DE1156558B

DE1156558B - Process for the production of higher molecular weight mixed condensates

Info

Publication number: DE1156558B
Application number: DEB48087A
Authority: DE
Inventors: David Charles Rex; Francis Schollick
Original assignee: British Industrial Plastics Ltd
Current assignee: British Industrial Plastics Ltd
Priority date: 1961-07-18
Filing date: 1958-03-06
Publication date: 1963-10-31
Also published as: CH371092A; NL102187C; GB848678A; FR1192704A

Description

Auf diese Weise erhält man eine Lösung, die lage- 2In this way a solution is obtained which is in position 2

weiteren Katalysatoren zur Herstellung ofentrocknen- säure und p-Toluolsulfonsäure als geeignet erwiesen, der Filme verwendet werden kann. Die p-Toluolsulfonsäure führte auch dann zu gutenother catalysts for the production of oven-drying acid and p-toluenesulfonic acid have been shown to be suitable, the films can be used. The p-toluenesulfonic acid then also led to good ones

Die obigen Prozentangaben sind auf das Gewicht 30 Resultaten, wenn sie zum Teil neutralisiert war, beides Aminoplastharzes und der Epoxydverbindung spielsweise mit Morpholin. berechnet. Die Herstellung von höhermolekularen Misch-The above percentages are by weight results when partially neutralized, both Aminoplast resin and the epoxy compound, for example with morpholine. calculated. The production of higher molecular weight mixed

Beispiele von Aminoplastharzen, die sieh für das kondensaten gemäß der Erfindung kann durchgeführt erfindungsgemäße Verfahren eignen, sind Harnstoff- werden, indem man eine Lösung der Epoxydver-Formaldehyd-Harze, bei denen das Molverhältnis 35 bindung in einem geeigneten organischen Lösungs-Harnstoff zu Formaldehyd 1: 1,75 bis 1: 3 beträgt und mittel, vorzugsweise unter Erhitzen und Umrühren, die beispielsweise mit Methanol, Äthanol, Propanol, herstellt und dann zu dieser Lösung eine Lösung des Butanol, Isobutanol oder höheren Alkoholen ver- Aminoplastharzes in dem gleichen oder einem anderen äthert sind. In Frage kommen ferner Melamin-Form- organischen Lösungsmittel sowie den Säurekatalysator aldehyd-Harze, die ein Melamin-Formaldehyd-Mol- 40 unter Umrühren hinzusetzt. Eine andere Möglichkeit verhältnis von 1 : 3 bis 1 : 6 aufweisen und Vorzugs- ist, die Epoxydverbindung in einer Lösung des Aminoweise mit den gleichen Alkoholen veräthert sind. plastharzes zu lösen und die Säure dann hinzuzu-Diese Aminoplastharze werden gewöhnlich als setzen. Als weitere Alternative werden eine Epoxyd-Lösungen in dem veräthernden Alkohol hergestellt, verbindung, ein gelöstes Aminoplastharz und ein aber dieser Alkoholüberschuß kann ganz oder teil- 45 organisches Lösungsmittel miteinander vermischt und weise entfernt und durch einen aromatischen Kohlen- schließlich die Säure zugesetzt. In jedem Fall wird die wasserstoff, beispielsweise Xylol, oder durch einen Mischung dann auf eine Temperatur von ungefähr Ätherester, wie etwa Äthylglykolacetat, ersetzt sein. 70 bis 120⁰C erhitzt, damit die Reaktion stattfinden An Stelle von Melamin-Formaldehyd-Harzen können kann. Diese wird abgebrochen, wenn die gewünschte auch andere Triazin-Formaldehyd-Harze verwendet 50 Viskosität erreicht ist.Examples of aminoplast resins which can be carried out according to the invention for the condensates according to the invention are suitable, are urea, by adding a solution of the epoxy-formaldehyde resins, in which the molar ratio 35 bond in a suitable organic solution urea to formaldehyde 1 : 1.75 to 1: 3 and medium, preferably with heating and stirring, which produces, for example, with methanol, ethanol, propanol and then a solution of butanol, isobutanol or higher alcohols in the same or one aminoplast resin others are ethereal. Also suitable are melamine-form organic solvents and the acid catalyst aldehyde resins, which add a melamine-formaldehyde mole with stirring. Another possibility has a ratio of 1: 3 to 1: 6 and the preferred is that the epoxy compounds are etherified in a solution of the amino wise with the same alcohols. to dissolve plastic resin and then to add the acid - These amino resins are usually used as a set. As a further alternative, an epoxy solution is produced in the etherifying alcohol, a compound is dissolved, aminoplastic resin and an excess of alcohol can be wholly or partly mixed with one another and removed, and the acid is finally added by means of an aromatic carbon. In any case, the hydrogen, for example xylene, or by a mixture then at a temperature of approximately ether esters, such as ethyl glycol acetate, will be replaced. Heated from 70 to 120 ^° C. so that the reaction can take place instead of melamine-formaldehyde resins. This is terminated when the desired viscosity, also used other triazine-formaldehyde resins, has been reached.

