NO742987L - - Google Patents

Info

Publication number
NO742987L
NO742987L NO742987A NO742987A NO742987L NO 742987 L NO742987 L NO 742987L NO 742987 A NO742987 A NO 742987A NO 742987 A NO742987 A NO 742987A NO 742987 L NO742987 L NO 742987L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
composition
hydrogen
group
general formula
Prior art date
Application number
NO742987A
Other languages
English (en)
Inventor
T Saito
Original Assignee
Three Bond Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Three Bond Co Ltd filed Critical Three Bond Co Ltd
Publication of NO742987L publication Critical patent/NO742987L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02Polythioethers
    • C08G75/04Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
    • C08G75/045Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/12Polythioether-ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

HERD BAR KOMPOSISJON.
Nærværende oppfinnelse vedrorer en anerob, herdbar tetnings-sammensetning, som har den egenskap at den befinner seg i flytende tilstand, men at den oyeblikkelig herder under betin-gelser som innebærer utelukkelse av luft ved romtemperatur, og hvorved man får en tetning eller adhesjon av sprekker mellom nærliggende overflater, og da spesielt av meget-små sprekker mellom nærliggende metalliske overflater.
Uttrykket "an anerob, herdbar.tetnings-egenskap", og som anvendes i nærværende beskrivelse, er ment å omfatte en egenskap ved sammensetningen, som uttrykker at den beholder væske-tilstand i luft eller oksygen, mens man får en oyeblikkelig
I polymer reaksjon og herding ved utelukkelse av luft eller oksygen.
Anaerobe, herdbare sammensetninger er tidligere foreslått i U.S. patenter nr. 2.628.178, 2.895.950, 3.041.322, 3.043.820, 3.046.262, 3.218.305, 3.300.547, 3.435.012 og 3.457.212, og japanske patenter nr. 39-11057, 43-10855, 44-852, 44-7541, 44-16547, 44-16548, 45-33664, 45-33665, 46-3382 og 46^31680.
Av de ovennevnte patenter beskriver spesielt U.S. patent nr. 3.218.305 og de japanske patenter nr. 39-11057, 43-6545, 44-16547 og 44-16548 anaerobe, herdbare sammensetninger, som erkarakterisert veden hoy hastighet ved herdingen. Disse sammensetninger, som fremstilles ved, å tilsette polyaminoforbindelse til poly- eller mono-akrylat-ester-monomerer som polymeriserer, og som inneholder en katalysator for å avstedkomme anaerobe
herde-egenskaper ved å blande poly- eller mono-akrylat-ester-monomerer med sulfimid og enkelte aminer, eller som fås ved å
tilsette metallisk salt til poly- eller mono-akrylat-ester-monomerene, polymeriserer alle for derved å bli herdet i en utstrekning som bare temporært tetter etter en herdningstid på mer enn 30 minutter ved romtemperatur, hvoretter man får en perfekt tetning ca. 5 timer senere.. Selv om herdehastigheten ble noe påskyndet så er disse sammensetninger alle forskjellig fra den sammensetning hvor man får en oyeblikkelig herding.
Formålet med nærværende oppfinnelse er å fremskaffe en ny sammensetning som herder under utelukkelse av luft.
Sammensetningen ifolge nærværende oppfinnelse herder bare etter 30 sekunder ved romtemperatur og i sprekker mellom nærliggende.
overflater, hvoretter man etter ca. 5 minutter får en perfekt festing eller tetning. Når sammensetningen ifolge nærværende oppfinnelse anvendes f.eks. med delvis kontakt mellom bolt og mutter eller på en del av kontakten mellom den indre overflaten til en sylinder og den ytre overflaten til en sylinder ved krympepasning eller presspasning, eller anvendt på en kontaktdel mellom nærliggende jevne overflater av f.eks. metall, glass, keramikk, plast etc, dvs. to overflater som befinner seg i nær
I
Jkontakt med "hverandre, så vil luft automatisk bli trykket ut fra en del av kontaktflaten, hvor man derved får herding bare etter 30 sekunder ved romtemperatur i en slik utstrekning at den festede eller tettede del ikke kan fjernes ved vanlig ytre kraft, og hvoretter man får perfekt herding etter ca. 5 minutter i en utstrekning som avstedkommer en gjenstand hvor adhesjonen og tetningen er fullstendig.
