NO752132L

NO752132L -

Info

Publication number: NO752132L
Application number: NO752132A
Authority: NO
Inventors: J Rietberg; J M Schouten; S Van Welie
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1974-06-17
Filing date: 1975-06-16
Publication date: 1975-12-18
Also published as: FR2274616A1; IT1036309B; LU72747A1; AU8206775A; SE7506903L; BE830342A; DK271075A; NL7507117A; DE2526874A1; JPS5113783A; FR2274616B3

Description

Denne oppfinnelse vedrører nye derivater avThis invention relates to new derivatives of

alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og en fremgangsmåte for fremstilling av disse derivater. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse derivater. alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and a process for the preparation of these derivatives. More particularly, the invention relates to new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins, and a method for producing these derivatives.

Denne oppfinnelse vedrører også nye reaksjonsprodukterThis invention also relates to new reaction products

av minst en flerverdig alkohol med de nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner<p>g acyloiner. of at least one polyhydric alcohol with the new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines<p>g acyloins.

Denne oppfinnelse vedrører også nye derivater av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner som omfatter reaksjonsproduktene av minst en flerverdig alkohol og det nye reaksjonsprodukt av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse nye derivater. This invention also relates to new derivatives of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines which comprise the reaction products of at least one polyhydric alcohol and the new reaction product of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins, and a method for the production of these new derivatives.

Denne oppfinnelse vedrører videre overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, dvs. de nye reaksjonsprodukter av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, This invention further relates to surface coating mixtures comprising the new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines, i.e. the new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins,

og nevnte overflate-belegningsblanding og er en belegningstype som er basert på løsningsmiddel, vann eller pulver. and said surface coating mixture and is a coating type which is based on solvent, water or powder.

Denne oppfinnelse vedrører tilsist overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye reaksjonsprodukter av flerverdige alkoholer med reaksjonsproduktene av alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner, og nevnte overflate-belegningsblanding er en belegningstype som er basert på løsningsmiddel, vann eller pulver. This invention also relates to surface coating mixtures comprising the new reaction products of polyhydric alcohols with the reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins, and said surface coating mixture is a coating type which is based on solvent, water or powder.

De nye forbindelser i henhold til foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved en foretrings- eller trans-foretrings- reaksjon mellom alkylolerte amino-1,3,5-triaziner eiler foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og acyloiner.. The new compounds according to the present invention are produced by an etherification or trans-etherification reaction between alkylolated amino-1,3,5-triazines or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins.

Med alkylolérte amino-1,3,5-triaziner skal gjennom hele denne beskrivelse og de medfølgende krav forstås produkter som er i og for seg kjente og som erholdes ved den velkjente om-setning mellom mettede alifatiske aldehyder med 1 til 8 karbonatomer, så som formaldehyd, acetaldehyd, propionåldehyd, substituerte eller usubstituerte cykloalifatiske aldehyder med 5 til 18 .karbonatomer så som tetrahydrobenzaldehyd, eller By alkylolated amino-1,3,5-triazines throughout this description and the accompanying claims are meant products which are known per se and which are obtained by the well-known reaction between saturated aliphatic aldehydes with 1 to 8 carbon atoms, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, substituted or unsubstituted cycloaliphatic aldehydes with 5 to 18 carbon atoms such as tetrahydrobenzaldehyde, or

substituerte eller usubstituerte aromatiske aldehyder med 7 til substituted or unsubstituted aromatic aldehydes with 7 to

11 karbonatomer^ så som benzaldehyd, med amino-1,3,5-triaziner11 carbon atoms^ such as benzaldehyde, with amino-1,3,5-triazines

så som melamin, benzoguanamin, acetoguanamin, formoguanamin, N-substituerte melaminer og N-substituerte guanaminer. Ved fremstillingen av dem kan det også anvendes, blandinger av aldehyder. Av hensyn til økonomi, reaktivitet og tilgjengelighet such as melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, formoguanamine, N-substituted melamines and N-substituted guanamines. Mixtures of aldehydes can also be used in their production. For reasons of economy, reactivity and availability

er melamin og formaldehyd mest foretrukket. Med foretrede alkylolerte amino-,1,3,5-triaziner skal gjennom hele denne beskrivelse og de medfølgende krav forstås i og for seg kjente reaksjonsprodukter faa foretringsreaksjonen mellom alkylolerte amino-1,3,5-triaziner og alkanoler eller blandinger, av alkanoler med 1 til 8 karbonatomer og fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer, så som metanol, etanol og butanol. Åv melamine and formaldehyde are most preferred. By etherified alkylolated amino-,1,3,5-triazines throughout this description and the accompanying claims are to be understood per se known reaction products obtained from the etherification reaction between alkylolated amino-1,3,5-triazines and alkanols or mixtures, of alkanols with 1 to 8 carbon atoms and preferably 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol and butanol. Oh

hensyn til økonomi, reaktivitet og tilgjengelighet er metanol mest foretrukket. in terms of economy, reactivity and availability, methanol is most preferred.

Ved fremstillingen av de nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner som efterpå kan omsettes med minst en faer-verdig alkohol, kan det anvendes to måter, nemlig: In the production of the new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines which can subsequently be reacted with at least one faer-worthy alcohol, two methods can be used, namely:

(a) De alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir anvendt(a) The alkylolated amino-1,3,5-triazines are used

. som utgahgsmatérialer. I dette tilfelle er det foretrukket at de er høyt alkylolerte, så som heksa(metyloi)melamin. Disse . as output materials. In this case, it is preferred that they are highly alkylolated, such as hexa(methylol)melamine. These

høy-alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir så i det minste delvis " foretret med acyloiner av den generelle formel som blir angitt efterpå. (b) De foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir anvendt som utgangsmaterialer. I dette tilfelle er det foretrukket å anvende høyt foretrede, høyt alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, så som for eksempel heksa(metoksymetyl)melamin. Disse høy-foretrede, høy-alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir så i det minste delvis trans-foretret med acyloiner av den generelle formel angitt nedenfor. Highly alkylolated amino-1,3,5-triazines are then at least partially "etherified" with acyloins of the general formula shown below. (b) The etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines are used as starting materials In this case, it is preferred to use highly etherified, highly alkylolated amino-1,3,5-triazines, such as for example hexa(methoxymethyl)melamine. These highly etherified, highly alkylolated amino-1,3,5- triazines are then at least partially trans-esterified with acyloins of the general formula given below.