werden, beispielsweise Benzoguanamin-Formaldehyd- Das erfindungsgemäße Verfahren wird in denbe, for example benzoguanamine-formaldehyde- The inventive method is in the

Harz. Als Säurekatalysatoren haben sich Phosphor- folgenden Ausführungsbeispielen erläutert. Alle Teil-Resin. The following working examples have illustrated phosphorus as acid catalysts. All partial

309 730ß55309 730 55

und Prozentangaben verstehen sich in Gewichtsmengen. and percentages are given in amounts by weight.

Es folgen Einzelheiten einiger der in den Beispielen verwendeten Verbindungen und Polykondensate, die zur Vereinfachung im nachfolgenden durch Buchstaben bezeichnet sind:Following are details of some of the compounds and polycondensates used in the examples, the for the sake of simplicity, the following are denoted by letters:

Die Produkte A, B und C sind Epoxydverbindungen, die aus Epichlorhydrin und einem zweiwertigen Phenol hergestellt sind. Sie haben die folgenden Eigenschaften:Products A, B and C are epoxy compounds made from epichlorohydrin and a dihydric phenol are made. They have the following characteristics:

Produkt A
Produkt B
Produkt CProduct A.
Product B
Product C

Schmelzpunkt
"C Melting point
"C

64 bis 7664 to 76

97 bis 10397 to 103

127 bis 133127 to 133

EpoxydwertEpoxy value

0,19 bis 0,20 0,11 bis 0,12 0,050.19 to 0.20 0.11 to 0.12 0.05

HydroxylwertHydroxyl value

0,32 0,34 0,360.32 0.34 0.36

Produkt DProduct D

ProduktB 600 TeileProductB 600 parts

Raffiniertes Sojabohnenöl 150 TeileRefined Soybean Oil 150 parts

Calciumoxydkatalysator 3 TeileCalcium oxide catalyst 3 parts

Das Produkt B und das öl werden in einen mit Rührer und Thermometer ausgerüsteten Kolben einhältnis von 1: 2,2 und Veretherung mit n-Butanol hergestellt.The product B and the oil are placed in a flask equipped with a stirrer and thermometer of 1: 2.2 and etherification with n-butanol manufactured.

Produkt TProduct T

Ebenso wie Produkt S eine Lösung eines butylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes in n-Butanol, jedoch nur mit 60% festen Stoffen.Just like product S a solution of a butylated urea-formaldehyde resin in n-butanol, however only with 60% solids.

Für die Herstellung der Aminoplast- und Epoxydharze wird kein Schutz begehrt, to Die in den Beispielen verwendete Phosphorsäure besaß die handelsübliche Stärke; sie hatte ein spezifisches Gewicht von 1,496 bei 15,5°C.No protection is sought for the production of aminoplast and epoxy resins, The phosphoric acid used in the examples had the commercial strength; she had a specific one Weight of 1.496 at 15.5 ° C.

