DE2526874A1 - DERIVATIVES OF ALKYLOLATED OR ETHERIZED ALKYLOLATED AMINO-1,3,5-TRIAZINES - Google Patents
DERIVATIVES OF ALKYLOLATED OR ETHERIZED ALKYLOLATED AMINO-1,3,5-TRIAZINESInfo
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Description
i AT E.χ TA N V.'MiT Ei AT E.χ TA N V.'MiT E
DR. E. WIEGANf) 01PL-»NG W. ΝΞΜ*ΝΝDR. E. WIEGANf) 01PL- »NG W. ΝΞΜ * ΝΝ
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 9 R ? R R 7 ΛDR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 9 R? R R 7 Λ
MÖNCHEN HAMBURG ^^MÖNCHEN HAMBURG ^^
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16. Juni 1975June 16, 1975
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Rotterdam (Niederlande)Unilever NV
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Derivate von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinenDerivatives of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines
Die Erfindung bezieht sich auf neue Derivate von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Derivate. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf neue Reaktionsprodukte von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und Acyloinen und auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Derivate.The invention relates to new derivatives of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and to a process for the preparation of these derivatives. In particular, the invention relates to new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins and on a process for the production of these derivatives.
Die Erfindung bezieht sich auch auf neue Reaktionsprodukte von wenigstens einem mehrwertigen Alkohol mit den neuen Reaktionsprodukten von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3»5-triazinen und Acyloinen.The invention also relates to new reaction products of at least one polyhydric alcohol with the new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3 »5-triazines and acyloins.
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Die Erfindung bezieht sich auch auf neue Derivate von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3j5-triazinen, die die Reaktionsprodukte von wenigstens einem mehrwertigen Alkohol und dem neuen Reaktionsprodukt von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3»5-triazinen umfassen, und auf ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Derivate.The invention also relates to new derivatives of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3j5-triazines, the reaction products of at least one polyhydric alcohol and the new reaction product of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3 »5-triazines and to a process for the preparation of these new derivatives.
Die Erfindung bezieht sich weiter auf Oberflächenüberzugsmassen, welche die neuen Derivate von alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen, d.h. die neuen Reaktionsprodukte von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und Acyloinen, umfassen, wobei die Ober-flächenüberzugsmassen von der Lösungsmittelbasis-, Y/asserbasis- oder Pulverüberzugsart sind.The invention further relates to surface coating compositions containing the new derivatives of alkylolated Amino-1,3,5-triazines, i.e. the new reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins, wherein the surface coating compositions are of the solvent-based, y / water-based, or powder coating types.
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Oberflächenüberzugsmassen, welche die neuen Reaktionsprodukte von mehrwertigen Alkoholen mit den Reaktionsprodukten von alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und Acyloinen umfassen, wobei die Oberflächenüberzugsmassen von der Lösungsmittelbasis-, Wasserbasis- oder Pulverüberzugsart sind.The invention relates in particular to surface coating compositions, which the new reaction products of polyhydric alcohols with the reaction products of alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and acyloins, wherein the surface coating compositions are of the solvent base, water base or powder coating type are.
Die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung werden durch eine Verätherungs- oder eine Umätherungs- (trans-etherification) Reaktion zwischen alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und Acyloinen hergestellt.The new compounds according to the invention are by an etherification or a trans-etherification Reaction between alkylolated amino-1,3,5-triazines or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and Acyloins made.
Unter "alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen11 werden in dem vorliegenden Zusammenhang die an sich bekannten Produkte verstanden, die durch die bekannte Reaktion von gesättigten aliphatischen Aldehyden mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, substituierten oderIn the present context, “alkylolated amino-1,3,5-triazines 11 are understood as meaning the products known per se which are substituted or substituted by the known reaction of saturated aliphatic aldehydes having 1 to 8 carbon atoms, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde
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unsubstituiertencycloaliphatischei Aldehyden mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Tetrahydrobenzaldehyd, und substituiertenoder unsubstituierten aromatischen Aldehyden mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Benzaldehyd, und Amino-1,3,5-triazinen, v/ie Melamin, Benzoguanamin,Acetoguanamin, Pormoguanamin, N-substituierten Melaminen und N-substituierten G-uanaminen, erhalten werden«, Bei ihrer Herstellung können auch Mischungen von Aldehyden zur Αητ/endung gelangen. Melamin und Formaldehyd werden besonders wegen ihrer Wirtschaftlichkeit, Reaktionsfähigkeit und Verfügbarkeit bevorzugt. unsubstituted cycloaliphatic aldehydes with 5 to 18 Carbon atoms such as tetrahydrobenzaldehyde, and substituted or unsubstituted aromatic aldehydes with 7 to 11 carbon atoms, such as benzaldehyde, and amino-1,3,5-triazines, v / ie melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, pormoguanamine, N-substituted melamines and N-substituted ones G-uanamines, can be obtained «, in their manufacture mixtures of aldehydes also reach the Αητ / ending. Melamine and formaldehyde are particularly popular because of their economic efficiency, Responsiveness and availability preferred.
Unter "verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen" sind in dem vorliegenden Zusammenhang die an sich bekannten Reaktionsprodukte der Yerätherungsreaktion zwischen den alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen und Alkanolen oder Mischungen von Alkanolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol und Butanol, zu verstehen. Methanol wird wegen seiner Wirtschaftlichkeit, Reaktionsfähigkeit und Verfügbarkeit besonders bevorzugt. Under "etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines" are in the present context the reaction products known per se of the etherification reaction between the alkylolated ones Amino-1,3,5-triazines and alkanols or mixtures of alkanols having 1 to 8 carbon atoms and preferably 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol and butanol, to be understood. Because of its economic efficiency, methanol is Responsiveness and availability are especially preferred.
Bei der Herstellung der neuen Derivate von alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen, die danach mit wenigstens einem mehrwertigen Alkohol umgesetzt werden können, können zwei Wege befolgt werden, nämlich:In the preparation of the new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines, which then with at least one Polyhydric alcohol can be converted, two ways can be followed, namely:
(a) Die alkylolierten Amino-1,3,5-triazine werden als Ausgangsmaterialien verwendet. In diesem Pail sind sie vorzugsweise hoch alkyloliert, wie Hexa(methylol)melamin. Diese hoch alkylolierten Amino-1,3,5-triazine werden dann wenigstens teilweise mit den Acyloinen der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel veräthert.(a) The alkylolated amino-1,3,5-triazines are used as starting materials used. In this pail they are preferably highly alkylolated, such as hexa (methylol) melamine. These are highly alkylolated amino-1,3,5-triazines then at least partially etherified with the acyloins of the general formula given below.