Andre formål og fordeler med nærværende oppfinnelse vil i
det folgende være åpenbare.
Sammensetningen ifolge nærværende oppfinnelse er en anaerob herdbar tetnings-sammensetning, som herder oyeblikkelig, og som består av polymere monomerer med folgende generelle formel
(I):
hvor er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, klor, metyl og etyl; men når y betyr 0 er R^utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og metyl; •R2 er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, og gruppen med folgende generelle formel (II):
men når y betyr 0 er hydrogen;
R3er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, metyl, etyl, -CH20H,, og radikalet med folgende formel .
(III) : '
R. er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, hydroksy samt radikalet med den ovennevnte generelle formel (III) ;
p og y betyr enten null eller en;
m betyr et helt tall fra 1-8; men når y betyr
0 betyr m et helt tall fra 2-8;
n betyr et helt tall fra 1-20; men når y betyr 0 er n et helt tall fra 1 - 10;
samt 0,01 til 10 vekts-% organisk peroksyd, og blanding av 0,01
- 10 vekts-% merkaptankarboksylsyre med folgende generelle formel (IV) :
hvor R^er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen °9<C>n<H>2n'
R2er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og<C>n<H>2n<?>. eller dens estere samt 0,05 til 5 vekts-% organisk amin.
Når sammensetningen, som båre består av polymere monomerer med den generelle formelen (I), såsom dietylenglykol-dimetakrylat, trietylenglykol-dimetakrylat, tetraetylenglykol-dimetakrylat og trimetylolpropan-dimetakrylat, etc, som alle inneholder 60 ppm. hydrokinon samt polymerisasjons-initiator, såsom kumenhydroperoksyd, blir anvendt på en del av kontaktflaten mellom bolt og mutter, så inntreffer anaerob herding litt etter litt, vanligvis etter 10 timer. Selv om organisk amin, som er vel-kjent som polymerisasjons-fremmer, tilsettes, kan polymerisa-sjonshastigheten reduseres med bare 10 - 20%.
Ifolge oppfinnelsen har man funnet at den anaerobe herdehastigheten på en del av kontaktflaten mellom bolt og mutter kan akselereres til en slik grad at det inntreffer oyeblikkelig j herding ved å tilsette merkaptankarboksylsyre med den generelle formel (IV) eller dens estere samt organisk amin til sammensetningen, som består av polymer-monorner med den generelle formelen (I) samt polymerisasjons-initiator. Mekanismen er hittil ikke kjent. Merkaptan-karboksylsyre anvendes som Redox-polymerisasjons-katalysator, hvorved merkaptan-karboksylsyre har lignende.egenskaper som organisk peroksyd.
Når imidlertid merkaptan-karboksylsyre med den generelle formel
(IV) anvendes som polymerisasjons-initiator for en polymer-monomer med deh generelle formelen (I) så er virkningen meget svak og savner praktisk betydning sammenlignet med det tilfelle-hvor organisk peroksyd anvendes. Organisk peroksyd er overlegen overfor polymer-monomer med den generelle formel (I) med hensyn til effekt hva polymerisasjons-initiatoren angår. Her er
det dessuten et interessant faktum at små mengder av merkaptan-karboksylsyre med den generelle formel (IV) eller dens estere, som tilsettes polymer-monomeren med den generelle formelen (I), og som inneholder en passende mengde organisk peroksyd, tjener som den sterke polymerisasjons-promotoren som bevirker en anaerob herde-hastighets-akselerasjon i en slik grad at man får oyeblikkelig herding. På den annen side er imidlertid lagrings-stabiliteten til nevnte polymer-monomer markant forringet, og da i en slik grad at nevnte polymer-monomer ikke finner praktisk anvendelse. Ved å ta hensyn til disse fordeler og ulemper har man oppnådd et produkt som er lagringsstabilt i flere måneder ved å anvende organisk amin.