Example I.

is 300 Teile Produkt A, 500 Teile n-butyliertes MeI-amin-Formaldehyd-Harz in n-Butanollösung mit einem Feststoffgehalt von 60% (Säurezahl zwischen 0,2 und 0,5 mg KOH je Gramm) und 200 Teile Xylol wurden in ein Gefäß eingebracht, welches mit Rührer und Rückflußkühler ausgerüstet war, und in 50 Minuten auf 75° C erhitzt. Dann wurden 2 Teile Phosphorsäure zugesetzt, und die Temperatur wurde auf 100⁰C erhöht. Nach 30 Minuten war die Masse in der Kälte homogen und besaß eine Viskosität von 6,6 Stokes bei300 parts of product A, 500 parts of n-butylated melamine-formaldehyde resin in n-butanol solution with a solids content of 60% (acid number between 0.2 and 0.5 mg KOH per gram) and 200 parts of xylene were in a Introduced into a vessel equipped with a stirrer and reflux condenser, and heated to 75 ° C. in 50 minutes. Then, 2 parts of phosphoric acid were added and the temperature was raised to 100 ⁰ C. After 30 minutes the mass was homogeneous in the cold and had a viscosity of 6.6 Stokes

gebracht, und der Katalysator wird hinzugesetzt. Der 25 25 ⁰C, wie mit einem Viskosimeter bestimmt wurde.brought, and the catalyst is added. The 25 25 ⁰ C, as was determined with a viscometer.

Kolben wird in 3 Stunden auf 230°C erhitzt und 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Das Produkt wird abgekühlt und mit Xylol auf einen Harzgehalt von etwa 60% verdünnt und filtriert. Es hat die folgenden Eigenschaften:Flask is heated to 230 ° C in 3 hours and Maintained at this temperature for 3 hours. The product is cooled and treated with xylene to a resin content diluted by about 60% and filtered. It has the following characteristics:

Säurewert 0Acid value 0

Viskosität bei 25° C ... 60 StokesViscosity at 25 ° C ... 60 stokes

Feststoffgehalt 63,3 % (bestimmt durchSolids content 63.3% (determined by

2stündige Erhitzung von 2 g auf 120⁰C)2 hours heating of 2 g to 120 ⁰ C)

Das Epoxydäquivalent der festen Verbindung, d. h. das Gewicht der festen Verbindung, welche ein Epoxydäquivalent enthält, betrug 2123 g.The epoxy equivalent of the solid connection, i.e. H. the weight of the fixed connection which a Containing epoxy equivalent was 2123 g.

Produkt PProduct P

Nach 100 Minuten Erhitzung auf 100° C wurde das Harz filtriert und abgekühlt. Es besaß dann eine Viskosität von 16,5 Stokes bei 25°C.After heating at 100 ° C. for 100 minutes, the resin was filtered and cooled. It then had one Viscosity of 16.5 stokes at 25 ° C.

Example II

610 Teile einer Epoxydverbindung, 241 Teile Xylol und 149 Teile Butanol wurden in einen Kolben eingebracht. Die verwendete Epoxydverbindung wurde durch alkalische Kondensation von Epichlorhydrin und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan hergestellt, es besaß einen Schmelzpunkt von 100°C und ein Epoxydäquivalent von ungefähr 940. Der Kolben wurde auf 100° C erhitzt, und es wurde bis zur Auflösung des Harzes gerührt. Dann wurden 178 Teile einer Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Polykondensats zugegeben; und zwar wurde als Polykondensat das Kondensat von Melamin und Formaldehyd im Molverhältnis von 1: 6, mit n-Butanol veräthert, verwendet. Die Lösung bestand aus 107 Teilen PoIy-610 parts of an epoxy compound, 241 parts of xylene and 149 parts of butanol were placed in a flask. The epoxy compound used was obtained by alkaline condensation of epichlorohydrin and 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane, it had a melting point of 100 ° C and an epoxy equivalent of approximately 940. The flask was heated to 100 ° C and it was allowed to dissolve the resin touched. 178 parts of a solution of a butylated melamine-formaldehyde polycondensate were then added; namely, the condensate of melamine and formaldehyde in a molar ratio was used as the polycondensate of 1: 6, etherified with n-butanol, used. The solution consisted of 107 parts of poly

Eine Lösung von butyliertem Melamin-Formaldehyd-Harz in n-Butanol mit einem Gehalt von
60% festem Harz (bestimmt durch 2stündige Erhitzung von 2 g Harz auf 120° C); das Harz ist das mit 45 kondensat und 71 Teilen Butanol. Zur Erzielung einer n-Butanol verätherte Kondensationsprodukt von MeI- homogenen Lösung wurden dann 50 Teile Äthylamin und Formaldehyd im Molverhältnis 1:5
(vgl. Grimshaw, J. Oil & Colour Chemists Association, Dezember 1957, S. 1060).A solution of butylated melamine-formaldehyde resin in n-butanol containing
60% solid resin (determined by heating 2 g of resin to 120 ° C. for 2 hours); the resin is the one with 45 condensate and 71 parts of butanol. To obtain an etherified n-butanol condensation product of MeI homogeneous solution, 50 parts of ethylamine and formaldehyde in a molar ratio of 1: 5 were then added
(See Grimshaw, J. Oil & Color Chemists Association, December 1957, p. 1060).