Acyloinene har den generelle formel: The acyloins have the general formula:

1 2 hvor R og R kan være like eller forskjellige hydrokarbylgrupper med 1 til 10 karbonatomer og fortrinnsvis 1 karbonatom, en substituert eller usubstituert cykloalkylgruppe med fra 5 til 18 karbonatomer og en fenylgruppe eller en fenylgruppe som er substituert med en eller flere alkylgrupper med 1 til 4 karbon-1 2 1 2 where R and R can be the same or different hydrocarbyl groups with 1 to 10 carbon atoms and preferably 1 carbon atom, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group with from 5 to 18 carbon atoms and a phenyl group or a phenyl group which is substituted with one or more alkyl groups with 1 to 4 carbon-1 2

atomer og fortrinnsvis fenyl. R og R er fortrinnsvis de samme grupper. De foretrukne acyloiner er benzoin og acetoin. atoms and preferably phenyl. R and R are preferably the same groups. The preferred acyloins are benzoin and acetoin.

Foretrings- eller trans-foretrings-reaksjonen kan utføres uten katalysator, men vanligvis er det foretrukket med nærvær av en sterk sur katalysator. Den sure katalysator som kan The etherification or trans-etherification reaction can be carried out without a catalyst, but usually it is preferred in the presence of a strong acid catalyst. The acidic catalyst that can

anvendes, innbefatter uorganiske syrer, så som svovelsyre og saltsyre, og også organiske syrer, så som p-toluen-sulfonsyre, trikloreddiksyre og oksalsyre og Friedel-Crafts katalysatorer. Det er mest foretrukket at bortrihalogenid-eterat blir anvendt som den sterkt sure katalysator. Mengden med anvendt katalysator kan ligge i området fra 0,005 vekt% til 0,1 vekt%, fortrinnsvis fra 0,02 til 0,05 vekt%, basert på vekten av det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin. are used, include inorganic acids, such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and also organic acids, such as p-toluenesulfonic acid, trichloroacetic acid and oxalic acid, and Friedel-Crafts catalysts. It is most preferred that boron trihalide etherate is used as the strongly acidic catalyst. The amount of catalyst used can be in the range from 0.005% by weight to 0.1% by weight, preferably from 0.02 to 0.05% by weight, based on the weight of the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine.

Den mest foretrukne metode til trans-forestring er den som er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.187.560, som ved henvisning inkorporeres heri. Omsetningen blir utført ved en temperatur mellom 50 og 200°C, fortrinnsvis mellom 80 og 180°C, The most preferred method of trans-esterification is that described in British Patent Specification No. 1,187,560, which is incorporated herein by reference. The reaction is carried out at a temperature between 50 and 200°C, preferably between 80 and 180°C,

og ved atmosfæretrykk, selv om det i noen tilfeller kan være tjenlig å anvende et vakuum under foretringen eller trans-foretringen for å fjerne alkohol eller sette fri vann. and at atmospheric pressure, although in some cases it may be useful to apply a vacuum during the etherification or trans-etherification to remove alcohol or free water.

Reaksjonen kan utføres i nærvær av et løsningsmiddel og som sådant kan anvendes ketoner, så som aceton og metyletylketon, The reaction can be carried out in the presence of a solvent and as such ketones can be used, such as acetone and methyl ethyl ketone,

aromatiske hydrokarboner, så som benzen og xylen, og klorerte hydrokarboner, så som klorbenzen. I noen tilfeller har det blitt aromatic hydrocarbons, such as benzene and xylene, and chlorinated hydrocarbons, such as chlorobenzene. In some cases it has been

funnet tjenlig med nærvær av spor-mengder med vann ved omsetningen eller i reaktant-blandingen. found useful with the presence of trace amounts of water in the reaction or in the reactant mixture.

Omsetningen kan utføres enten i luft eller i en inert gass-atmosfære, slik som kan erholdes ved å føre en inert gass, f.eks. karbondioksyd eller nitrogen, gjennom reaksjonsblandingen. The reaction can be carried out either in air or in an inert gas atmosphere, such as can be obtained by introducing an inert gas, e.g. carbon dioxide or nitrogen, through the reaction mixture.

Ved den i det minste delvis foretring eller trans-foretring er de relative mol-forhold mellom det alkylolerte eller foretret alkylolerte amino-1,3,5-triazin og acyloinet slik at mengden av uomsatte alkylolgrupper eller foretrede alkylolgrupper i amino-1,3,5-triazinet i gjennomsnitt er fra nær 0 til i det meste 4. Dersom foretrings- eller trans-foretrings-reaksjonsproduktet av acyloin og det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin skal omsettes i et annet trinn av fremgangsmåten med en flerverdig alkohol, avhenger mengden av ikke-(trans)-foretrede grupper i amino-1,3,5-triazinet av anvendelsen av det endelige reaksjonsprodukt, med den er vanligvis fra 2 til 4, og mest foretrukket fra 3 til 3,5. In the at least partial etherification or trans-etherification, the relative molar ratios between the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine and the acyloin are such that the amount of unreacted alkylol groups or etherified alkylol groups in amino-1,3, The average 5-triazine is from close to 0 to at most 4. If the etherification or trans-etherification reaction product of acyloin and the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine is to be reacted in another step of the process with a polyhydric alcohol, the amount of non--(trans)-esterified groups in the amino-1,3,5-triazine depends on the use of the final reaction product, with it usually being from 2 to 4, and most preferably from 3 to 3.5 .