Som en metode for ytterligere å oke lagrings-stabiliteten fore-slås det å blande merkaptankarboksylsyre og dens estere med sammensetningen av polymer-monomer med den generelle formelen
(I), som inneholder organisk peroksyd, samt organisk amin, akkurat for anvendelse. Ved et slikt binært system er det mulig å oke lagringsstabiliteten fra ett til to år. Det bor være unodvendig å si at dette binære system ikke kan innlemmes
i konseptet for det såkalte tovæske-systemet, som består av hovedmidlet og bindemidlet, og som utgjor klebemidler, såsom epoksyd-harpiks.
I Bortsett fra slike binærsystem er det imidlertid mer vanlig
i visse tilfeller å oppnå tilstrekkelig lagrings-stabilitet ved å tilsette 0,001 til 0,1 vekts-% av en polymerisasjonsinhibitor for vinylforbindelser, såsom benzokinon, parametoksyfenol,
etc, til den anaerobe, herdbare tetnings-sammensetningen ifolge nærværende oppfinnelse.
Den anaerobe, herdbare tetnings-sammensetningen kan oppnås
ved å blande, de nevnte komponentene ved romtemperatur, men i de tilfeller hvor det er tidsforskjell ved tilsetningen av hver av komponentene er det onskelig å tilsette polymer-monomeren med den generelle formelen (I), som inneholder en passende mengde organisk peroksyd, forst organisk amin, deretter merkaptankarboksylsyre med den generelle formelen (IV) eller dens estere, og så blande og til slutt fremstille en blanding hvor hver komponent er jevnt fordelt. Som lukket beholder for lag-
ring av nevnte fremstilte sammensetning egner seg plast, såsom polyetylen, og dessuten er det nodvendig å ha rom
for gjenværende luft i beholderen. Videre er det ved lagring, hvis onsket, mulig å farge nevnte beholder eller gjore den ugjen-nomsiktig for derved å beskytte den mot solen, og dessuten er det onskelig å holde beholderen på et kjolig sted.
Polymer-monomerer, som anvendes ifolge nærværende oppfinnelse,
er stoffer med ovennevnte generelle formel, og omfatter monoakrylat eller monometakrylat av etylenglykol, 1,2-propylenglykol og 1,4-butylenglykol, såsom 2-hydroksyetylmeta-krylat, monoakrylat eller monometakrylat av poly-1,2-propylen-glykol med en polymerisasjonsgrad på 2 - 4, dietylenglykol-dimetakrylat, trietylenglykol-diakrylat, trietylenglykol-dimeta-
krylat, tetraetylenglykol-dimetakrylat, 1,2-propylenglykol-dimetakrylat, dipropylenglykol-dimetakrylat, polyetylenglykol-dimetakrylat, di(pentametylenglykol)-dimetakrylat, tetraetylenglykol-diakrylat, tetraetylenglykol-di(klorakrylat), diglycerol-diakrylat, glyceroltrimetakrylat, trimetyloltrimetakrylat, trimetylol-propantrimetakrylat, og lignende, og deres blandinger.
Organiske peroksyder, som anvendes ifolge nærværende oppfinnelse, omfatter diacylperoksyder, ketonperoksyder, hydroperoksyder, og ide foretrukkede polymerisasjonsinitiatorene er hydroperoksyder, og da spesielt kumenhydroperoksyder og tertiære butylhydro-peroksyder. Den tilsatte mengden av nevnte hydroperoksyder som egner seg ifolge nærværende oppfinnelse ligger i området fra 0,01 til 10 vekts-%, beregnet på vekten av polymer-monomeren med den ovennevnte formel, og da fortrinnsvis i området 0,2
til 5 vekts-%. Den tilsatte mengden som overstiger 10 vekts-% er uonsket ifolge nærværende oppfinnelse, da lagringsstabiliteten til nevnte sammensetninger hindres, og den tilsatte mengde på mindre enn 0,01 vekts-% er uonsket ifolge nærværende oppfinnelse da ledningsevnen reduseres.