Produkt QProduct Q

Ein n-butyliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz, in einer Mischung von 2 Teilen n-Butanol und 3 Teilen Xylol gelöst (Feststoffgehalt 53 %, Säurezahl zwischen 0,8 und 1,6 mg KOH je Gramm).An n-butylated urea-formaldehyde resin, in a mixture of 2 parts n-butanol and 3 parts Dissolved xylene (solids content 53%, acid number between 0.8 and 1.6 mg KOH per gram).

Produkt RProduct R

Eine wasserhaltige Paste des Trimethyläthers von Trimethylolrnelamin mit einem Feststoffgehalt von 80% (bestimmt durch 2stündige Erhitzung von 2 g auf 120°C).A hydrous paste of trimethyl ether of trimethylolrnelamine with a solids content of 80% (determined by heating 2 g to 120 ° C. for 2 hours).

Produkt SProduct S.

glykolacetat hinzugesetzt. Ferner wurden 7,5 Teile Phosphorsäure hinzugefügt, und die Temperatur wurde dann auf 100° C erhöht und auf dieser Höhe gehalten. Mit dem Ablaufen der Reaktion stieg die Viskosität des Harzes, wie mit einem Blasen-Viskosimeter bei 25° C bestimmt wurde, von 6,6 auf 50 Stokes. Die Mischkondensatlösung wurde dann filtriert. Sie hatte die folgenden Eigenschaften:glycol acetate added. Further, 7.5 parts of phosphoric acid were added, and the temperature was then increased to 100 ° C and maintained at this level. As the reaction proceeded, it increased Viscosity of the resin as determined with a bubble viscometer at 25 ° C from 6.6 to 50 Stokes. The mixed condensate solution was then filtered. It had the following characteristics:

Feststoffe 55,8%Solids 55.8%

Säurewert 3,9Acid value 3.9

Viskosität bei 25⁰C 50 StokesViscosity at 25 ^° C. 50 Stokes

Example III

500 Teile einer Epoxydverbindung mit einem Epoxydäquivalent von 950 und einem Schmelzpunkt von 100⁰C, welche durch alkalische Kondensation von Epichlorhydrin und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan heraldehyd-Harzes in n-Butanol mit einem Gehalt von 6g gestellt worden^ ist, 5 Teile n-Butanol, 171 Teile Xylol 65% Harz (bestimmt durch 2stündige Erhitzung von und 107 Teile Äthylglykolacetat wurden zusammen in 2 g auf 120°C). Das Harz wird durch Kondensation ein Gefäß eingebracht und unter Umrühren auf eine yon Harnstoff und Formaldehyd in einem Molver- Temperatur von 9O⁰C erhitzt, bis sich alles gelöst500 parts of an epoxy compound with an epoxy equivalent of 950 and a melting point of 100 ⁰ C, which is made by alkaline condensation of epichlorohydrin and 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane heraldehyde resin in n-butanol with a content of 6 g has been ^, 5 parts of n-butanol, 171 parts of xylene 65% resin (determined by heating for 2 hours and 107 parts of ethyl glycol acetate were together in 2 g at 120 ° C). The resin is introduced by condensation of a vessel and heated with stirring to a yon urea and formaldehyde in a Molver- temperature of 9O ⁰ C until everything dissolved

Eine Lösung eines butylierten Harnstoff-Form-A solution of a butylated urea form

hatte. 606 Teile einer Lösung von 292 Teilen Butanol und 314 Teilen eines butylierten Harnstoff-Formaldehyd-Polykondensats, welches ein Harnstoff-Formaldehyd-Molverhältnis von 1 : 2,2 aufwies und mit n-Butanol veräthert war, wurden hinzugegeben, sowie anschließend 2,5 Teile Phosphorsäure. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde auf 85° C gehalten, bis das Produkt eine Viskosität von 40 Stokes bei 25° C besaß.would have. 606 parts of a solution of 292 parts of butanol and 314 parts of a butylated urea-formaldehyde polycondensate, which had a urea-formaldehyde molar ratio of 1: 2.2 and was etherified with n-butanol, were added, as well then 2.5 parts of phosphoric acid. The temperature of the reaction mixture was kept at 85 ° C until the product had a viscosity of 40 stokes at 25 ° C.