(b) Die verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazine werden als Ausgangsmaterialien verwendet. In diesem Fall(b) The etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines are used as raw materials. In this case
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werden vorzugsweise hoch verätherte, hoch alkylolierten Amino-1,3>5-triazine, v/ie z.B. Hexa(methoxymethyl)melamin, angewendet.. Diese hochverätherten, hoch alkyl-olierten Amino-1,3,5-triazine werden wenigstens teilweise umgeäthert mit den Acyloinen der nachstehend angegebenen Formel.are preferably highly etherified, highly alkylolated amino-1,3> 5-triazines, v / ie e.g. hexa (methoxymethyl) melamine, applied .. These highly etherified, highly alkyl-olated Amino-1,3,5-triazines are at least partially transetherified with the acyloins of the following given formula.
Die Acyloine haben die allgemeine Formel:The acyloins have the general formula:
R1·- C - CHOH - R2 ηR 1 · - C - CHOH - R 2 η
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in der R und R gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis Io Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom , eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen und eine Phenylgruppe oder eine mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe, vorzugsweise Phenyl, sein können. Vorzugswei-in which R and R are identical or different hydrocarbon groups with 1 to 10 carbon atoms and preferably 1 carbon atom, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group with 5 to 18 carbon atoms and a phenyl group or one substituted by one or more alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms Phenyl group, preferably phenyl, can be. Preferably
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se sind R und R die gleichen Gru; Acyloine sind Benzoin und Acetoin.1 2
se R and R are the same group; Acyloins are benzoin and acetoin.
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se sind R und R die gleichen Gruppen. Die bevorzugten1 2
se R and R are the same groups. The preferred
Die Verätherungs- oder Umätherungsreaktion kann ohne Katalysator ausgeführt werden, im allgemeinen wird jedoch die Anwesenheit eines stark sauren Katalysators bevorzugt. Die sauren Katalysatoren, die zur Anwendung gelangen können, umfassen anorganische Säuren, wie Schwefelsäure und Salzsäure, ebenso wie organische Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, Irichloressigsäure, Oxalsäure und die Friede1-Craft'sehen Katalysatoren. Besonders bevorzugt wird Bortrihalogenidätherat als stark saurer Katalysator angewendet. Die Menge des verwendeten Katalysators kann in dem Bereich von o,oo5 bis o,l Gew.^, vorzugsweise o,o2 bis o,o5 Gew.^, bezogen auf das Gewicht des alkyloliertenThe etherification or re-etherification reaction can are carried out without a catalyst, but the presence of a strongly acidic catalyst is generally preferred. The acidic catalysts that can be used include inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, as well as organic acids such as p-toluenesulfonic acid, irichloroacetic acid, oxalic acid and the Friede1-Crafts see catalysts. Particularly preferred Boron trihalide etherate is used as a strongly acidic catalyst. The amount of catalyst used can be in the range from 0.05 to 0.1% by weight, preferably 0.02 to o, o5 wt. ^, based on the weight of the alkylolated
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oder verätherten alkylolierten Amino-1,3»5-triazins liegen.or etherified, alkylolated amino-1,3 »5-triazines.
Ein besonders "bevorzugtes Verfahren zur Umätherung (trans-etherification) ist in der GB-PS 1 187 56o beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischen 5o und 2oo°C, vorzugsweise zwischen 8o und 18o°C bei Atmosphärendruck ausgeführt, obwohl in manchen Fällen die Anwendung eines Vakuums während der Verätherung oder Umätherung zur Entfernung von Alkohol oder freigesetztem Wasser günstig sein kann.A particularly "preferred method of etherification (trans-etherification) is described in GB-PS 1 187 56o, referred to here. The reaction is carried out at a temperature between 50 and 200 ° C, preferably carried out between 8o and 18o ° C at atmospheric pressure, although in some cases the application of a vacuum during etherification or re-etherification can be beneficial for removing alcohol or released water.
Die Reaktion kann in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden,und für diesen Zweck können die Ketone, wie z.B. Aceton und Methyläthylketon, die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Xylol, und die chlorierten Kohlenwasserstoffe, v/ie Chlorbenzol, Anwendung finden. In manchen Fällen hat sich die Gegenwart von Spurenmengen von Wasser in der Reaktion oder in der Mischung der Reaktionsteilnehmer als günstig erwiesen« The reaction can be carried out in the presence of a solvent, and for this purpose the ketones, such as acetone and methyl ethyl ketone, the aromatic hydrocarbons, such as benzene and xylene, and the chlorinated hydrocarbons, v / ie chlorobenzene, are used. In In some cases the presence of trace amounts of water in the reaction or in the mixture of reactants has proven beneficial «
Die Reaktion kann entweder in Luft oder in einer inerten Gasatmosphäre, wie sie mittels Hindurchführen eines inerten Gases, z.B. Kohlendioxyd oder Stickstoff, durch die Reaktionsmischung ausgeführt werden.The reaction can be carried out either in air or in an inert gas atmosphere, such as that by conducting an inert gas through it Gas, e.g., carbon dioxide or nitrogen, can be carried out through the reaction mixture.
Bei der wenigstens teilweisen Verätherung oder Umätherung sind die relativen molaren Anteile des alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazins und des Acyloins derart, daß die Menge von nichtumgesetzten Alkylolgruppen oder verätherten Alkylolgruppen in dem Amino-1,3,5-triazin im Durchschnitt nahezu 0 bis höchstens 4 beträgt. Wenn das Verätherungs- oder Umätherungsreaktionsprodukt des Acyloins und des alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazins in einer zweiten Stufe des Verfah-In the case of at least partial etherification or unetherification, the relative molar proportions of the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines and des Acyloins such that the amount of unreacted alkylol groups or etherified alkylol groups in the amino-1,3,5-triazine is close to 0 to at most 4 on average. When the ethereal or unetherified reaction product of the Acyloins and the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines in a second stage of the process
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rens mit einem mehrwertigen Alkohol umgesetzt werden soll, hängt die !.!enge von nichtverätherten bzw. umgeätherten Gruppen in dem Amino-1,3,5-triazin im allgemeinen von der Anwendung des endgültigen Reaktionsprodukts ab, sie beläuft sich jedoch im allgemeinen auf 2 bis 4, vorzugsweise 3 bis 3,5.rens is to be reacted with a polyhydric alcohol, the! Groups in the amino-1,3,5-triazine in general from the Use of the final reaction product, but generally ranges from 2 to 4, preferably from 3 to 3.5.