Foretrings- eller trans-foretririgs-reaksjonsprodukteneThe etherification or trans etherification reaction products

av acyloin med det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin i hvilket det neppe er tilstede noen frie eller uomsatte alkylol- eller foretrede alkyloi-grupper, kan anvendes som strømnings-reguleringsmidler i pulverbelegningsblandinger basert på polyester, eller generelt som funksjonelle additiver i overflate-belegningsblandinger. of acyloin with the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine in which there are hardly any free or unreacted alkylol or etherified alkylol groups, can be used as flow control agents in powder coating compositions based on polyester, or generally as functional additives in surface coating mixtures.

Et delvis foretret eller trans-foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin kan efterpå bli ytterligere foretret eller trans-foretret med minst en flerverdig alkohol, fortrinnsvis en toverdig alkohol, i et annet trinn ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. I avhengighet av anvendelsen av det endelige reaksjonsprodukt, kan denne fleryerdige alkohol være av monomer eller polymer type. Det kan også anvendes blandinger av alkoholer av samme eller forskjellig type. De nye reaksjonsprodukter med flerverdige alkoholer er generelt nyttige ved enhver anvendelse hvor de umodifiserte alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triaziner tidligere Bile anvendt, spesielt ved slike anvendelser hvor det er fordelaktig med en. slik forbindelse i fast form. A partially etherified or trans-etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine can then be further etherified or trans-etherified with at least one polyhydric alcohol, preferably a dihydric alcohol, in another step of the method according to the invention. Depending on the application of the final reaction product, this polyhydric alcohol can be of monomeric or polymeric type. Mixtures of alcohols of the same or different types can also be used. The new reaction products with polyhydric alcohols are generally useful in any application where the unmodified alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines have previously been used, especially in such applications where it is advantageous to have a. such compound in solid form.

For å erholde et vann-dispergerbart sluttprodukt, er den flerverdige alkohol fortrinnsvis en alkohol som inneholder eter-bindinger, eller en blanding av flerverdige alkoholer som omfatter flerverdige alkoholer med eter-bindinger. In order to obtain a water-dispersible end product, the polyhydric alcohol is preferably an alcohol containing ether linkages, or a mixture of polyhydric alcohols comprising polyhydric alcohols with ether linkages.

Også polyeter-estere med lav molekylvekt kan anvendes som den flerverdige alkohol. Ved fremstillingen av disse polyeter-estere med lav molekylvekt har det blitt anvendt en flerverdig alkohol inneholdende eter-bindinger og/eller polykarboksylsyrer inneholdende hydroksylgrupper som kan foretres, eller polyesterne kan fremstilles ved å omsette et alkylenoksyd eller en cyklisk Polyether esters with low molecular weight can also be used as the polyhydric alcohol. In the production of these low molecular weight polyether esters, a polyhydric alcohol containing ether bonds and/or polycarboxylic acids containing hydroxyl groups which can be etherified have been used, or the polyesters can be produced by reacting an alkylene oxide or a cyclic

eter med et karboksylsyreanhydrid i nærvær av én passende ether with a carboxylic anhydride in the presence of an appropriate

initiator, så som flerverdige alkoholer, organiske eller uorganiske syrer eller vann. initiator, such as polyhydric alcohols, organic or inorganic acids or water.

De nye vann-disperb;erbare derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner kan-innblandes i vann-baserte eller vandige overflate-belegningsblandinger enten som et funksjonelt additiv eller som et tverrbindingsmiddel. The new water-dispersible derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines can be incorporated into water-based or aqueous surface coating compositions either as a functional additive or as a cross-linking agent.

For å erholde løsningsmiddel-baserte overflate-belegningsblandinger som omfatter de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, kan den flerverdige alkohol som skal omsettes med reaksjonsproduktet av alkylolert amino-1,3,5-triazin efter foretret alkylolert amino-1,3,5-triazin og acyloin, være hvilken som helst mettet eller umettet alifatisk, substituert eller In order to obtain solvent-based surface coating compositions comprising the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines, the polyhydric alcohol to be reacted with the reaction product of alkylolated amino-1,3,5-triazine can be ether alkylolated amino-1,3,5-triazine and acyloin, be any saturated or unsaturated aliphatic, substituted or

usubstituert cykloalifatisk, substituert eller usubstituert aromatisk eller aralifatisk, eller heterocyklisk flerverdig alkohol. Denne flerverdige alkohol kan være monomer eller polymer av natur og det kan følgelig anvendes produkter så som poly-konderisasjonspolymerer og polyaddisjonspolymerer. Også her foretrekkes anvendelse av toverdige alkoholer. unsubstituted cycloaliphatic, substituted or unsubstituted aromatic or araliphatic, or heterocyclic polyhydric alcohol. This polyhydric alcohol can be monomeric or polymeric in nature and consequently products such as polycondensation polymers and polyaddition polymers can be used. Here too, the use of dihydric alcohols is preferred.

Dersom de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner blir innblandet i løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger, kan de anvendes enten som et funksjonelt additiv eller som et tverrbindingsmiddel. For å fremstille løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger, blir de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner løst, sammen med resten av harpiks-bindemidlet og hvilke som helst andre komponenter, i konvensjonelle lakk- eller malings-løsningsmidler, så som f.eks. estere, etere, alkoholer, hydrokarboner, ketoner eller blandinger av forskjellige av disse løsningsmidler. If the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines are mixed into solvent-based coating mixtures, they can be used either as a functional additive or as a cross-linking agent. To prepare solvent-based coating compositions, the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines are dissolved, together with the rest of the resin binder and any other components, in conventional lacquer or paint solvents, so like for example. esters, ethers, alcohols, hydrocarbons, ketones or mixtures of various of these solvents.

