner

så som melamin, benzoguanamin, acetoguanamin, formoguanamin, N-substituerte melaminer og N-substituerte guanaminer. Ved fremstillingen av dem kan det også anvendes, blandinger av aldehyder. Av hensyn til økonomi, reaktivitet og tilgjengelighet

er melamin og formaldehyd mest foretrukket. Med foretrede alkylolerte amino-,1,3,5-triaziner skal gjennom hele denne beskrivelse og de medfølgende krav forstås i og for seg kjente reaksjonsprodukter faa foretringsreaksjonen mellom alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og alkanoler eller blandinger, av alkanoler med 1 til 8 karbonatomer og fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer, så som metanol, etanol og butanol. Åv

hensyn til økonomi, reaktivitet og tilgjengelighet er metanol mest foretrukket.

Ved fremstillingen av de nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner som efterpå kan omsettes med minst en faer-verdig alkohol, kan det anvendes to måter, nemlig:

(a) De alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir anvendt

. som utgahgsmatérialer. I dette tilfelle er det foretrukket at de er høyt alkylolerte, så som heksa(metyloi)melamin. Disse

høy-alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir så i det minste delvis " foretret med acyloiner av den generelle formel som blir angitt efterpå. (b) De foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir anvendt som utgangsmaterialer. I dette tilfelle er det foretrukket å anvende høyt foretrede, høyt alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, så som for eksempel heksa(metoksymetyl)melamin. Disse høy-foretrede, høy-alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir så i det minste delvis trans-foretret med acyloiner av den generelle formel angitt nedenfor.

Acyloinene har den generelle formel:

1 2 hvor R og R kan være like eller forskjellige hydrokarbylgrupper med 1 til 10 karbonatomer og fortrinnsvis 1 karbonatom, en substituert eller usubstituert cykloalkylgruppe med fra 5 til 18 karbonatomer og en fenylgruppe eller en fenylgruppe som er substituert med en eller flere alkylgrupper med 1 til 4 karbon-1 2

atomer og fortrinnsvis fenyl. R og R er fortrinnsvis de samme grupper. De foretrukne acyloiner er benzoin og acetoin.

Foretrings- eller trans-foretrings-reaksjonen kan utføres uten katalysator, men vanligvis er det foretrukket med nærvær av en sterk sur katalysator. Den sure katalysator som kan

anvendes, innbefatter uorganiske syrer, så som svovelsyre og saltsyre, og også organiske syrer, så som p-toluen-sulfonsyre, trikloreddiksyre og oksalsyre og Friedel-Crafts katalysatorer. Det er mest foretrukket at bortrihalogenid-eterat blir anvendt som den sterkt sure katalysator. Mengden med anvendt katalysator kan ligge i området fra 0,005 vekt% til 0,1 vekt%, fortrinnsvis fra 0,02 til 0,05 vekt%, basert på vekten av det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin.

Den mest foretrukne metode til trans-forestring er den som er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.187.560, som ved henvisning inkorporeres heri. Omsetningen blir utført ved en temperatur mellom 50 og 200°C, fortrinnsvis mellom 80 og 180°C,

og ved atmosfæretrykk, selv om det i noen tilfeller kan være tjenlig å anvende et vakuum under foretringen eller trans-foretringen for å fjerne alkohol eller sette fri vann.

Reaksjonen kan utføres i nærvær av et løsningsmiddel og som sådant kan anvendes ketoner, så som aceton og metyletylketon,

aromatiske hydrokarboner, så som benzen og xylen, og klorerte hydrokarboner, så som klorbenzen. I noen tilfeller har det blitt

funnet tjenlig med nærvær av spor-mengder med vann ved omsetningen eller i reaktant-blandingen.

Omsetningen kan utføres enten i luft eller i en inert gass-atmosfære, slik som kan erholdes ved å føre en inert gass, f.eks. karbondioksyd eller nitrogen, gjennom reaksjonsblandingen.