Merkaptan-karboksylsyre eller dens estere, og som anvendes ifolge nærværende oppfinnelse omfatter tioglykoler, |3-merkaptopropyonsyre, oc-merkaptopropyonsyre, tioglykol-metyl, tioglykol-etyl o.l.
Den tilsatte mengde av nevnte merkaptan-karboksylsyre eller dens estere, som egner seg ifolge nærværende oppfinnelse, ligger i området 0,01 til 10 vekts-%, beregnet på vekten av nevnte polymer-monomer, og fortrinnsvis i området 0,2 til 5,0 vekts-%. Den tilsatt mengden som overstiger 10,0 vekts-% er uonsket ifolge nærværende oppfinnelse da lagringsstabiliteten reduseres. Til tross for at det ikke er noen klar årsak så antas det
at denne reduksjon finner sted på grunn av dekomposisjon og aktivering av polymerisasjons-katalysatoren.
Organiske aminer, som tjener som en viktig del ved stabiliser-ingen av merkaptankarboksylsyre eller dens estere, som anvendes ifolge nærværende oppfinnelse, omfatter trietylamin, dietylamin, etylheksylamin, 1,2,3,4-tetrahydrokinolin, dimetyl-anilin, pyrrolidin, butyrolaktam, metylbenzylmetylamin, etc. Den egnede mengde tilsetning er fra 0,05 til 5 vekts-%, beregnet på vekten av nevnte polymer-monomer, og forholdet er 1/10 - 4/10, beregnet på merkaptankarboksylsyre eller dens estere.
Den nevnte sammensetningens karakteristika, som vises i nedenstående eksempler, ble bestemt på folgende måte: j (1)Herde-hastighet, fikserings-initierings-tid, dvs. den tiden ved hvilken en bolt ble stort sett ubevegelig i retning frem og tilbake eller til hoyre og venstre; fikseringstid,
dvs. den tid ved hvilken den fikserte del ble ubevegelig uten å anvende verktoy; og den perfekte herdetiden, dvs. den tiden ved hvilken retur-vridnings-momentet ikke kan oke ved overlating til seg selv, ble bestemt ved å anvende en med smore-fett fjernet jernbolt med dimensjonen 3/8" diameter og en mutter med 7,5 mm tykkelse, samt overtrekke: gjengene til nevnte jernbolt og mutter med sammensetningen som skal måles, og deretter stramme, nevnte jernbolt med jernmutter ved vridningsmomentet null, og la. forsøksobjektet stå ved 25°C.
(2) Retur-vridningsmomentet ble bestemt ved å måle vridnings-momentet ved returdreining og deretter losgjbring etter å ha latt proven ifolge det ovennevnte (1) stå som den er ved 25°C
i 24 timer.
(3) Lagrings-stabilitet, dvs. den tid inntil proven mister
fluiditet, hvorved proven holdes ved 80°C + 1°C i en polyetylen-container . ble bestemt, og denne prove ble betraktet som et kriterium på geleringstid og stabilitet, da man ikke kunne bestemme lagringsstabiliteten på grunn av den lange tiden som dette forsok skulle kreve. Hvis geleringstiden ved 80°C er over 10 timer så kan gjenstanden oppbevares mer enn 3 måneder ved romtemperatur omkring 20°C.
Folgende eksempler på forskjellige utforelsesformer skal ytterligere illustrere oppfinnelsen.
I EKSEMPEL 1
De anaerobe, herdbare sammensetningene fremstilles ved å tilsette 3 vekts-% kumenhydroperoksyd og 0,6 vekts-% 2-etylheksylamin og ytterligere 3 vekts-% tioglykolsyre til 100 vektsdeler av hver av polymer-monomerene som er vist i tabell 1, og som inneholder 60 ppm hydrokinon. Man fremstiller hhv.