Den totale mengde av bindemiddelmaterialer i lakken eller malingen kan varieres innen vanlige grenser i avhengighet av den endelige anvendelse. Det kan også settes forskjellige additiver og hjelpe-materialer til de vann- og løsningsmiddel-baserte belegningsblandinger i de mengder som vanligvis anvendes for dette formål. The total amount of binder materials in the varnish or paint can be varied within normal limits depending on the final application. Different additives and auxiliary materials can also be added to the water- and solvent-based coating mixtures in the quantities that are usually used for this purpose.

Det kan fremstilles både klare og pigmenterte vandige belegningsblandinger, f.eks. malinger, lakker, emaljelakker, dekkmalinger og også trykkfarver som omfatter de nye derivater av de alkylolerte amino-1,3,5-triaziner, og de kan påføres ved Both clear and pigmented aqueous coating mixtures can be produced, e.g. paints, varnishes, enamel varnishes, topcoats and also printing inks that include the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines, and they can be applied by

pensling, valsing, sprøyting, dypping, elektrobelegning og ved hvilken som helst annen konvensjonell teknikk. brushing, rolling, spraying, dipping, electrocoating and by any other conventional technique.

Dersom det nye produkt av omsetningen mellom den flerverdige alkohol og reaksjonsproduktet av den i det minste delvise foretring eller trans-foretring av det alkylolerte eller foretrede If the new product of the reaction between the polyhydric alcohol and the reaction product of the at least partial etherification or trans-etherification of the alkylolated or etherified

alkylolerte amino-1,3,5-triazin og acyloinet skal anvendes i overflate-belegningsblandinger av pulver-belegnings-type, dvs. alkylolated amino-1,3,5-triazine and the acyloin are to be used in surface-coating mixtures of the powder-coating type, i.e.

en fast eller partikkelformet belegningsblanding som er egnet for påføring ved en pulversprøytemetode eller fluidisert skikt-metode, hvorved vanligvis en amino-harpiks, så som f.eks. heksa(metoksy-metyl)melamin, blir anvendt, må den flerverdige alkohol imøtekomme følgende krav: a solid or particulate coating composition suitable for application by a powder spray method or fluidized bed method, whereby usually an amino resin, such as e.g. hexa(methoxy-methyl)melamine, is used, the polyhydric alcohol must meet the following requirements:

a) den må ha en molekylvekt som er minst omkring to ganger så stor som molekylvekten til reaksjonsproduktet erholdt ved den i det minste delvise foretring eller trans-foretring av det alkylolerte eller foretrede alkylolerte amino-1,3,5-triazin med acyloinet, og b) den må være en fast amorf substans som har et kapillart smeltepunkt som ligger mellom omkring 40 og omkring 140°C, a) it must have a molecular weight that is at least about twice the molecular weight of the reaction product obtained by the at least partial etherification or trans-etherification of the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine with the acyloin, and b) it must be a solid amorphous substance having a capillary melting point between about 40 and about 140°C,

fortrinnsvis mellom omkring 55 og omkring 100°C, og en smelteviskositet (målt i Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100) ved 165°C på ikke mer enn omkring 100 poises. preferably between about 55 and about 100°C, and a melt viscosity (measured in Emila rotational viscometer with spindle No. 100) at 165°C of no more than about 100 poises.

I prinsippet kan enhver flerverdig alkohol som imøte-kommer ovennevnte krav, anvendes»men det foretrekkes en toverdig In principle, any polyhydric alcohol that meets the above requirements can be used" but a dihydric is preferred

alkohol. Generelt vil denne flerverdige alkohol, på bakgrunn av de kaav den skal imøtekomme, ikke være noen monomer substans. alcohol. In general, this polyhydric alcohol, on the basis of the requirements it must meet, will not be a monomeric substance.

Spesielt egnede flerverdige alkoholer er polyestere med lav molekylvekt (dvs. polyestere som har en molekylvekt innen de krevde områder) med et relativt lavt eller ikke noe syretall, så som f.eks. polyester av bis(hydroksy-isopropyl)tereftalat. Particularly suitable polyhydric alcohols are low molecular weight polyesters (ie polyesters that have a molecular weight within the required ranges) with a relatively low or no acid number, such as e.g. polyester of bis(hydroxy-isopropyl) terephthalate.

Disse polyestere med lav molekylvekt kan stamme fra hvilke som helst polykarboksylsyrer eller blandinger av polykarboksylsyrer og hvilke som helst flerverdige alkoholer eller blandinger av flerverdige alkoholer, så lenge som den erholdte endelige polyester som skal anvendes som flerverdig alkohol, imøtekommer kravene angitt ovenfor. Det kan også anvendes addisjonspolymerer og andre hydroksy-funksjonelle polymerer, så som polymerer eller kopolymerer av f.eks. (met)akrylsyre og/eller dens estere. These low molecular weight polyesters can be derived from any polycarboxylic acids or mixtures of polycarboxylic acids and any polyhydric alcohols or mixtures of polyhydric alcohols, as long as the final polyester obtained to be used as a polyhydric alcohol meets the requirements stated above. Addition polymers and other hydroxy-functional polymers can also be used, such as polymers or copolymers of e.g. (meth)acrylic acid and/or its esters.

Disse nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner kan spesielt anvendes i termoherdende polyester-baserte pulver-b&éegningsblandinger, f.eks. slike som er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.305.208. Hovedfordelen ved deres anvendelse i denne type av pulver-belegningsblandinger består i det faktum at disse nye derivater av alkylolerte amino-1,3,5-triaziner er svært lette å male, en egenskap som ikke fremvises av amino-plast-harpiksene, så som f.eks. heksa(metoksymetyl)melamin-harpiks, som er anvendt inntil nå i termoherdende polyester-baserte pulverbelegningsblandinger. Denne utmerkede evne til å kunne males muliggjør at nevnte pulver-belegningsblandinger kan fremstilles ved den såkalte tørr-blande-teknikk fremfor ved ekstrudering. These new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines can especially be used in thermosetting polyester-based powder-coating mixtures, e.g. such as are described in British Patent No. 1,305,208. The main advantage of their use in this type of powder coating compositions consists in the fact that these new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines are very easy to paint, a property not exhibited by the amino-plastic resins, such as e.g. hexa(methoxymethyl)melamine resin, which has been used until now in thermosetting polyester-based powder coating compositions. This excellent ability to be ground enables said powder-coating mixtures to be produced by the so-called dry-mix technique rather than by extrusion.