Die Verätherungs- oder Uniätherungsreaktionsprodukte des Acyloins mit dem alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazin, in denen kaum irgendwelche freien oder nichtumgesetzten Alkylol- oder verätherten Alkylolgruppen vorhanden sind, können als Flußregler bei pulverförmigen Überzugsmassen auf Polyesterbasis oder allgemein alö funktioneile Zusatzstoffe bei Oberflächenüberzugsmassen Anwendung finden.The etherification or unetherification reaction products of the Acyloins with the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine, in which hardly any free or unreacted alkylol or etherified alkylol groups are present, can act as flow regulators for powdery Coating compositions based on polyester or generally alö functional Additives are used in surface coating compounds.
Ein teilweise veräthertes oder umgeäthertes alkyloliertes Amino-1,3,5-triazin kann nachfolgend mit wenigstens einem mehrwertigen Alkohol, vorzugsweise einem zweiwertigen Alkohol in einer zweiten Stufe des Verfahrens der Erfindung veräthert oder umgeäthert werden. In Abhängigkeit von der Verwendung des endgültigen Reaktionsprodukts kann dieser mehrwertige Alkohol von monomerer oder polymerer Art sein.A partially etherified or unetherified alkylolated amino-1,3,5-triazine can subsequently with at least one polyhydric alcohol, preferably a dihydric alcohol, in a second stage of the process of the invention etherified or re-etherified. Depending on the use of the final reaction product, it can polyhydric alcohol of monomeric or polymeric type.
Auch Mischungen von Alkoholen der gleichen oder verschiedenen Art können angewendet werden. Die neuen Reaktionsprodukte mit dem mehrwertigen Alkohol sind im allgemeinen bei irgendeiner Anwendung brauchbar, bei welcher die nichtmodifizierten, alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazine zuvor verwendet wurden, insbesondere für diejenigen Anwendungen, bei denen eine solche Verbindung in fester Form vorteilhaft ist.Mixtures of alcohols of the same or different types can also be used. The new reaction products with the polyhydric alcohol are generally useful in any application in which the unmodified, alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines have previously been used, in particular for those applications where such a connection in solid form is advantageous.
TJm ein in Y/asser dispergierbares Endprodukt zu erhalten, ist der mehrwertige Alkohol vorzugsweise ein Alkohol, der Ätherbindungen enthält, oder er besteht aus einer Mischung von mehrwertigen Alkoholen, die mehrwertigen Alkohol mitTo obtain an end product that is dispersible in water, the polyhydric alcohol is preferably an alcohol that contains ether bonds, or it consists of a mixture of polyhydric alcohols containing the polyhydric alcohol
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Ätherbindungen umfaßt.Includes ether bonds.
Auch Polyetherester von niedrigem Molekulargewicht können als mehrwertige Alkohole verwendet werden. Bei diesen Polyätherestern von niedrigem Molekulargewicht sind ein mehrwertiger Alkohol, der Ätherbindungen enthält, und/oder Polycarbonsäuren, die verätherte Hydroxylgruppen enthalten, bei der Herstellung angewendet worden, oder die Polyester können durch Umsetzung eines Alkylenoxyds oder eines cyclischen Äthers mit einem Carbonsäureanhydrid in Gegenwart eines geeigneten Initiators, wie mehrwertigen Alkoholen, organischen oder anorganischen Säuren, oder Wasser, hergestellt werden.Low molecular weight polyetheresters can also be used as polyhydric alcohols. at these low molecular weight polyether esters are a polyhydric alcohol that contains ether bonds and / or polycarboxylic acids that contain etherified hydroxyl groups have been used in the manufacture, or the polyester can be obtained by reacting an alkylene oxide or of a cyclic ether with a carboxylic acid anhydride in the presence of a suitable initiator, such as polyvalent Alcohols, organic or inorganic acids, or water.
Die neuen in Wasser dispergierbaren Derivate der alkylolierten Amino-1,3,5-triazine können Überzugsmassen auf Wasserbasis oder wäßrigen Oberflächenüberzugsmassen entweder als fraktioneller Zusatzstoff oder als Vernetzungsmittel einverleibt werden.The new water-dispersible derivatives of the alkylolated Amino-1,3,5-triazines can be either water-based coatings or aqueous surface coatings be incorporated as a fractional additive or as a crosslinking agent.
Um Oberflächenüberzugsmassen auf Lösungsmittelbasis zu erhalten, welche die neuen Derivate der alkylolierten Amino-1,3 j 5-triazine umfassen, kann der mehrwertige Alkohol, der mit dem Reaktionsprodukt von alkyloliertem Aminol»3,5-triazin oder veräthertem alkyloliertem Amino-1,3,5-triazin und Acyloin umgesetzt wird, aus irgendeinem gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, substituierten oder unsubstituierten cycloaliphatisehen, substituierten oder unsubstituierten aromatischen oder araliphatischen oder heterocyclischen mehrwertigen Alkohol bestehen. Dieser mehrwertige Alkohol kann von monomerer oder polymerer Art sein, und es können daher Produkte, wie Polykondensation polymere und Polyadditionspolymere, angewendet werden. Hier wird auch die Anwendung von zweiwertigen Alkoholen bevorzugt.To obtain solvent-based surface coatings containing the new derivatives of the alkylolated Amino-1,3 j 5-triazines, the polyhydric alcohol, that with the reaction product of alkylolated aminol »3,5-triazine or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine and acyloin is reacted, from any saturated or unsaturated aliphatic, substituted or unsubstituted cycloaliphatic, substituted or unsubstituted aromatic or araliphatic or heterocyclic polyhydric alcohol. This polyhydric alcohol can be monomeric or polymeric in nature, and products such as polycondensation can therefore be used polymers and polyaddition polymers. Here is also the use of dihydric alcohols preferred.
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Wenn die neuen Derivate der alkylolierten Amino-1,3,5-triazine Überzugsmassen auf Lösungsmittelbasis einverleibt werden, können sie entweder als funktioneller Zusatzstoff · oder als Vernetzungsmittel Anwendung finden. Zur Erzeugung von Überzugsmassen auf Lösungsmittelbasis werden die neuen Derivate der alkylolierten Amino-1,3,5-triazine zusammen mit dem Rest des harzartigen Bindemittels und irgendwelcher anderer Komponenten ia üblichen Lack- oder Farbenlösungsmitteln, wie z.B. Estern, Äthern, Alkoholen, Kohlenwasserstoffen, Ketonen oder Mischungen von verschiedenen dieser Lösungsmittel, gelöst.When the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazine Incorporated solvent-based coating compositions they can be used either as a functional additive or as a crosslinking agent. To the generation The new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines are made up of solvent-based coating compositions with the rest of the resinous binder and any other components ia usual lacquer or paint solvents, such as esters, ethers, alcohols, hydrocarbons, ketones or mixtures of different of these Solvent, dissolved.