6 forsøksobjekter ved å overtrekke de erholdte sammensetninger på gjengene til hver enkelt av de med fett fjernede jernboltene, som har en diameter på 19 mm, og hvoretter jenbolten trekkes til med jernmutter med 7,5 mm tykkelse og ved vridningsmomentet null. Deretter lar man det hele stå ved 25°C, og herdehastigheten ble bestemt ved hjelp av ovenfor nevnte metode. Retur-vridningsmomentet og lagrings-stabilitet ble bestemt ved hjelp av den ovenfor nevnte metode, og gjennomsnittsverdier ble ut-regnet. Resultatene vises i tabell 1.
{ Som det tydelig fremgår av disse data, begynner sammensetningen som inneholder blanding av tioglykolsyre og 2-etylheksylamin som polymerisasjonspromotor, å feste under betin- . geisen bestående av luft-uteslutning og ved normal temperatur etter ca. 30 sekunder til 2 minutter, hvoretter fikseringen etter ca. ett minutt hadde funnet sted i en slik grad at en fiksert del ikke kunne fjernes uten anvendelse av et verktoy. Dessuten er adhesjons-evnen til nevnte sammensetning etter 24 timer langt bedre enn den som fås med en sammensetning av vanlig type, og holdbarhets-stabiliteten er utmerket.
EKSEMPEL 2
De anaerobe, herdbare sammensetningene ble fremstilt ved å tilsette 0,5 vekts-% 2-etylheksylamin og 3 vekts-% tioglykolsyre og ytterligere 3 vekts-% av hver av polymerisasjonsinitiatorene (organisk peroksyd), som er vist i tabell 2,
til 100 vekts-deler trimetylolpropan-trimetakrylat inneholdende 60 ppm hydrokinon. Ved å anvende hver av de erholdte sammensetninger ble herdehastighet, retur-vridningsmoment og holdbarhets-stabilitet bestemt så og si på samme måte som i eksempel 1.. Resultatene fremgår av tabell 2.
Som det fremgår av disse data er de fleste organiske per- i oksyder effektive som polymerisasjons-initiatorer. Imidlertid, da de karakteristiske egenskapene for nevnte anaerobe, . herdbare sammensetninger ifolge nærværende oppfinnelse er oyeblikkelig herding, så antas den mest foretrukkede polymerisasjons-initiatoren å være hydroperoksyder i henhold til tabell 2. . EKSEMPEL 3
De anaerobe, herdbare sammensetningene blir fremstilt ved å tilsette kumenhydroperoksyder (polymerisasjonsinitiator) i forskjellige mengder, som vist i tabell 3, og;0,6 vekts-% 2-etylheksylamin og 3 vekts-% tioglykolsyre til 100 vekts-deler trimetylpropantrimetakrylat inneholdende 60 ppm. hydrokinon. For hver av de erholdte sammensetninger ble herdehastighet, returvridningsmoment og holdbarhets-stabilitet bestemt på så og si samme måte som i eksempel 1. Resultatene vises i tabell 3.
Som det fremgår av disse data får man, når man ikke tilsetter polymer-initiator, ikke tilfredsstillende herding, og hold-barhet s-stabiliteten er markant ustabil, mens når man tilsetter en mindre mengde polymer-initiator, f.eks. i mengdeforholdet 0,01 vekts-% og 10 vekts-%, så får man foretrukket herdehastighet, adhesjonskraft samt holdbarhets-stabilitet. Som det videre fremgår av disse data, så vil når tilsetningsmengden overstiger 10 vekts-%, holdbarhétsstabiliteten bli ustabil,
og dessuten vil herdehastigheten påvirkes.