Ved den i det minste delvis foretring eller trans-foretring er de relative mol-forhold mellom det alkylolerte eller foretret alkylolerte amino-1,3,5-triazin og acyloinet slik at mengden av uomsatte alkylolgrupper eller foretrede alkylolgrupper i amino-1,3,5-triazinet i gjennomsnitt er fra nær 0 til i det meste 4. Dersom foretrings- eller trans-foretrings-reaksjonsproduktet av acyloin og det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin skal omsettes i et annet trinn av fremgangsmåten med en flerverdig alkohol, avhenger mengden av ikke-(trans)-foretrede grupper i amino-1,3,5-triazinet av anvendelsen av det endelige reaksjonsprodukt, med den er vanligvis fra 2 til 4, og mest foretrukket fra 3 til 3,5.

Foretrings- eller trans-foretririgs-reaksjonsproduktene

av acyloin med det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin i hvilket det neppe er tilstede noen frie eller uomsatte alkylol- eller foretrede alkyloi-grupper, kan anvendes som strømnings-reguleringsmidler i pulverbelegningsblandinger basert på polyester, eller generelt som funksjonelle additiver i overflate-belegningsblandinger.

Et delvis foretret eller trans-foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin kan efterpå bli ytterligere foretret eller trans-foretret med minst en flerverdig alkohol, fortrinnsvis en toverdig alkohol, i et annet trinn ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. I avhengighet av anvendelsen av det endelige reaksjonsprodukt, kan denne fleryerdige alkohol være av monomer eller polymer type. Det kan også anvendes blandinger av alkoholer av samme eller forskjellig type. De nye reaksjonsprodukter med flerverdige alkoholer er generelt nyttige ved enhver anvendelse hvor de umodifiserte alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner tidligere Bile anvendt, spesielt ved slike anvendelser hvor det er fordelaktig med en. slik forbindelse i fast form.

For å erholde et vann-dispergerbart sluttprodukt, er den flerverdige alkohol fortrinnsvis en alkohol som inneholder eter-bindinger, eller en blanding av flerverdige alkoholer som omfatter flerverdige alkoholer med eter-bindinger.

Også polyeter-estere med lav molekylvekt kan anvendes som den flerverdige alkohol. Ved fremstillingen av disse polyeter-estere med lav molekylvekt har det blitt anvendt en flerverdig alkohol inneholdende eter-bindinger og/eller polykarboksylsyrer inneholdende hydroksylgrupper som kan foretres, eller polyesterne kan fremstilles ved å omsette et alkylenoksyd eller en cyklisk

eter med et karboksylsyreanhydrid i nærvær av én passende

initiator, så som flerverdige alkoholer, organiske eller uorganiske syrer eller vann.

De nye vann-disperb;erbare derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner kan-innblandes i vann-baserte eller vandige overflate-belegningsblandinger enten som et funksjonelt additiv eller som et tverrbindingsmiddel.

For å erholde løsningsmiddel-baserte overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, kan den flerverdige alkohol som skal omsettes med reaksjonsproduktet av alkylolert amino-1,3,5-triazin efter foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin og acyloin, være hvilken som helst mettet eller umettet alifatisk, substituert eller

usubstituert cykloalifatisk, substituert eller usubstituert aromatisk eller aralifatisk, eller heterocyklisk flerverdig alkohol. Denne flerverdige alkohol kan være monomer eller polymer av natur og det kan følgelig anvendes produkter så som poly-konderisasjonspolymerer og polyaddisjonspolymerer. Også her foretrekkes anvendelse av toverdige alkoholer.

Dersom de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir innblandet i løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger, kan de anvendes enten som et funksjonelt additiv eller som et tverrbindingsmiddel. For å fremstille løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger, blir de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner løst, sammen med resten av harpiks-bindemidlet og hvilke som helst andre komponenter, i konvensjonelle lakk- eller malings-løsningsmidler, så som f.eks. estere, etere, alkoholer, hydrokarboner, ketoner eller blandinger av forskjellige av disse løsningsmidler.

Den totale mengde av bindemiddelmaterialer i lakken eller malingen kan varieres innen vanlige grenser i avhengighet av den endelige anvendelse. Det kan også settes forskjellige additiver og hjelpe-materialer til de vann- og løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger i de mengder som vanligvis anvendes for dette formål.

Det kan fremstilles både klare og pigmenterte vandige belegningsblandinger, f.eks. malinger, lakker, emaljelakker, dekkmalinger og også trykkfarver som omfatter de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, og de kan påføres ved

pensling, valsing, sprøyting, dypping, elektrobelegning og ved hvilken som helst annen konvensjonell teknikk.