Die Gesamtmenge an Bindemitteln in dem Lack- oder dem Anstrichmittel kann innerhalb üblicher Grenzen in Abhängigkeit von der endgültigen Gebrauchsanwendung variiert werden. Es können auch verschiedene Zusatzstoffe und Hilfsmittel der Überzugsmasse auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis in den gewöhnlich für diesen Zweck angewendeten Mengen zugegeben werden.,The total amount of binders in the varnish or paint can vary within the usual limits can be varied depending on the final application. Various additives and auxiliaries can also be used of the water- or solvent-based coating composition in the amounts usually used for this purpose be admitted.,
Es können sowohl klare als auch pigmentierte, wäßrige Überzugsmassen, z.B. Farben, Lacke, Emaillen, Anstrichmittel, aber auch Druckfarben, welche die neuen Derivate der alkylolierten Amino-1,3,5-triazine umfassen, hergestellt werden, und sie können durch Anwendung von Pinseln oder Bürsten, Walzen, Aufsprühen, Tauchen, Elektroüberzugsverfahren und ander en üblichen Tech niken aufgetragen werden.Both clear and pigmented, aqueous coating compounds, e.g. paints, varnishes, enamels, paints, but also printing inks, which include the new derivatives of the alkylolated amino-1,3,5-triazines, are produced, and they can be done by using paintbrushes or brushes, rollers, spraying, dipping, electro-plating processes and can be applied using other customary techniques.
Wenn das neue Produkt der Reaktion zwischen dem mehrwertigen Alkohol und dem Reaktionsprodukt von wenigstens einer teilweisen Verätherung oder Umätherung des alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazins und des Acyloins in einer Oberflächenüberzugsmasse der Pulverüberzugsart verwendet werden soll, d.h. als feste oder When the new product of the reaction between the polyhydric alcohol and the reaction product of at least partial etherification or transetherification of the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazine and the acyloin is to be used in a surface coating composition of the powder coating type, that is, as solid or
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teilchenförmige Überzugsmasse, die zur Anwendung durch ein Pulversprühverfahren oder mittels eines Wirbelschichtbettverfahrens, bei dem gewöhnlich ein Aminoharz, wie z.3. Hexa(methoxyciethyl)melamin, benutzt wird, hat der mehrwertige Alkohol folgenden Anforderungen zu genügen:particulate coating mass, which can be applied by a powder spray process or by means of a fluidized bed process, in which usually an amino resin such as 3. Hexa (methoxyciethyl) melamine, used, has the polyvalent one Alcohol to meet the following requirements:
(a) er muß ein Molekulargewicht von wenigstens etwa dem Zweifachen des Molekulargewichts des Reaktionsprodukte haben, das bei der wenigstens teilweisen Verätherung oder Umätherung des alkylolierten oder verätherten alkylolierten Amino-1,3,5-triazins mit dem Acyloin erhalten wird, und(a) It must have a molecular weight at least about two times the molecular weight of the reaction product have that in the at least partial etherification or un-etherification of the alkylolated or etherified alkylolated amino-1,3,5-triazines is obtained with the acyloin, and
(b) er muß eine feste amorphe Substanz sein, die einen kapillaren Schmelzpunktbereich zwischen etwa 4o und etwa 14o°C, vorzugsweise zwischen etwa 55 und etwa loo°C, und eine Schmelzviskosität (gemessen in dem Emila-Ro tat ionsviskos iineter mit Spindel Nr. loo) bei 165°C von nicht mehr als etwa loo Poise hat.(b) it must be a solid amorphous substance with a capillary melting point range between about 40 and about 140 ° C, preferably between about 55 and about 100 ° C, and a melt viscosity (measured in the Emila-Ro did ion-viscous iineter with spindle no. Loo) 165 ° C of no more than about loo poise.
Im Prinzip kann irgendein mehrwertiger Alkohol, welcher den vorgenannten Anforderungen genügt, benutzt werden, ein zweiwertiger Alkohol wird jedoch bevorzugt. Im allgemeinen ist dieser mehrwertige Alkohol im Hinblick auf die Anforderungen, die er zu erfüllen hat, keine monomere Substanz. Besonders geeignete mehrwertige Alkohole sind Polyester von niedrigem Molekulargewicht (d.h Polyester mit einem Molekulargewicht innerhalb der erforderlichen Bereiche) mit einer verhältnismäßig niedrigen Säurezahl oder keiner Säurezahl, wie z.B. Polyester von Bis(hydroxyisopropyl)terephthalat. Diese Polyester von niedrigem Molekulargewicht können von irgendeiner Polycarbonsäurs oder Mischungen von Polycarbonsäuren und irgendeinem mehrwertigen Alkohol oder einer Mischung von mehrwertigen Alkoholen abgeleitet werden, solange wie der erhaltene endgültige Po-In principle, any polyhydric alcohol that meets the above requirements can be used, however, a dihydric alcohol is preferred. In general, this is polyhydric alcohol in terms of Requirements that it has to meet, not a monomeric substance. Polyesters are particularly suitable polyhydric alcohols of low molecular weight (i.e. polyester with a molecular weight within the required ranges) having a relatively low acid number or no acid number, such as polyester of bis (hydroxyisopropyl) terephthalate. These low molecular weight polyesters can be of any polycarboxylic acid or mixtures derived from polycarboxylic acids and any polyhydric alcohol or mixture of polyhydric alcohols as long as the final po-
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lyester, der als mehrwertiger Alkohol angewendet werden soll, die oben angegebenen Anforderungen erfüllt. Es können auch polymere und andere hydroxyfunktionelle Polymere, wie Polymere oder Copolymere von z.B. (Meth)acrylsäure oder ihren Estern als Zusätze angewendet v/erden.lyester, which is to be used as a polyhydric alcohol, meets the requirements given above. It is also possible to use polymeric and other hydroxy-functional polymers, such as polymers or copolymers of, for example, (meth) acrylic acid or its esters, as additives.