En annen fordel består i den økede skikt-tykkelse på skiktet uten innelukkede luft eller gass-bobler, sammenlignet med tykkelsen på et slikt skikt som kan oppnås ved termoherdende polyester-baserte pulverbelegningsblandinger som omtalt tidligere. Another advantage consists in the increased layer thickness of the layer without enclosed air or gas bubbles, compared to the thickness of such a layer which can be achieved with thermosetting polyester-based powder coating mixtures as discussed earlier.

Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved de følgende eksempler. The invention will now be illustrated by the following examples.

Eksempel IExample I

390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillasjonskondensator og ble derefter sakte oppvarmet i en nitrogen-atmosfære under omrøring til en temperatur på 100-120°C, hvorunder det ble tilsatt 636 gram (3 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys, mosegrønn smelte. 390 grams (1 mole) of hexa(methoxymethyl)melamine was added to a suitable reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, heating jacket and distillation condenser and was then slowly heated in a nitrogen atmosphere with stirring to a temperature of 100-120°C, during which the 636 grams (3 moles) of benzoin were added. A homogeneous, clear, bright, moss-green melt was obtained.

Separat ble 0,2 gram bortrifluorid-eterat med et BP3~ innhold på 48% løst i 5 gram metanol, og denne løsning ble dråpévis satt til smeiten erholdt under omrøring i nitrogen-atmosfære. Separately, 0.2 grams of boron trifluoride etherate with a BP3~ content of 48% was dissolved in 5 grams of methanol, and this solution was added dropwise to the melt obtained under stirring in a nitrogen atmosphere.

Oppvarmingen ble fortsatt for å heve temperaturen i reaksjonsblandingen til 160°C, hvorunder metanolen som ble frigitt ved trans-foretringsreaksjonen, ble avdestillert. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg). The heating was continued to raise the temperature of the reaction mixture to 160°C, during which the methanol released by the trans etherification reaction was distilled off. The last traces of methanol were removed at reduced pressure (about 12 mm Hg).

Ved avslutning av reaksjonen ble det erholdt"834 gramAt the end of the reaction, 834 grams were obtained

av en klar, oransje-gul, hård, sprø harpiks. Denne substans hadde et kapillart smeltepunkt på 120-129°C, en smelteviskositet ved 165°C på 1050 poises (målt med Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100), var uløselig i etanol og glykolmonoetyleter ("Cellosolve"), men løselig i aromatisk løsningsmiddel så som benzen, toluen og xylen. of a clear, orange-yellow, hard, brittle resin. This substance had a capillary melting point of 120-129°C, a melt viscosity at 165°C of 1050 poise (measured with Emila rotational viscometer with spindle no. 100), was insoluble in ethanol and glycol monoethyl ether ("Cellosolve"), but soluble in aromatic solvent such as benzene, toluene and xylene.

Eksempel IIExample II

I samme apparatur og på samme måte som beskrevet 1 eksempel I ble 264 gram (3 mol) acetoln omsatt med 390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)-melamin ved temperaturer mellom 120 og 170°C. På denne måte ble det erholdt 462 gram av en klar lysegul harpiks, hvilken fremviste en lysegrønn fluorescens. Denne substans var en svært viskøs sirup, uoppløselig i etanol og glykolmonoetyleter ("Cellosolve"), men løselig i aromatiske løsningsmidler så som benzen, toluen og xylen. In the same apparatus and in the same manner as described in Example I, 264 grams (3 mol) of acetoln were reacted with 390 grams (1 mol) of hexa(methoxymethyl)melamine at temperatures between 120 and 170°C. In this way, 462 grams of a clear pale yellow resin was obtained, which exhibited a pale green fluorescence. This substance was a very viscous syrup, insoluble in ethanol and glycol monoethyl ether ("Cellosolve"), but soluble in aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene.

Eksempel IIIExample III

780 gram (2 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillasjonskondensator, og ble derefter sakte oppvarmet til 100-120°C i en nitrogenatmosfære under røring. Under denne oppvarming ble det tilsatt 318 gram (1,5 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys mose-grønn smelte. 780 grams (2 moles) of hexa(methoxymethyl)melamine was added to a suitable reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, heating jacket and distillation condenser, and was then slowly heated to 100-120°C in a nitrogen atmosphere with stirring. During this heating, 318 grams (1.5 mol) of benzoin were added. A homogeneous, clear, bright moss-green melt was obtained.

Separat ble 0,2 gram bortrifluorid-eterat med et BFj-innhold på 48% løst i 5 gram metanol, og denne løsning ble dråpevis satt til smeiten ved 100-130°C under omrøring i en nitrogen-atmosfære. Separately, 0.2 grams of boron trifluoride etherate with a BFj content of 48% was dissolved in 5 grams of methanol, and this solution was added dropwise to the melt at 100-130°C with stirring in a nitrogen atmosphere.

Oppvarmingen ble forésatt for å heve temperaturen i reaksjonsblandingen til 160°C hvorunder metanolen som ble frigitt ved trans-foretringsreaksjonen, ble fradestillert. De siste The heating was initiated to raise the temperature of the reaction mixture to 160°C, below which the methanol released by the transetherification reaction was distilled off. The last

spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Totalt ble det erholdt 3 mol metanol. traces of methanol were removed at reduced pressure (about 12 mm Hg). A total of 3 mol of methanol was obtained.