Dersom det nye produkt av omsetningen mellom den flerverdige alkohol og reaksjonsproduktet av den i det minste delvise foretring eller trans-foretring av det alkylolerte eller foretrede

alkylolerte amino-1,3,5-triazin og acyloinet skal anvendes i overflate-belegningsblandinger av pulver-belegnings-type, dvs.

en fast eller partikkelformet belegningsblanding som er egnet for påføring ved en pulversprøytemetode eller fluidisert skikt-metode, hvorved vanligvis en amino-harpiks, så som f.eks. heksa(metoksy-metyl)melamin, blir anvendt, må den flerverdige alkohol imøtekomme følgende krav:

a) den må ha en molekylvekt som er minst omkring to ganger så stor som molekylvekten til reaksjonsproduktet erholdt ved den i det minste delvise foretring eller trans-foretring av det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin med acyloinet, og b) den må være en fast amorf substans som har et kapillart smeltepunkt som ligger mellom omkring 40 og omkring 140°C,

fortrinnsvis mellom omkring 55 og omkring 100°C, og en smelteviskositet (målt i Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100) ved 165°C på ikke mer enn omkring 100 poises.

I prinsippet kan enhver flerverdig alkohol som imøte-kommer ovennevnte krav, anvendes»men det foretrekkes en toverdig

alkohol. Generelt vil denne flerverdige alkohol, på bakgrunn av de kaav den skal imøtekomme, ikke være noen monomer substans.

Spesielt egnede flerverdige alkoholer er polyestere med lav molekylvekt (dvs. polyestere som har en molekylvekt innen de krevde områder) med et relativt lavt eller ikke noe syretall, så som f.eks. polyester av bis(hydroksy-isopropyl)tereftalat.

Disse polyestere med lav molekylvekt kan stamme fra hvilke som helst polykarboksylsyrer eller blandinger av polykarboksylsyrer og hvilke som helst flerverdige alkoholer eller blandinger av flerverdige alkoholer, så lenge som den erholdte endelige polyester som skal anvendes som flerverdig alkohol, imøtekommer kravene angitt ovenfor. Det kan også anvendes addisjonspolymerer og andre hydroksy-funksjonelle polymerer, så som polymerer eller kopolymerer av f.eks. (met)akrylsyre og/eller dens estere.

Disse nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner kan spesielt anvendes i termoherdende polyester-baserte pulver-b&éegningsblandinger, f.eks. slike som er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.305.208. Hovedfordelen ved deres anvendelse i denne type av pulver-belegningsblandinger består i det faktum at disse nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner er svært lette å male, en egenskap som ikke fremvises av amino-plast-harpiksene, så som f.eks. heksa(metoksymetyl)melamin-harpiks, som er anvendt inntil nå i termoherdende polyester-baserte pulverbelegningsblandinger. Denne utmerkede evne til å kunne males muliggjør at nevnte pulver-belegningsblandinger kan fremstilles ved den såkalte tørr-blande-teknikk fremfor ved ekstrudering.

En annen fordel består i den økede skikt-tykkelse på skiktet uten innelukkede luft eller gass-bobler, sammenlignet med tykkelsen på et slikt skikt som kan oppnås ved termoherdende polyester-baserte pulverbelegningsblandinger som omtalt tidligere.

Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved de følgende eksempler.

Eksempel I

390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillasjonskondensator og ble derefter sakte oppvarmet i en nitrogen-atmosfære under omrøring til en temperatur på 100-120°C, hvorunder det ble tilsatt 636 gram (3 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys, mosegrønn smelte.

Separat ble 0,2 gram bortrifluorid-eterat med et BP3~ innhold på 48% løst i 5 gram metanol, og denne løsning ble dråpévis satt til smeiten erholdt under omrøring i nitrogen-atmosfære.

Oppvarmingen ble fortsatt for å heve temperaturen i reaksjonsblandingen til 160°C, hvorunder metanolen som ble frigitt ved trans-foretringsreaksjonen, ble avdestillert. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg).