Example IV

Das Produkt C und die Lösungsmittel wurden in einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben eingebracht und in einer Stunde auf 115°C erwärmt, wobei das Produkt sich löste. Dann wurde das Produkt S hinzugegeben und weiter auf 108 bis 118°C erhitzt. Nach 4 Stunden wurde die Phosphorsäure hinzugegeben und die Erhitzung eine weitere Stunde durchgeführt.The product C and the solvents were in one equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser Fitted flask equipped and heated to 115 ° C in one hour, the product dissolved. The product S was then added and the mixture was further heated to 108 to 118 ° C. After 4 hours the Phosphoric acid was added and heating was carried out for a further hour.

Die Lösung besaß einen Feststoffgehalt von 60,5% ίο und eine Viskosität von 160 Stokes bei 25°C.The solution had a solids content of 60.5% o and a viscosity of 160 Stokes at 25 ° C.

30 Teile Produkt A, 20 Teile Xylol und 10 Teile n-Butanol wurden mit 20 Teilen Hexa-(methoxymethyl)-melamin vermischt, wobei eine opaleszierende Lösung entstand.30 parts of product A, 20 parts of xylene and 10 parts of n-butanol were mixed with 20 parts of hexa- (methoxymethyl) melamine mixed to form an opalescent solution.

0,2 Teile Phosphorsäure wurden hinzugegeben. Die Mischung besaß eine Viskosität von 0,92 Stokes bei 25° C. Sie wurde dann 4 Stunden auf 80° C erhitzt und besaß dann eine Viskosität von 1,9 Stokes bei 25° C.0.2 part of phosphoric acid was added. The mixture had a viscosity of 0.92 Stokes at 25 ° C. It was then heated to 80 ° C for 4 hours and then had a viscosity of 1.9 Stokes at 25 ° C.

2020th

Example V

Produkt B 500 TeileProduct B 500 parts

Produkt P 208 TeileProduct P 208 parts

n-Butanol 21 Teilen-butanol 21 parts

Xylol 208 TeileXylene 208 parts

Äthylglykolacetat 104 TeileEthyl glycol acetate 104 parts

Phosphorsäure 3,0 TeilePhosphoric acid 3.0 parts

Verhältnis der festen Produkte B: P 80:20Solid product ratio B: P 80:20

Produkt B wurde in dem gemischten Lösungsmittel aufgelöst, indem man es in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben auf 100°C erhitzte. Dann wurde Produkt P hinzugefügt. Nach vollständiger Vermischung wurde die Phosphorsäure hinzugegeben und der Kolben dann unter Umrühren 5V₂ Stunden auf 85° C gehalten. Die Viskosität der Harzlösung stieg dabei auf 55 Stokes bei 25° C.Product B was dissolved in the mixed solvent by heating it to 100 ° C. in a flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser. Then product P was added. After complete mixing, the phosphoric acid was added and then maintained the flask under stirring for ₂ hours at 5V 85 ° C. The viscosity of the resin solution rose to 55 Stokes at 25 ° C.

Example VI

Produkt B 200 TeileProduct B 200 parts

Produkt Q 880 TeileProduct Q 880 parts

n-Butanol 31,0 Teilen-butanol 31.0 parts

Phosphorsäure 1,5 TeilePhosphoric acid 1.5 parts

Verhältnis der festen Produkte B: Q 30:70Solid product ratio B: Q 30:70

^vv

Die Stoffe wurden bis auf die Säure in einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehenen Kolben gebracht und in 30 Minuten auf 85° C erhitzt, wobei sich Harz B löste. Dann wurde die Phosphorsäure hinzugesetzt und die Lösung 7 Stunden auf 100°C gehalten, wobei ihre Viskosität auf 70 Stokes bei 25° C anstieg.Except for the acid, the substances were placed in a stirrer, thermometer and reflux condenser Brought the flask and heated to 85 ° C in 30 minutes, during which resin B dissolved. Then the phosphoric acid added and the solution kept at 100 ° C for 7 hours, its viscosity at 70 Stokes rose at 25 ° C.