Ved avslutningen av reaksjonen ble det erholdt 1002 gram av et klart residuum som var klebrig ved romtemperatur. Efter At the end of the reaction, 1002 grams of a clear residue was obtained which was sticky at room temperature. After

avkjøling av dette residuum ble det tilsatt 2000 gram (1 mol)cooling of this residue, 2000 grams (1 mol) were added

av en polyester av bis(hydroksy-isopropyl)tereftalat med smeltepunkt på 65-72°C, hydroksy1-tall på 56, syre-tall på null og smelteviskositet ved 165°C på 20 poises (målt med Emila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100), og blandingen ble så gjort homogen ved smelting av den ved 80-100°C. Temperaturen ble øket til 130-140°C hvorved metanol begynte å avdestillere. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg) og 160°C. Det erholdte produkt ble hellet inn i grunne beholdere for å størkne. Efter avkjøling til romtemperatur ble det erholdt 2940 gram av en gjennomsiktig, svært lysegult farvet, hård harpiks med et kapillart smeltepunkt på 68-82°C og en smelte- of a polyester of bis(hydroxy-isopropyl)terephthalate with melting point of 65-72°C, hydroxy1 number of 56, acid number of zero and melt viscosity at 165°C of 20 poises (measured with Emila rotational viscometer with spindle no. 100 ), and the mixture was then made homogeneous by melting it at 80-100°C. The temperature was increased to 130-140°C whereupon methanol began to distill off. The last traces of methanol were removed at reduced pressure (about 12 mm Hg) and 160°C. The resulting product was poured into shallow containers to solidify. After cooling to room temperature, 2940 grams of a transparent, very light yellow colored, hard resin with a capillary melting point of 68-82°C and a melting

viskositet ved 165°C på 58-60poises (målt med Emila - rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100). Harpiksen kunne lett males til et findelt pulver. viscosity at 165°C of 58-60 poises (measured with Emila - rotational viscometer with spindle no. 100). The resin could easily be ground into a finely divided powder.

Eksempel IVExample IV

Det endelige produkt erholdt i eksempel III ble anvendtThe final product obtained in Example III was used

i en termoherdende, polyester-basert pulver-belegningsblanding som angitt i det følgende: 240 g av det endelige produkt fra eksempel III (kapillart smeltepunkt på 68-82°C) ble blandet i findelt form med 560 g av en polyester-harpiks i findelt form. Denne polyester var den samme som den som ble fremstilt i eksempel 15 i britisk patentskrift nr. 1.305.208, men den hadde et syretall på 8,5 in a thermosetting, polyester-based powder coating composition as follows: 240 g of the final product from Example III (capillary melting point of 68-82°C) was mixed in finely divided form with 560 g of a finely divided polyester resin shape. This polyester was the same as that prepared in Example 15 of British Patent No. 1,305,208, but it had an acid number of 8.5

og et mykningspunkt på 110-120°C (modifisert ring- og kule-test som beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.305.208). and a softening point of 110-120°C (modified ring and ball test as described in British Patent No. 1,305,208).

Den erholdte pulverformige blanding ble pigmentert med 400 g titandioksyd og det ble tilsatt 8 g med strømnings-reguleringsmiddel ("Modaflow" fra Monsanto Corp., et harpiks-modifiseringsmiddel som er en polymerisert etylakrylat-lang-kjedet-hydrokarbon i form av en viskøs, lys, raggul væske med en viskositet på 400-1600 S.F.S, ved 98,9°C, en spesifikk vekt (15,6°/15,6°C) på 0,99-1,3 og en brytningsindeks ved 25°C The resulting powdery mixture was pigmented with 400 g of titanium dioxide and 8 g of flow control agent ("Modaflow" from Monsanto Corp., a resin modifier which is a polymerized ethyl acrylate long-chain hydrocarbon in the form of a viscous, was added light, rag-yellow liquid with a viscosity of 400-1600 S.F.S, at 98.9°C, a specific gravity (15.6°/15.6°C) of 0.99-1.3 and a refractive index at 25°C

(40% i 2,2,4-trimetylpentan) på 1,4130-1,4190).(40% in 2,2,4-trimethylpentane) of 1.4130-1.4190).

Av den erholdte endelige blanding hadde 100% en partikke1-størrelse under 80 mikron. Blandingen ble påført på fosfatiserte, bløte stålplater (190 x 105 x 1 mm) ved den elektrostatiske pulversprøyte-belegningsmetode (stajet, eks. Tunzini - S.A.M.E.S., Grenoble, Frankrike) i en slik mengde at ved efterfølgende herding i 20 minutter ved 200°C ble det erholdt en jevn belegning, fri for luft eller gass-bobler eller andre ufullkommenheter, Of the final mixture obtained, 100% had a particle size below 80 microns. The mixture was applied to phosphatized, mild steel plates (190 x 105 x 1 mm) by the electrostatic powder spray coating method (stajet, ex. Tunzini - S.A.M.E.S., Grenoble, France) in such an amount that upon subsequent curing for 20 minutes at 200°C an even coating was obtained, free of air or gas bubbles or other imperfections,

og med en tykkelse på omkring 115 mikron. Med disse platene ble de mekaniske egenskaper bestemt. De belagte stål-plater ble utsatt for Erichsen-slagprøven i henhold til D.IiN. spesifikasjon nr. 53.156 og fleksibilitets-testen ved hjelp av en konisk spindel i henhold til Braive. Fleksibiliteten ble bedømt som godtatt (G) og mislykket (M) i avhengighet av om stålplatene med belegnlngen kunne bøyes 180° rundt spindelen uten å forringe belegningen, eller ikke. Dersom det kom sprekker eller brudd i filmen, ble den bedømt som mislykket. Den største diameter på spindelen var 19,05 mm. and with a thickness of about 115 microns. With these plates, the mechanical properties were determined. The coated steel plates were subjected to the Erichsen impact test according to D.IiN. specification no. 53.156 and the flexibility test using a conical spindle according to Braive. The flexibility was judged as pass (G) and fail (M) depending on whether the steel plates with the coating length could be bent 180° around the spindle without degrading the coating, or not. If there were cracks or breaks in the film, it was judged to have failed. The largest diameter of the spindle was 19.05 mm.