EKSEMPEL 4
Folgende sammensetninger ble fremstilt:
(a) Sammensetningen som er fremstilt ved tilsetning av 3 vekts-% tertiært butylhydroperoksyd til 100 vektsdeler;• (b) Sammensetningen som er fremstilt ved tilsetning av 0,6
vekts-% 2-etylheksylamin til nevnte sammensetning (a);
(c) Sammensetningen som er fremstilt ved tilsetning av 3
vekts-% tioglykol til nevnte sammensetning (a); og
(d) Sammensetningen som er fremstilt ved tilsetning av 3 vekts-% tioglykolsyre til nevnte sammensetning (b).
Ved å anvende disse sammensetninger ble herdehastighet, retur-vridningsmoment og holdbarhétsstabiliteten bestemt på så og si samme måte som i eksempel 1. Resultatene fremgår av tabell 4.
Som det fremgår av disse data så har sammensetningen (a)
i
selv om denne er fremstilt ved tilsetning av bare polymerisas-
1I — jonskatalysator god holdbarhetsstabilitet, herdehastig• heten er markant lav, og adhesjonskraften er utilstrekkelig, og sammensetningen er således ikke praktisk anvendbar. Med sammensetningen (b), som er fremstilt ved tilsetning av 2-etylheksylamin til nevnte (a), har man okt herdehastighet, og adhesjonskraften er også noe okt. Sammensetningen er imidlertid likevel utilstrekkelig. Videre med sammensetningen (c), som er fremstilt ved tilsetning av tioglykolsyre til nevnte sammensetning (a), så er i motsetning til sammensetningen (b) herdehastigheten markant hurtig, adhesjonskr-,aften er utmerket, men holdbarhets-stabiliteten mangler. Således er sammensetningen ikke praktisk anvendbar.
"" På den annen side har sammensetningen (d) , som er fremstilt ved tilsetning av 2-etylheksylamin og tioglykolsyre, god holdbarhets-stabilitet og dessuten utmerket adhesjonskraft, og herdingen finner sted oyeblikkelig. Når sammensetningen ifolge nærværende oppfinnelse anvendes f.eks. på en del av kontaktflaten mellom bolt og mutter, og når luft utelukkes ved normal
•temperatur, så begynner fikseringen etter 30 sekunder, og fikseringen fortsetter inntil den tilklebede del ikke kan fjernes ved hjelp av verktoy. EKSEMPEL 5 Sammensetningene fremstilles ved tilsetning av hver 3 vekts-% forskjellige merkaptankarboksylsyrer eller dens estere, som er vist i tabell 5, til hver av blandingene, som ble fremstilt ved tilsetning av 3 vekts-% kumenhydroperoksyd og 0,6 vekts-% 1,2,3,4-tetrahydrokinolin til 100 vektsdeler trimetylolpropan-trimetakrylat, inneholdende 60 ppm hydrokinon. Ved anvendelse av de erholdte sammensetninger bestemte man herdehastighet, retur-vridningsmoment og holdbarhétsstabiliteten på stort sett samme måte som i eksempel 1. Resultatene fremgår av tabell 5.
[som disse dataene viser har man, når forskjellige merkaptankarboksylsyrer eller dens estere blir anvendt ifolge nærværende oppfinnelse, i nærvær av amin, god holdbarhetsstabilitet, og initieringstiden for fiksering er 15 sekunder på det raskeste og ca. 2 minutter på det mest langsomme.
EKSEMPEL 6
Sammensetningene blir hver for seg fremstilt ved å blande
hver av forbindelsene, som blir fremstilt ved tilsetning av 0,6 vekts-% av hvert av de forskjellige organiske aminene som er vist i tabell 4, til 3% tioglykolsyre, med en forbindelse, som ble fremstilt ved tilsetning av 3 vekts-% kumenhydroperoksyd til 100 vektsdeler trimetylolpropanmetakrylat. Ved å anvende
de erholdte sammensetninger bestemte man herdehastighet, • retur-vridningsmoment og holdbarhetsstabilitet på så og si samme måte som i eksempel 1. Resultatene vises i tabell 6.