Das Produkt besaß die folgenden Eigenschaften:The product had the following properties:

Feststoffgehalt 61,7% (bestimmt durchSolids content 61.7% (determined by

2stündige Erhitzung von 2 g auf 120° C)2 hours heating of 2 g to 120 ° C)

Viskosität bei 25°C 70 StokesViscosity at 25 ° C 70 stokes

Säurewert 0,7Acid value 0.7

Example VII

Verhältnis der festen Produkte C: S 70:30Solid product ratio C: S 70:30

Produkt C 525 TeileProduct C 525 parts

Produkt S 337 TeileProduct S 337 parts

Xylol 300 TeileXylene 300 parts

n-Butanol 75 Teilen-butanol 75 parts

Äthylglykolacetat 112 TeileEthyl glycol acetate 112 parts

Phosphorsäure 1 TeilPhosphoric acid 1 part

6060

65 Beispiel VIII 65 Example VIII

Verhältnis der festen Produkte B: T 60:40Solid product ratio B: T 60:40

Produkt B 500 TeileProduct B 500 parts

Produkt T 575 TeileProduct T 575 parts

n-Butanol 67 Teilen-butanol 67 parts

Xylol 136 TeileXylene 136 parts

Äthylglykolacetat 107 TeileEthyl glycol acetate 107 parts

Katalysator 7 TeileCatalytic converter 7 parts

Der Katalysator bestand aus dem Morpholinsalz der Paratoluolsulfonsäure und Paratoluolsulfonsäure selbst, und zwar im Verhältnis 10:1.The catalyst consisted of the morpholine salt of paratoluene sulfonic acid and paratoluene sulfonic acid itself, in a ratio of 10: 1.

Produkt B und die Lösungsmittel wurden in einem mit Rührwerk, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben in einer Stunde auf 110° C erhitzt. Das Produkt B war dann gelöst, sodann wurde das Produkt T und anschließend der Katalysator zugegeben. Die Lösung wurde 10 Stunden auf 92 ± 3°C gehalten, während dieser Zeit stieg die Viskosität bei 25⁰C von 22 auf 40 Stokes.Product B and the solvents were heated to 110 ° C. in one hour in a flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser. The product B was then dissolved, then the product T and then the catalyst were added. The solution was maintained for 10 hours at 92 ± 3 ° C, during which time the viscosity increased at 25 ⁰ C of 22 to 40 Stokes.

Example IX

Verhältnis der festen Produkte A: R 30:50Ratio of solid products A: R 30:50

Produkt A 240 TeileProduct A 240 parts

Produkt R 300 TeileProduct R 300 parts

Xylol 160 TeileXylene 160 parts

n-Butanol 170 Teilen-butanol 170 parts

Toluolsulfonsäure 3,0 TeileToluenesulfonic acid 3.0 parts

Die Stoffe wurden bis auf die Säure in einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben eingebracht. Ferner war dieser Kolben mit einer Dekantiervorrichtung versehen, so daß Wasser entfernt und Lösungsmitteldestillat in den Kolben wieder eingebracht werden konnte. Das Produkt wurde destilliert, bis das Wasser entfernt war und bis das Produkt klar wurde. In diesem Zeitpunkt wurde die p-Toluolsulfonsäure hinzugefügt und die Destillation fortgesetzt, bis die Temperatur in dem Kolben auf 114° C stieg. Das Produkt besaß nach dem Abkühlen und Filtrieren die folgenden Eigenschaften:Except for the acid, the materials were equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser Piston inserted. Furthermore, this flask was provided with a decanter so that Water removed and solvent distillate reintroduced into the flask. The product was distilled until the water was removed and until the product became clear. At this point in time the p-toluenesulfonic acid was added and the Distillation continued until the temperature in the flask rose to 114 ° C. The product possessed after Cooling and filtering have the following properties:

Viskosität bei 25 ⁰C 48 StokesViscosity at 25 ^° C. 48 Stokes

Feststoffgehalt 66,4%Solids content 66.4%

Farbe klares BernsteingelbColor clear amber

Säurewert (festes Harz) ... 0,5Acid value (solid resin) ... 0.5

Example X

Produkt D 285 TeileProduct D 285 parts

Produkt P 300 TeileProduct P 300 parts

Xylol 15 TeileXylene 15 parts

Phosphorsäure 2,7 TeilePhosphoric acid 2.7 parts

Alle genannten Stoffe wurden in einen mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer ausgerüsteten Kolben eingebracht und 30 Minuten auf 105° CAll of the substances mentioned were put into one equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer Flask inserted and heated to 105 ° C for 30 minutes

Claims

7 87 8

heated. After cooling, the solution possessed the 700 parts of butylated melamine-formaldehyde-polycon-

the following properties: densat (60% solids in butanol-xylene),

.... solids content 59.4% (determined by ^{20 parts of a,} ^{r lo} ° / o solution of phosphoric acid

2-hour heating, _, _ .. "'butanol, 2 g ^{5,672 parts} Titanoxydpigment to 12O ⁰ C).

Acid value (at.

solid resin ") 4 3 However, the preparation of the two was different

Viscosity at 25 ⁰ C 44'stokes paint batches.

In one sample, the epoxy compound was used

Example XI io dissolved by heating in the butanol and xylene

ρ ji _ft α όλο τ Ί became. After cooling the solution were

_D j _{,, D} "" rp ⁶ !, ⁶ added melamine resin and catalyst and that

-TTOCiUKt r jUvj ι hurry * - .., - « _Ί

Xvlol 200 parts of pigment was ground.

ei ·· VW V.V "iVo '\ . », - .., In the case of the other sample, the

Hydrochloric acid (density 1.18) 10.6 parts _χ5 ^^ _{solutions together with the kata} | _y ^ _{ator et} wa

The starting materials and the xylene were charged in 8 hours, between 80 ⁰ C and reflux

one heated with a stirrer, reflux condenser and thermometer. After cooling the solution, the

equipped flask and ^{ground to 76 0} C pigment.

warmed up. Then 1.8 parts of the hydrochloric acid were added. The two resin solutions were added to the two

given; after heating to 98 ⁰ C, a clear ao sheet metal panels were sprayed, and the coatings were

Solution having a viscosity of 6 Stokes at 25 ⁰ C. for 10 minutes in air and then _V2 hour at 16O ⁰ C

The temperature was oven dried to 95 for an _{additional 6V for 2 hours.}

99 ° C, during this time the rest of the after drying turns out to be the surface of the

borrowed 8.8 parts of hydrochloric acid. The viscosity. conventional paintwork as dull, and if that

rose to 12 Stokes at 25 ° C, and the acid value 25 sheet is sharply bent, the paint film cracks,

fell to zero. A using the inventively produced

The products produced according to the invention have higher molecular weight mixed condensates.

Compared to the prior art, the following led paintwork, on the other hand, has a good gloss, and

unexpected technical advantages: for example, if the sheet is bent sharply, the

They are superior in their properties to those of the 30 film as being elastic and having good adhesion, either by simply mixing the same
Amounts of resin or by heating the mixture with

an alkaline catalyst. Eben- process for the production of higher molecular weight

if the films produced are better than those which mixed condensates by converting 30 to

by simply adding a similar mixture to 35 80 percent by weight of an aminoplast resin

with an acidic catalyst just before the furnace - 70 to 20 percent by weight of an epoxy compound,

hardening of the film. those made from epichlorohydrin and dihydric phenols

This can be seen from the following comparative ver-

look for: see solvents and acidic catalysts,

There are two sheets on one side with a 40, characterized in that the polycondensate coating is provided. In both cases, access was sation at temperatures of 70 to 12O ⁰ C under composition of the varnish used, the approach constant the amount of solvent by the same, namely leads.

420 parts of a solid epoxy compound (product A 45 Publications considered:

of the examples), German patent specifications No. 875 725, 942 049,

226 parts xylene, 943,974;

157 parts of butanol, U.S. Patent No. 2,528,359.