Ved avslutning av reaksjonen ble det erholdt"834 gram

av en klar, oransje-gul, hård, sprø harpiks. Denne substans hadde et kapillart smeltepunkt på 120-129°C, en smelteviskositet ved 165°C på 1050 poises (målt med Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100), var uløselig i etanol og glykolmonoetyleter ("Cellosolve"), men løselig i aromatisk løsningsmiddel så som benzen, toluen og xylen.

Eksempel II

I samme apparatur og på samme måte som beskrevet 1 eksempel I ble 264 gram (3 mol) acetoln omsatt med 390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)-melamin ved temperaturer mellom 120 og 170°C. På denne måte ble det erholdt 462 gram av en klar lysegul harpiks, hvilken fremviste en lysegrønn fluorescens. Denne substans var en svært viskøs sirup, uoppløselig i etanol og glykolmonoetyleter ("Cellosolve"), men løselig i aromatiske løsningsmidler så som benzen, toluen og xylen.

Eksempel III

780 gram (2 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillasjonskondensator, og ble derefter sakte oppvarmet til 100-120°C i en nitrogenatmosfære under røring. Under denne oppvarming ble det tilsatt 318 gram (1,5 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys mose-grønn smelte.

Separat ble 0,2 gram bortrifluorid-eterat med et BFj-innhold på 48% løst i 5 gram metanol, og denne løsning ble dråpevis satt til smeiten ved 100-130°C under omrøring i en nitrogen-atmosfære.

Oppvarmingen ble forésatt for å heve temperaturen i reaksjonsblandingen til 160°C hvorunder metanolen som ble frigitt ved trans-foretringsreaksjonen, ble fradestillert. De siste

spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Totalt ble det erholdt 3 mol metanol.

Ved avslutningen av reaksjonen ble det erholdt 1002 gram av et klart residuum som var klebrig ved romtemperatur. Efter

avkjøling av dette residuum ble det tilsatt 2000 gram (1 mol)

av en polyester av bis(hydroksy-isopropyl)tereftalat med smeltepunkt på 65-72°C, hydroksy1-tall på 56, syre-tall på null og smelteviskositet ved 165°C på 20 poises (målt med Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100), og blandingen ble så gjort homogen ved smelting av den ved 80-100°C. Temperaturen ble øket til 130-140°C hvorved metanol begynte å avdestillere. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg) og 160°C. Det erholdte produkt ble hellet inn i grunne beholdere for å størkne. Efter avkjøling til romtemperatur ble det erholdt 2940 gram av en gjennomsiktig, svært lysegult farvet, hård harpiks med et kapillart smeltepunkt på 68-82°C og en smelte-

viskositet ved 165°C på 58-60poises (målt med Emila - rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100). Harpiksen kunne lett males til et findelt pulver.

Eksempel IV

Det endelige produkt erholdt i eksempel III ble anvendt

i en termoherdende, polyester-basert pulver-belegningsblanding som angitt i det følgende: 240 g av det endelige produkt fra eksempel III (kapillart smeltepunkt på 68-82°C) ble blandet i findelt form med 560 g av en polyester-harpiks i findelt form. Denne polyester var den samme som den som ble fremstilt i eksempel 15 i britisk patentskrift nr. 1.305.208, men den hadde et syretall på 8,5

og et mykningspunkt på 110-120°C (modifisert ring- og kule-test som beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.305.208).

Den erholdte pulverformige blanding ble pigmentert med 400 g titandioksyd og det ble tilsatt 8 g med strømnings-reguleringsmiddel ("Modaflow" fra Monsanto Corp., et harpiks-modifiseringsmiddel som er en polymerisert etylakrylat-lang-kjedet-hydrokarbon i form av en viskøs, lys, raggul væske med en viskositet på 400-1600 S.F.S, ved 98,9°C, en spesifikk vekt (15,6°/15,6°C) på 0,99-1,3 og en brytningsindeks ved 25°C

(40% i 2,2,4-trimetylpentan) på 1,4130-1,4190).