Diese neuen Derivate von alkylolierten Amino-1,3,5-triazinen können insbesondere bei hitzehärtbaren, pulverförmigen Überzugsmassen auf Polyesterbasis, z.B. denjenigen, die in der GB-PS 1 3o5 2o8 beschrieben sind, angewendet werden. Der Hauptvorteil ihrer Anwendung bei dieser Art von pulverförmigen Überzugsmassen beruht auf der Tatsache, daß diese neuen Derivate von alkylolierten Amino-If3,5-triazinen ausgezeichnet vermahlbar sind, eine Eigenschaft, die nicht von den Aminoplastharzen, wie z.B. Hexa-(methoxymethyl)melaminharz, gezeigt wird, die bis jetzt bei den hitzehärtbaren, pulverförmigen Überzugsmassen auf Polyesterbasis benutzt wurden.Diese ausgezeichnete Vermahlbar- keit ermöglicht die Herstellung dieser pulverförmigen Überzugsmassen durch die sogenannten Trockenmischarbeitsweisen statt durch Extrusion.These new derivatives of alkylolated amino-1,3,5-triazines can be used in particular in the case of thermosetting, powder-form coating compositions based on polyester, for example those described in GB-PS 1 3o5 2o8. The main advantage of their use in this type of powder coating compositions is based on the fact that these new derivatives of alkylolated amino-If3,5-triazines have excellent grindability, a property not found in aminoplast resins such as hexa- (methoxymethyl) melamine resin, which have been used up to now in the case of the thermosetting, powdery polyester-based coating compositions. This excellent grindability enables these powdery coating compositions to be produced using so-called dry mixing methods instead of by extrusion.
Ein anderer Vorteil liegt in der erhöhten Schichtdicke der Schicht ohne eingeschlossene Luft oder Gasblasen im Vergleich mit der Dicke dieser Schicht, die bei hitzehärtbaren, pulverförmigen Überzugsmassen auf Polyesterbasis, wie sie vorstehend beschrieben sind, erhältlich ist.Another advantage lies in the increased layer thickness of the layer without enclosed air or gas bubbles in comparison with the thickness of this layer which is obtainable in the case of thermosetting, powder-form coating compositions based on polyester, as described above.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläuterte The invention is explained in more detail below with the aid of examples
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Beispiel 1example 1
39o g (l Mol) Hexa(methoxymethyl) melamin wurden in ein geeignetes Reaktionsgefäß, das mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Heizmantel und einem Destillationskondensator ausgerüstet war, eingebracht und darauf in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren auf eine Temperatur von loo bis 12o°C langsam erhitzt, wobei 636 g (3 Mol) Benzoin zugegeben wurden. Es wurde eine homogene, klare hell-moosgrüne Schmelze erhalten.39o g (l mol) of hexa (methoxymethyl) melamine were added to a suitable reaction vessel fitted with a thermometer, stirrer, heating mantle, and distillation condenser was equipped, introduced and then in a nitrogen atmosphere with stirring to a temperature slowly heated from 100 to 12o ° C, whereby 636 g (3 mol) Benzoin were added. A homogeneous, clear, light-moss-green melt was obtained.
Getrennt davon wurde o,2 g Bortrifluoridätherat mit einem BIV-Gehalt von 48$ in 5 g Methanol gelöst,und diese lösung wurde der unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre erhaltenen Schmelze tropfenweise zugegeben.Separately from this, 0.2 g of boron trifluoride etherate was added a BIV content of $ 48 dissolved in 5 g of methanol, and this solution was added dropwise to the melt obtained with stirring in a nitrogen atmosphere.
Das Erhitzen wurde fortgesetzt, um die Temperatur der Reaktionsmischung auf 16o°C zu erhöhen, wobei das in der Umätherungsreaktion (trans-etherification reaction) freigesetzte Methanol abdestillierte. Die restlichen Spuren des Methanols wurden unter verringertem Druck (etwa 12 mm Hg) entfernt.Heating was continued to raise the temperature of the reaction mixture to 160 ° C, with the in the trans-etherification reaction released methanol distilled off. The remaining traces of methanol were removed under reduced pressure (about 12 mm Hg) removed.
Nach Beendigung der Reaktion wurden 834 g eines klaren, orange-gelben, harten, brüchigen Harzes erhalten. Diese Substanz hatte einen kapillaren Schmelzpunkt von 12o bis 1290C, eine Schmelzviskosität bei 1650C von Io5o Poisen (gemessen in dem Emila-Rotationsviskosimeter mit Spindel Nr. loo), war in Äthanol und Glykolmonoäthylather ("Cellosolve") unlöslich, jedoch in einem aromatischen Lösungsmittel,wie Benzol, Toluol und Xylol, löslich.After the reaction had ended, 834 g of a clear, orange-yellow, hard, brittle resin were obtained. This substance had a capillary melting point of 12o to 129 0 C, a melt viscosity at 165 0 C of Io5o Poisen (measured in the Emila rotary viscometer with spindle no. Loo), was insoluble in ethanol and glycol monoethyl ether ("Cellosolve"), but in soluble in an aromatic solvent such as benzene, toluene and xylene.
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Beispiel 2Example 2
264 g (3 Mol) Acetoin wurden in derselben Vorrichtung
und in der gleichen Y/eise wie in Beispiel 1 "beschrieben
mit 39o g (l Mol) Hexa(metlioxymethyl) melamin bei
Temperaturen zwischen 12o und 17o C umgesetzt. Dabei wurden 462 g eines klaren, hellgelben Harzes erhalten, das
eine hellgrüne Fluoreszenz aufwies. Diese Substanz war
ein sehr viskoser Sirup, der in Äthanol und Glykolmonoäthyläther ("Cellosolve") unlöslich, jedoch in aromatischen
Lösungsmitteln,wie Benzol, Toluol und Xylol, löslich war.264 g (3 mol) of acetoin were described in the same device and in the same manner as in Example 1 "with 39o g (1 mol) of hexa (metlioxymethyl) melamine
Temperatures between 12o and 17o C implemented. This gave 462 g of a clear, light yellow resin which had a light green fluorescence. That substance was
a very viscous syrup which was insoluble in ethanol and glycol monoethyl ether ("Cellosolve") but soluble in aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene.
78o g (2 Mol) Hexa(methoxymethyl) melamin wurden in ein geeignetes Reaktionsgefäß, das mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Heizmantel und einem Destillationskondensator ausgerüstet war, eingebracht und anschließend in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren auf eine Temperatur von loo bis 12o°C langsam erhitzt. Während dieser Erhitzung wurden 318 g (1,5 Mol) Benzoin zugegeben. Es wurde eine homogene, klare, hell-moosgrüne Schmelze erhalten.78o g (2 mol) of hexa (methoxymethyl) melamine were in a suitable reaction vessel with a thermometer, a stirrer, a heating mantle and a distillation condenser was introduced and then in a nitrogen atmosphere with stirring to a temperature of Slowly heated between 100 and 12o ° C. During this heating, 318 g (1.5 moles) of benzoin was added. there has been a homogeneous, clear, light-moss-green melt obtained.
Getrennt davon wurde o,2 g Bortrifluoridätherat mit einem BF,-Gehalt von 48 Gew.?6 in 5 g Methanol gelöst,und diese Lösung wurde der Schmelze bei loo bis 13o°G unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre tropfenweise zugegeben.Separately from this, 0.2 g of boron trifluoride etherate with a BF, content of 48% by weight was dissolved in 5 g of methanol, and this solution was added dropwise to the melt at 100 to 130 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere.