Pulverstabiliteten så som omtalt gjennom hele denne beskrivelse, ble bestemt på følgende måte: 50 g pigmentert (titandioksyd-pigment med et vektforhold mellom pigment og The powder stability, as discussed throughout this description, was determined in the following way: 50 g pigmented (titanium dioxide pigment with a weight ratio between pigment and

bindemiddelmedium på 1:2), pulverisert, frittstrømmende blanding binder medium of 1:2), powdered, free-flowing mixture

(av hvilken 80-90% hadde en partikkelstørreIse mellom 70 og 100 mikroner) ble oppvarmet i et begerglass ved 40°C i 24 timer. De frittflytende egenskaper til blandingen ble derefter vurdert på en skala fra 0 til 10. 10 var betegnelsen for en blanding som frotsatt var fullstendig frittstrømmende ved omsnuing av begerglasset. En blanding ble vurdert til 0 når alle partikler ble sintret sammen og ikke kunne fjernes fra begerglasset ved omsnuing av det. (of which 80-90% had a particle size between 70 and 100 microns) was heated in a beaker at 40°C for 24 hours. The free-flowing properties of the mixture were then rated on a scale from 0 to 10. 10 was the designation for a mixture that was completely free-flowing when the beaker was inverted. A mixture was rated 0 when all particles were sintered together and could not be removed from the beaker by inverting it.

Resultatene av undersøkelsen av mekaniske egenskaper og pulverstabilitet var følgende: The results of the examination of mechanical properties and powder stability were as follows:

Eksempel V Example V

På samme måte og med samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt et partielt trans-foretringsprodukt fra 780 gram (2 mol) heksa(metoksymetyl)melamin og 424 gram (2 mol) benzoin. På samme måte som beskrevet i eksempel III ble trans-foretringsproduktet ytterligere trans-foretret med den samme mengde av samme polyester som beskrevet i eksempel III. 3012 gram av en gjennomsiktig, lysegult farvet, hård og sprø harpiks med et kapillart smeltepunkt på668-82°C og en smelteviskositet ved 165°C på 80 poises (målt i Smila rotasjonsviskosimeter med spindel nr. 100) ble erholdt. Denne harpiks kunne lett måles til et findelt pulver. In the same way and with the same apparatus as described in example I, a partial trans etherification product was prepared from 780 grams (2 mol) of hexa(methoxymethyl)melamine and 424 grams (2 mol) of benzoin. In the same way as described in Example III, the trans-etherification product was further trans-etherification with the same amount of the same polyester as described in Example III. 3012 grams of a transparent, pale yellow colored, hard and brittle resin with a capillary melting point of 668-82°C and a melt viscosity at 165°C of 80 poise (measured in a Smila rotational viscometer with spindle #100) was obtained. This resin could easily be measured into a finely divided powder.

Eksempel VIExample VI

Det endelige produkt erholdt i eksempel V ble anvendt iThe final product obtained in Example V was used in

en termoherdende, polyester-basert , pulver-belegningsblanding som beskrevet i eksempel IV for anvendelse av forbindelsen fra eksempel III. a thermosetting, polyester-based, powder-coating composition as described in Example IV for use of the compound from Example III.

Den erholdte blanding ble påført og testet som beskrevetThe resulting mixture was applied and tested as described

i eksempel IV og resultatene var følgende:in Example IV and the results were as follows:

Efter herding ble det i dette eksempel erholdt en jevn belegning som var fri for luft eller gass-bobler eller andre ufullkommenheter og som hadde en tykkelse på omkring 100 mikron. After curing, in this example a uniform coating was obtained which was free of air or gas bubbles or other imperfections and which had a thickness of about 100 microns.

Eksempel VIIExample VII

390 gram (1 mol) heksa(metoksymetyl)melamin ble satt til390 grams (1 mole) of hexa(methoxymethyl)melamine was added

et egnet reaksjonskar forsynt med termometer, rører, varmekappe og destillåsjonskondensator, og ble derefter sakte oppvarmet til 100-120°C i en nitrogenatmosfære under omrøring. Under denne oppvarming ble det tilsatt 159 gram (0,75 mol) benzoin. Det ble erholdt en homogen, klar, lys, mose-grønn smelte. a suitable reaction vessel fitted with a thermometer, stirrer, heating jacket and distillation condenser, and was then slowly heated to 100-120°C in a nitrogen atmosphere with stirring. During this heating, 159 grams (0.75 mol) of benzoin were added. A homogeneous, clear, light, moss-green melt was obtained.

Separat ble 0,5 gram bortrifluorid-eterat med et BFg-innhold på 48 vekt% løst i 10 gram metanol, og av denne løsning ble 5 ml satt dråpevis til smeiten ved 100-130°C under omrøring i en nitrogen-atmosfære. Separately, 0.5 grams of boron trifluoride etherate with a BFg content of 48% by weight was dissolved in 10 grams of methanol, and 5 ml of this solution was added dropwise to the melt at 100-130°C with stirring in a nitrogen atmosphere.

Oppvarmingen ble fortsatt for å heve temperaturen i reaksjons-blandingen til 150°C hvorunder den metanol som ble frigitt ved trans-foretrlngsreaksjonen, ble avdestlllert. De siste spor av metanol ble fjernet ved redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Totalt ble det oppsamlet 48 gram metanol. The heating was continued to raise the temperature of the reaction mixture to 150°C, below which the methanol released by the trans-etherification reaction was distilled off. The last traces of methanol were removed at reduced pressure (about 12 mm Hg). A total of 48 grams of methanol was collected.