Av den erholdte endelige blanding hadde 100% en partikke1-størrelse under 80 mikron. Blandingen ble påført på fosfatiserte, bløte stålplater (190 x 105 x 1 mm) ved den elektrostatiske pulversprøyte-belegningsmetode (stajet, eks. Tunzini - S.A.M.E.S., Grenoble, Frankrike) i en slik mengde at ved efterfølgende herding i 20 minutter ved 200°C ble det erholdt en jevn belegning, fri for luft eller gass-bobler eller andre ufullkommenheter,

og med en tykkelse på omkring 115 mikron. Med disse platene ble de mekaniske egenskaper bestemt. De belagte stål-plater ble utsatt for Erichsen-slagprøven i henhold til D.IiN. spesifikasjon nr. 53.156 og fleksibilitets-testen ved hjelp av en konisk spindel i henhold til Braive. Fleksibiliteten ble bedømt som godtatt (G) og mislykket (M) i avhengighet av om stålplatene med belegnlngen kunne bøyes 180° rundt spindelen uten å forringe belegningen, eller ikke. Dersom det kom sprekker eller brudd i filmen, ble den bedømt som mislykket. Den største diameter på spindelen var 19,05 mm.

Pulverstabiliteten så som omtalt gjennom hele denne beskrivelse, ble bestemt på følgende måte: 50 g pigmentert (titandioksyd-pigment med et vektforhold mellom pigment og

bindemiddelmedium på 1:2), pulverisert, frittstrømmende blanding

(av hvilken 80-90% hadde en partikkelstørreIse mellom 70 og 100 mikroner) ble oppvarmet i et begerglass ved 40°C i 24 timer. De frittflytende egenskaper til blandingen ble derefter vurdert på en skala fra 0 til 10. 10 var betegnelsen for en blanding som frotsatt var fullstendig frittstrømmende ved omsnuing av begerglasset. En blanding ble vurdert til 0 når alle partikler ble sintret sammen og ikke kunne fjernes fra begerglasset ved omsnuing av det.

Resultatene av undersøkelsen av mekaniske egenskaper og pulverstabilitet var følgende:

Eksempel V

På samme måte og med samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt et partielt trans-foretringsprodukt fra 780 gram (2 mol) heksa(metoksymetyl)melamin og 424 gram (2 mol) benzoin. På samme måte som beskrevet i eksempel III ble trans-foretringsproduktet ytterligere trans-foretret med den samme mengde av samme polyester som beskrevet i eksempel III. 3012 gram av en gjennomsiktig, lysegult farvet, hård og sprø harpiks med et kapillart smeltepunkt på668-82°C og en smelteviskositet ved 165°C på 80 poises (målt i Smila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100) ble erholdt. Denne harpiks kunne lett måles til et findelt pulver.

Eksempel VI

Det endelige produkt erholdt i eksempel V ble anvendt i

en termoherdende, polyester-basert , pulver-belegningsblanding som beskrevet i eksempel IV for anvendelse av forbindelsen fra eksempel III.

Den erholdte blanding ble påført og testet som beskrevet

i eksempel IV og resultatene var følgende:

Efter herding ble det i dette eksempel erholdt en jevn belegning som var fri for luft eller gass-bobler eller andre ufullkommenheter og som hadde en tykkelse på omkring 100 mikron.

Eksempel VII

390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til

et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillåsjonskondensator, og ble derefter sakte oppvarmet til 100-120°C i en nitrogenatmosfære under omrøring. Under denne oppvarming ble det tilsatt 159 gram (0,75 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys, mose-grønn smelte.

Separat ble 0,5 gram bortrifluorid-eterat med et BFg-innhold på 48 vekt% løst i 10 gram metanol, og av denne løsning ble 5 ml satt dråpevis til smeiten ved 100-130°C under omrøring i en nitrogen-atmosfære.

Oppvarmingen ble fortsatt for å heve temperaturen i reaksjons-blandingen til 150°C hvorunder den metanol som ble frigitt ved trans-foretrlngsreaksjonen, ble avdestlllert. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Totalt ble det oppsamlet 48 gram metanol.

Ved avslutningen av omsetningen ble det erholdt 501 gram av et klart residuum som var klebrig ved romtemperatur. Efter avkjøling av residuet til omkring 80°C, ble det tilsatt 770 gram (0,5 mol) polyetylenglykol ("Carbowax 1540", registrert varemerke fra Union Carbide Chemicals Corp., gjennomsnittlig molekylvekt 1300-1600, a^Q= 1#5, smelteområde 43,0 - 46,0°C, viskositet 25-32 centistokes ved 98,9°C og flammepunkt på 266°C) og blandingen ble gjort homogen ved svak oppvarming til omkring 100°C. Temperaturen ble så hevet til 130-140°C hvorved metanolen begynte

å avdestilleres. De siste spor av metanol ble fjernet ved 150°c og redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Det erholdte produkt

(1239 gram) ble hellet inn i grunne beholdere for å størkne.