Das Erhitzen wurde fortgesetzt, um die Temperatur der Reaktionsmischung auf 16o°C ansteigen zu lassen, wobei das in der TJmätherungsreaktion freigesetzte Methanol abdestillierte. Die Restspuren des Methanols wurden unter verringertem Druck (etwa 12 mm Hg) entfernt. Es wurden insgesamt 3 Mol Methanol erhalten.Heating was continued to raise the temperature of the reaction mixture to 160 ° C, whereby the The methanol liberated in the ethereal reaction was distilled off. The residual traces of the methanol were removed under reduced pressure (about 12 mm Hg). There were a total of 3 moles of methanol obtained.
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Nach Beendigung der Reaktion wurden Ioo2 g eines klaren Rückstandes, der bei Raumtemperatur klebrig war, erhalten. Nach Abkühlen dieses Rückstandes wurden 2ooo g (l Mol) eines Polyesters von Bis(hydroxyisopropyl)-terephthalat mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 720C, einer Hydroxylzahl von 56, einer Säurezahl von Null und einer Schmelzviskosität bei 1650C von 2o Poise (gemessen in dem Emila-Rotationsviskosimeter mit Spindel Nr. loo) zugesetzt, und die Mischung wurde durch Schmelzen bei 8o bis loo C homogen gemacht. Die Temperatur wurde auf 13o bis 14o°C erhöht und bei dieser Temperatur begann das Methanol abzudestillieren. Die restlichen Spuren des Methanols wurden unter verringertem Druck (etwa 12 mm Hg) und bei 16o°C entfernt. Das erhaltene Produkt wurde zum Verfestigen in einen flachen Behälter gegossen. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden 294o g eines transparenten, sehr schwach gelb gefärbten, harten Harzes mit einem kapillaren Schmelzpunkt von 68 bis 82 C und einer Schcielzviskosität bei 165°C von 58 bis 6o Poise (gemessen in dem Emila-Rotationsviskosimeter mit Spindel Nr. loo) erhalten. Das Harz konnte leicht zu einem feinzerteilten Pulver gemahlen v/erden.After the reaction had ended, 1002 g of a clear residue which was sticky at room temperature were obtained. After cooling this residue 2ooo g (l mol) of a polyester of bis (hydroxyisopropyl) terephthalate having a melting point of 65-72 0 C, a hydroxyl number of 56, an acid number of zero and a melt viscosity at 165 0 C of 2o poise were ( measured in the Emila rotary viscometer with spindle no. loo) and the mixture was made homogeneous by melting at 80 to 100 ° C. The temperature was increased to 130 to 14o ° C. and at this temperature the methanol began to distill off. The remaining traces of methanol were removed under reduced pressure (approximately 12 mm Hg) and at 160 ° C. The obtained product was poured into a shallow container to solidify. After cooling to room temperature, 2940 g of a transparent, very pale yellow, hard resin with a capillary melting point of 68 to 82 ° C. and a Schcielz viscosity at 165 ° C. of 58 to 60 poise (measured in the Emila rotary viscometer with spindle no ) obtain. The resin could easily be ground into a finely divided powder.
Das gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 3 erhaltene Endprodukt wurde in einer pulverförmigen Überzugsmasse auf der Basis eines hitzehärtbaren Polyesters wie folgt verwendet;The end product obtained according to the procedure of Example 3 was coated in a powdery coating composition the base of a thermosetting polyester is used as follows;
24o g des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Endprodukts (Kapillarschmelzpunkt 68 bis 820C) wurden in feinzerteilter Form mit 56o g eines Polyesterharzes in feinzerteilter Porm vermischt. Dieses Polyesterharz war das gleiche wie das gemäß Beispiel 15 der GB-PS 1 3o5 2o8 hergestellte Polyesterharz,24o g of the final product according to Example 3 (capillary melting point 68 to 82 0 C) in finely divided form with 56o g of a polyester resin in finely divided Porm mixed. This polyester resin was the same as the polyester resin produced according to Example 15 of GB-PS 1 3o5 2o8,
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es hatte jedoch eine Säurezahl von 8,5 und einen Erweichungspunkt von Ho bis 12o C (modifizierter Ring- und Kugeltest, wie in G-B-PS 1 3o5 2o8 beschrieben).However, it had an acid number of 8.5 and a softening point of Ho to 12o C (modified ring and ball test, as described in G-B-PS 1 3o5 2o8).
Die erhaltene pulverförmige Mischung wurde mit 4oo g Titanuioxyd pigmentiert, und es wurden 8 g eines Fließreglers (Modaflow von Monsanto Corporation; ein Harzmodifizierer, d.h. ein Polymerisat aus Äthylacrylat/langkettigern Kohlenwasserstoff in der Form einer viskosen, leicht bernsteinfarbigen Flüssigkeit mit einer Viskosität von 4oo bis 16oo Saybolt Furol Sekunden (S.P.S.) bei 98,9°0 (21o°F); spezifisches Gewicht (15,6/15,60C (6o°/6o°F)) o,99 bis 1,3 und Brechungsindex bei 25°C (Aofi in 2,2,4-Trimethylpentan) von l,413o bis l,419o).The powdery mixture obtained was pigmented with 400 g of titanium dioxide, and 8 g of a flow regulator (Modaflow from Monsanto Corporation; a resin modifier, ie a polymer of ethyl acrylate / long-chain hydrocarbon in the form of a viscous, slightly amber-colored liquid with a viscosity of 400 to 16oo Saybolt Furol seconds (SPS) at 98.9 ° 0 (21o ° F); specific gravity (15.6 / 15.6 0 C (6o ° / 6o ° F)) o.99 to 1.3 and refractive index at 25 ° C (Aofi in 2,2,4-trimethylpentane) from 1,413o to 1,419o).