Ved avslutningen av omsetningen ble det erholdt 501 gram av et klart residuum som var klebrig ved romtemperatur. Efter avkjøling av residuet til omkring 80°C, ble det tilsatt 770 gram (0,5 mol) polyetylenglykol ("Carbowax 1540", registrert varemerke fra Union Carbide Chemicals Corp., gjennomsnittlig molekylvekt 1300-1600, a^Q= 1#5, smelteområde 43,0 - 46,0°C, viskositet 25-32 centistokes ved 98,9°C og flammepunkt på 266°C) og blandingen ble gjort homogen ved svak oppvarming til omkring 100°C. Temperaturen ble så hevet til 130-140°C hvorved metanolen begynte At the end of the reaction, 501 grams of a clear residue was obtained which was sticky at room temperature. After cooling the residue to about 80°C, 770 grams (0.5 mol) of polyethylene glycol ("Carbowax 1540", registered trademark of Union Carbide Chemicals Corp., average molecular weight 1300-1600, a^Q= 1#5 was added , melting range 43.0 - 46.0°C, viscosity 25-32 centistokes at 98.9°C and flash point of 266°C) and the mixture was made homogeneous by gentle heating to about 100°C. The temperature was then raised to 130-140°C whereupon the methanol started

å avdestilleres. De siste spor av metanol ble fjernet ved 150°c og redusert trykk (omkring 12 mm Hg). Det erholdte produkt to be distilled. The last traces of methanol were removed at 150°C and reduced pressure (about 12 mm Hg). The obtained product

(1239 gram) ble hellet inn i grunne beholdere for å størkne.(1239 grams) was poured into shallow containers to solidify.

Efter avkjøling til romtemperatur ble det erholdt et fast, voks-aktig, knabart produkt. After cooling to room temperature, a solid, waxy, crunchy product was obtained.

En 50 vekt%*s vandig dispersjon var gjennomsiktig og ble værende stabil endog ved pH 3,5. A 50% by weight aqueous dispersion was transparent and remained stable even at pH 3.5.

Eksempel VIIIExample VIII

50 gram av produktet erholdt i eksempel VII ble blandet med 70 deler av en med mager mettet fettsyre modifisert alkyd-harpiks 1 30 gram xylen (alkydharpiksen kjent som "Scadonal 150" 50 grams of the product obtained in Example VII was mixed with 70 parts of a lean saturated fatty acid modified alkyd resin 1 30 grams of xylene (the alkyd resin known as "Scadonal 150"

fra Scado B.V. hadde et hydroksyltall for faste stoffer på 100-120, et syretall for faste stoffer på 5-10, 30% syntetiske from Scado B.V. had a solids hydroxyl number of 100-120, a solids acid number of 5-10, 30% synthetic

mettede fettsyrer og 50% dibasiske syrer, og en viskositet av 70% faste stoffer i xylen på tilnærmet 55 poises ved 20°C). saturated fatty acids and 50% dibasic acids, and a viscosity of 70% solids in xylene of approximately 55 poise at 20°C).

Blandingen ble emulgert i 150 gram vann ved 20°C ved omrøring (8000 omd./min.). Det ble erholdt en stabil emulsjon. The mixture was emulsified in 150 grams of water at 20°C with stirring (8000 rpm). A stable emulsion was obtained.

Ved hjelp av en Bird Applicator nr. 25' ble denne emulsjon påført på en glassplate. Løsningsmidlet fikk anledning til å inndampe i 15 minutter hvorefter skiktet ble herdet ved 220°C Using a Bird Applicator No. 25', this emulsion was applied to a glass plate. The solvent was allowed to evaporate for 15 minutes, after which the layer was cured at 220°C

i 15 minutter. Det ble erholdt en klar, glansfull film med en hårdhet på 126 sekunder (ifølge Kønig). for 15 minutes. A clear, glossy film was obtained with a hardness of 126 seconds (according to Kønig).

Claims

1. Process for the production of new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines for use in surface coating mixtures of the type based on solvent, water or powder , characterized by at least partial etherification or trans-etherification of respectively an alkylolated amino-1,3,5-triazine or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine with an acyloin of the general formula

where R 1 and R 2 can be the same or different hydrocarbyl groups with from 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group with from 5 to 18 carbon atoms or a phenyl group or a phenyl group which is substituted with one or more alkyl groups with from 1 to 4 carbon atoms .

2. Procedure according to claim 1, characterized in that hexa(methylol)melamine is at least partially etherified with benzoin or acetoin.

3. Procedure according to claim 1, characterized in that hexa(methoxymethyl)-melamine is at least partially trans-esterified with benzoin or acetoin.

4. Process according to claims 1-3, characterized in that the relative molar ratio between alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine and acyloin is such that the amount of unreacted alkylol or etherified alkylol groups in amino-1 The ,3,5-triazine reaction product averages from close to 0 to as high as 4.

5. Procedure according to claims 1-3, grade! in that the relative molar ratio between alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine and acyloin is such that the amount of unreacted alkylol or etherified alkylol groups in the amino-1,3,5-thiazine reaction product averages is from 2 to 4.

6. Procedure according to claim 1, characterized by further esterifying or trans-esterifying these new compounds or derivatives with at least one polyhydric alcohol.

7. Procedure according to claim 6, characterized in that a dihydric alcohol is used as polyhydric alcohol.

8. Procedure according to claim 6, characterized in that the polyhydric alcohol comprises ether bonds.

9. Procedure according to claim 6, characterized in that the polyhydric alcohol is a low molecular weight polyether ester.

10. Procedure according to claim 6, characterized in that the polyhydric alcohol is a low molecular weight polyester.

11. Method according to claim 6, characterized in that the polyhydric alcohol is a polyester with a low molecular weight of bis(hydroxy-isopropyl) terephthalate.

12. Method according to claim 6, characterized in that the polyhydric alcohol is a solid amorphous substance which has a capillary melting point of between 40 and 140°C, a melt viscosity (measured in an Emila rotational viscometer with spindle no. 100) at 165° c of not more than 100 poises and a molecular weight of at least twice the molecular weight of the new derivatives produced by the methods according to claims 1-5.