Efter avkjøling til romtemperatur ble det erholdt et fast, voks-aktig, knabart produkt.

En 50 vekt%*s vandig dispersjon var gjennomsiktig og ble værende stabil endog ved pH 3,5.

Eksempel VIII

50 gram av produktet erholdt i eksempel VII ble blandet med 70 deler av en med mager mettet fettsyre modifisert alkyd-harpiks 1 30 gram xylen (alkydharpiksen kjent som "Scadonal 150"

fra Scado B.V. hadde et hydroksyltall for faste stoffer på 100-120, et syretall for faste stoffer på 5-10, 30% syntetiske

mettede fettsyrer og 50% dibasiske syrer, og en viskositet av 70% faste stoffer i xylen på tilnærmet 55 poises ved 20°C).

Blandingen ble emulgert i 150 gram vann ved 20°C ved omrøring (8000 omd./min.). Det ble erholdt en stabil emulsjon.

Ved hjelp av en Bird Applicator nr. 25' ble denne emulsjon påført på en glassplate. Løsningsmidlet fikk anledning til å inndampe i 15 minutter hvorefter skiktet ble herdet ved 220°C

i 15 minutter. Det ble erholdt en klar, glansfull film med en hårdhet på 126 sekunder (ifølge Kønig).

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner for anvendelse i overflate-belegningsblandinger av den type som er basert på lø sningsmiddel, vann eller pulver, karakterisert ved i det minste delvis foretring eller trans-foretring av henholdsvis et alkylolert amino-1,3,5-triazin eller foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin med et acyloin med den generelle formel

hvor R 1 og R 2 kan være like eller forskjellige hydrokarbylgrupper med fra 1 til 10 karbonatomer, en substituert eller usubstituert cykloalkylgruppe med fra 5 til 18 karbonatomer eller en fenylgruppe eller en fenylgruppe som er substituert med en eller flere alkylgrupper med fra 1 til 4 karbonatomer.

2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at heksa(metylol)melamin i det minste delvis blir foretret med benzoin eller acetoin.

3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at heksa(metoksymetyl)-melamin i det minste delvis blir trans-foretret med benzoin eller acetoin.

4. Fremgangsmåte i henhold til kravene 1-3, karakterisert ved at det relative mol-forhold mellom alkylolert eller foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin og acyloin er slik at mengden av uomsatte alkylol- eller foretrede alkylolgrupper i amino-1,3,5-triazin-reaksjonsproduktet gjennomsnittlig er fra nær 0 til i høyden 4.

5. Fremgangsmåte i henhold til kraveee 1-3, karakter! sert ved at det relative mol-forhold mellom alkylolert eller foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin og acyloin er slik at mengden av uomsatte alkylol- eller foretrede alkylol-grupper i amino-1,3,5-ttiazin-reaksjonsproduktet gjennomsnittlig er fra 2 til 4.

6. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved å ytterligere foretre eller trans-foretre disse nye forbindelser eller detivater med minst en flerverdig alkohol.

7. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at det som flerverdig alkohol anvendes en toverdig alkohol.

8. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at den flerverdige alkohol omfatter eter-bindinger.

9. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at den flerverdige alkohol er en polyeter-ester med lav molekylvekt.

10. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at den flerverdige alkohol er en polyester med lav molekyirvekt.

11. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at den flerverdige alkohol er en polyester med lav molekylvekt av bis(hydroksy-isopropyl)-tereftalat.

12. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at den flerverdige alkohol er en fast amorf substans som har et kapillart smeltepunkt på mellom 40 og 140°C, en smelteviskositet (målt i et Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100) ved 165°c på ikke mer enn 100 poises og en molekylvekt på minst det dobbelte av molekylvekten til de nye derivater fremstilt ved fremgangsmåtene i henhold til kravene 1-5.