Von der erhaltenen Sndmasse hatten loofo eine Teilchengröße unterhalb 8o Mikron. Die Masse wurde auf phosphatierte Flußatahlplatten (I9o χ Io5 x 1 mm) durch die elektrostatische Pulversprühüberzugsmethode (Stajet von Tunzini S.A.M.E.S., Grenoble, Frankreich) in einer solchen Menge aufgetragen., daß durch nachfolgendes Härten bei 2oo°G während 2o Minuten ein gleichförmiger Überzug, der frei von Luft- oder Gasblasen oder anderen Mängeln war, mit einer Dicke von etwa 115 Mikron erhalten wurde. Mit diesen Platten wurden die mechanischen Eigenschaften bestimmt. Die überzogenen Stahlplatten wurden dem Erichsen-Stoßtest entsprechend der D.I.JST.-Vorschrift Nr. 53 156 und dem Flexibilitätstest unter Verwendung eines konischen Dorns entsprechend Braive unterworfen. Bei der Bewertung der Biegsamkeit bedeutet (P) bestanden und (F) nicht bestanden, in Abhängigkeit davon,ob die Stahlplatte mit dem Überzug 18o° über den Dorn ohne Beschädigung des Überzugs gebogen werden konnte oder nicht. On the resulting Sndmasse had loofo a particle size below 8o microns. The mass was applied to phosphated Flußatahlplatten (190 χ Io5 x 1 mm) by the electrostatic powder spray coating method (Stajet von Tunzini SAMES, Grenoble, France) in such an amount that by subsequent hardening at 2oo ° G for 20 minutes a uniform coating, free from air or gas bubbles or other defects was obtained with a thickness of about 115 microns. The mechanical properties were determined with these plates. The coated steel plates were subjected to the Erichsen impact test according to DIJST. Specification No. 53 156 and the flexibility test using a conical mandrel according to Braive. In the evaluation of the flexibility, (P) means passed and (F) means failed, depending on whether or not the steel plate with the coating could be bent 180 ° over the mandrel without damaging the coating.
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Wenn der Film Risse bekam, war die Bewertung "nicht "bestanden". Der größte Durchmesser des Dorns war l,9o cm (o,75 inch).If the film cracked, it was rated “Fail.” The largest diameter of the mandrel was 1.9 cm (o.75 inch).
Die in der Beschreibung jeweils angegebene Pulverstabilität wurde wie folgt bestimmt: 5o g der pigmentierten (Titaniumdioxydpigment in einem Gewichtsverhältnis von Pigment zu Bindemittel von 1:2) pulverisierten, frei fließenden Zusammensetzung (von der 80 bis 9o$ eine Teilchengröße zwischen 7o und loo Mikron aufwies) wurden in einem Becherglas bei 4o°C während 24 Stunden erhitzt. Die Eigenschaften der frei fließenden Zusammensetzungen wurden darauf in einem Maßstab von 0 bis 10 bewertet, wobei Io der Zusammensetzung, welche nach Umstülpen des Becherglases noch frei fließend war, und 0 der Zusammensetzung,deren Teilchen zusammen gesintert waren und bei Umstülpen nicht aus dein Becherglas entfernt werden konnten, zugeordnet wurden.The powder stability given in each case in the description was determined as follows: 50 g of the pigmented (Titanium dioxide pigment in a weight ratio of pigment to binder of 1: 2) powdered, free-flowing Composition (from $ 80 to $ 90 a particle size between 70 and 100 microns) were heated in a beaker at 40 ° C for 24 hours. The properties of the free flowing compositions were then rated on a scale of 0 to 10, Io being the composition, which was still free-flowing after the beaker was inverted, and the composition, its particles together were sintered and could not be removed from your beaker when turned inside out.
Die Ergebnisse der Untersuchung der mechanischen Eigenschaften und der Pulverstabilität waren wie folgt:The results of the study of mechanical properties and powder stability were as follows:
Schlagfestigkeit (Erichsen) 2 mm Biegsamkeit ρImpact strength (Erichsen) 2 mm flexibility ρ
Pulverstabilität 8-9Powder stability 8-9
In der gleichen Weise und mit derselben Vorrichtung wie in Beispiel 1 beschrieben wurde ein Teilumätherungsprodukt aus 78o g (2 Mol) Hexa(methoxymethyl)melamin und 424 g (2 Mol) Benzoin hergestellt. In der gleichen Weise wie in Beispiel 3 beschrieben wurde ein Teilumätherungsprodukt mit der gleichen Menge und dem gleichen Polyester wie in Beispiel 3 weiter umgeäthert. 3ol2 g eines transparenten, hellgelb gefärbten, harten und brüchigen Harzes mit einem kapillaren Schmelzpunkt von 68 bis 820C und einer Schmelzviskosität bei 1650C von 80 Poise (gemessen inIn the same manner and with the same apparatus as described in Example 1, a partial etherification product was prepared from 78o g (2 mol) of hexa (methoxymethyl) melamine and 424 g (2 mol) of benzoin. In the same manner as described in Example 3, a partial transetherification product with the same amount and the same polyester as in Example 3 was further transetherified. 3ol2 g of a transparent, light yellow colored, hard and brittle resin with a capillary melting point of 68 to 82 ° C. and a melt viscosity at 165 ° C. of 80 poise (measured in
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dem Emila-Rotationsviskosimeter mit Spindel Wr. loo) wurden
erhalten. Dieses Harz konnte leicht zu einem feinteiligen
Pulver gemahlen werden.the Emila rotary viscometer with spindle Wr. loo) were obtained. This resin could easily be finely divided
Powder to be ground.
Das in Beispiel 5 erhaltene Endprodukt wurde in einer hitzehärtbaren Pulverüberzugsmasse auf Polyesterbasis verwendet, wie dies in Beispiel 4 für die Verwendung der Verbindung gemäß Beispiel 3 beschrieben wurde.The end product obtained in Example 5 was used in a thermosetting powder coating composition based on polyester, as described in Example 4 for the use of the compound according to Example 3.
Die erhaltene Zusammensetzung wurde aufgetragen und
wie in Beispiel 4 beschrieben geprüft, wobei die folgenden Ergebnisse erzielt wurden:The obtained composition was applied and
tested as described in example 4, the following results being obtained:
Schlagfestigkeit (Erichsen) < 1 mm
Biegsamkeit PImpact resistance (Erichsen) <1 mm
Flexibility P
PulverstabiIitat 8-9Powder stability 8-9
Nach dem Härten wurde ein gleichförmiger Überzug, der frei von luft- und Gasblasen oder anderen Mangeln war, mit einer Dicke von etwa loo Mikron erhalten.After curing, a uniform coating, the was free of air and gas bubbles or other defects, obtained with a thickness of about 100 microns.
39o g (l Mol) Hexa(methoxymethyl)melamin wurden in
ein geeignetes Reaktionsgefäß, das mit einem Thermometer,
einem Rührer, einem Heizmantel und einem Destillationskondensator ausgerüstet war, eingebracht und anschließend in
einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren auf eine Temperatur von loo bis 12o°C langsam erhitzt. Während dieser Erhitzung
wurden 159 g (o,75 Mol) Benzoin zugesetzt. Es wurde eine
homogene, klare, helle moosgrüne Schmelze erhalten.39o g (l mol) of hexa (methoxymethyl) melamine were added to
a suitable reaction vessel with a thermometer,
a stirrer, a heating mantle and a distillation condenser was introduced and then in
slowly heated to a temperature of 100 to 12o ° C. under a nitrogen atmosphere with stirring. During this heating, 159 g (0.75 moles) of benzoin was added. there has been a
homogeneous, clear, light, moss-green melt obtained.
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Getrennt davon wurde o,5 g Bortrifluoridätherat mit einem Bi^-Gehalt von 48 Gew.^ in Io g Methanol gelöst, und von dieserLösung wurden 5 ml der Schmelze bei loo "bis 13o°C unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre tropfenweise zugegeben.Separately, 0.5 g of boron trifluoride etherate with a Bi ^ content of 48% by weight was dissolved in 10 g of methanol, and of this solution 5 ml of the melt at 100 "to 130 ° C added dropwise with stirring in a nitrogen atmosphere.
Das Erhitzen wurde fortgesetzt, um die Temperatur der Reaktionsmis ellung auf 15o°C ansteigen zu lassen, währenddessen das in der Uinätherungsreaktion freigesetzte Methanol abdestillierte. Die Restspuren des Methanols wurden bei verringertem Druck (etwa 12 mm Hg) entfernt. Es wurden insgesamt 48 g Methanol erhalten·Heating was continued to raise the temperature of the reaction mixture to 150 ° C during this time the methanol released in the ethereal reaction distilled off. The remaining traces of the methanol were removed under reduced pressure (approximately 12 mm Hg). A total of 48 g of methanol were obtained
Nach Beendigung der Reaktion wurden 5ol g eines klaren Rückstandes, der bei Raumtemperatur klebrig war, erhalten. Nach Abkühlen des Rückstandes auf etwa So0C wurden 77o g (o,5 Mol) Polyäthylenglykol (Carbowax 154o; eingetragenes Warenzeichen von Union Carbide Chemicals Corp.; durchschnittliches Molekulargewicht 13oo bis 16oo, d2° = 1,15, Schmelzbereich 43,ο bis 46,O0C, Viskosität 25 bis 32 Centistokes bei 9B,9°C (21O0P)1 flammpunkt 2660C (51o°F)) zugegeben,und die Mischung wurde durch schv/aches Erhitzen auf etwa loo°C in homogenen Zustand übergeführt. Die Temperatur wurde dann auf 13ο bis 14o°C erhöht,und bei dieser Temperatur begann das Methanol abzudestillieren. Die restlichen Spuren des Methanols wurden bei 15o°C und unter verringertem Druck (etwa 12 mm Hg) entfernt. 1239 g des erhaltenen Produkts wurden zum Verfestigen in einen flachen Behälter gegossen. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein festes, wachsartiges, knetbares Produkt erhalten.After the reaction had ended, 5ol g of a clear residue which was sticky at room temperature were obtained. After cooling of the residue to about 77o C Sun 0 g of polyethylene glycol (Carbowax were 154o (o 5 moles), registered trademark of Union Carbide Chemicals Corp .; average molecular weight 13oo to 16oo, d 2 ° = 1.15, melting range 43 ο to 46, 0 ° C, viscosity of 25 to 32 centistokes at 9B, 9 ° C (21O 0 P) 1 Flash point 266 0 C (51o ° F)) was added and the mixture was schv / aches heating to about loo ° C transferred to a homogeneous state. The temperature was then increased to 130 to 140 ° C., and at this temperature the methanol began to distill off. The remaining traces of methanol were removed at 150 ° C. and under reduced pressure (about 12 mm Hg). 1239 g of the product obtained was poured into a shallow container to solidify. After cooling to room temperature, a solid, waxy, kneadable product was obtained.
5o Gew.^ einer wäßrigen Dispersion war transparent50 wt. ^ Of an aqueous dispersion was transparent
und verblieb sogar bei einem pH-Wert von 3»5 stabil.and remained stable even at a pH of 3 »5.
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Beispiel 8Example 8
5o g des gemäß Beispiel 7 erhaltenen Produkts wurden mit 7o Teilen eines mit Kurzöl/gesättigter-Fettsäure-modifizierten Alkydharzes in 3o g Xylol (das Alkydharz, bekannt als Scadonal 15o von Scado B.Y., hatte eine Hydroxylzahl auf Feststoffbasis von loo bis 12o, eine Säurezahl auf Peststoff basis von 5 bis Io, 3o$ synthetische gesättigte Fettsäuren und 5o$ zweibasische Säure; die Viskosität bei einem Feststoffgehalt von 7o$ in Xylol betrug etv/a 55 Poise bei 2o°C). Die Mischung wurde in 15o g Wasser bei 2o°C unter Rühren (8ooo U/min) emulgiert. Es wurde eine stabile Emulsion erhalten.50 g of the product obtained according to Example 7 were mixed with 70 parts of a product modified with short oil / saturated fatty acid Alkyd resin in 3o g xylene (the alkyd resin known as Scadonal 15o by Scado B.Y. had a hydroxyl number on a solids basis from 10o to 12o, an acid number on a pesticide Base from 5 to Io, 3o $ synthetic saturated fatty acids and 50 $ dibasic acid; the viscosity at one Solids content of $ 70 in xylene was about 55 poise at 2o ° C). The mixture was emulsified in 150 g of water at 20 ° C. with stirring (8,000 rpm). It became a stable emulsion obtain.
Mit Hilfe einer Auftrageinrichtung (Bird Applicator) Nr. 25 wurde eine Schicht dieser Emulsion auf die Glasplatte aufgetragen. Da3 Lösungsmittel wurde während 15 Minuten verdampfen gelassen, worauf die Schicht bei 22o°G 15 Minuten lang gehärtet wurde. Es wurde ein klarer, glänzender Film mit einer Härte von 125 Sekunden (entsprechend König) erhalten.With the aid of an applicator (Bird Applicator) No. 25, a layer of this emulsion was applied to the glass plate applied. The solvent was allowed to evaporate over 15 minutes and the layer was cured at 220 ° G for 15 minutes. It became clearer, shinier Film with a hardness of 125 seconds (according to König) was obtained.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0043462A2 (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-13 | BASF Aktiengesellschaft | Alkoxyalkyl-aminotriazine-transetherifying products and their use |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2737984A1 (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-08 | Lentia Gmbh | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF STORAGE-STABLE AND YELLOW-FREE STOVE-IN LACQUER RESINS |
-
1975
- 1975-06-12 AU AU82067/75A patent/AU8206775A/en not_active Expired
- 1975-06-13 FR FR7518664A patent/FR2274616A1/en active Granted
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- 1975-06-16 IT IT68549/75A patent/IT1036309B/en active
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Cited By (2)
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| EP0043462A3 (en) * | 1980-07-04 | 1982-08-25 | Basf Aktiengesellschaft | Alkoxyalkyl-aminotriazine-transetherifying products and their use |
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