Som det fremgår av dataene var, når man anvendte forskjellige organiske aminer og tioglykolsyre samtidig, en markant hurtig herdehastighet for hver av sammensetningene, og hver enkelt sammensetning viste utmerket adhesjonskraft og holdbarhets-stabilitet.
EKSEMPEL 7
Sammensetningene ble fremstilt ved å tilsette 3 vektsdeler kumenhydroperoksyd og 0,6 vektsdeler 2-etylheksylamin til 100 vektsdeler trimetylolpropan-trimetakrylat inneholdende 60 ppm hydrokinon, og deretter tilsetning av tioglykolsyre i de vektsdeler som er vist i tabell 7. Ved å anvende de erholdte sammensetninger bestemte man herdehastighet, retur-vridningsmoment og holdbarhetsstabilitet på stort sette "samme måte som i eksempel 1. Resultatene fremgår av tabell 7.
Som disse data viser får man, når tilsetningsmengden av tioglykolsyre er liten, redusert herdehastighet, og når tioglykolsyre ikke tilsettes får man tegn på herding etter 9-10 timer, hvoretter herdingen fremskrider markant sakte. På den annen side får man, når tilsetningsmengden av tioglykolsyre er stor, er markant hurtig herdehastighet, men holdbarhétsstabiliteten går tapt i en slik grad at sammensetningen ikke har funnet praktisk anvendelse. Den egnede tilsetningsmengden av tioglykolsyre, hvorved adhesjons-evnen og holdbarhets-stabiliteten er utmerket, og-hvorved man får hurtig herding,, er fra 0,01 til 10,0 vekts-%, og fortrinnsvis fra 0,1 til 0,5 vekts-%.
EKSEMPEL 8
Sammensetningene fremstilles ved tilsetning av 3 vekts-% kumenhydroperoksyd til 100 vekts-deler trimetylolpropan-trimetakrylat, inneholdende 60 ppm. hydrokinon, og deretter tilsetning av sammensetningene som ble fremstilt ved de respektive tilsetningene av 2-etylheksylamin i de vektsdeler som er vist i tabell 8, til 3 vekts-% tioglykolsyre.
Ved å anvende de erholdte sammensetninger bestemmes herdehastighet, retur-vridningsmoment og holdbarhets-stabilitet stort sett på samme måte som i eksempel 1. Resultatene vises i tabell 8.
! Som det fremgår av disse data går, når 2-etylheksylaminet ikke tilsettes, holdbarhétsstabiliteten tapt, og når tilsetnings-mengdene er store får man utmerket holdbarhetsstabilitet, når imidlertid tilsetningsmengden er mer enn 5 vekts-%, så har dette en skadelig påvirkning på holdbarhets-stabiliteten.
Den egnede tilsetningsmengden av 2-etylheksylamin er fra 0,01
til 5,0 vekts-%, under hensyntagen til likevekt mellom stabilitet og herdehastighet, hvorved man foretrekker tilsetningsmengder i området 1/10 til 4/10 mot 3 vekts-% tioglykolsyre.

Claims (1)

  1. En anaerob, herdbar tetningssammensetning som herder oyeblikkelig, karakterisert ved at den består av polymer-monomerer med folgende generelle formel (I):
    hvor R, er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, klor, metyl og etyl; men når y betyr 0 er R^ utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og metyl;R^ er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og gruppen med folgende generelle formel (II) :
    men når y betyr 0 betyr R2 hydrogen; R3 er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen,
    er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen, hydroksy og radikalet ifolge ovenstående generelle formel (III) ; p og y betyr enten 0 eller 1; n betyr et helt tall fra 1 - 8; men når y betyr 0 betyr m et helt tall fra 2 - 85 n betyr et helt tall fra 1-20; men når y betyr 0 betyr n et helt tall fra 1 - 10, og 0,01 til 10 vekts-% organisk peroksyd, og blanding av 0,01 til 10 vekts-% merkaptankarboksylsyrer med folgende generelle formel (IV) :
    hvor R^ er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og C H, : * n 2n' R2 er utvalgt fra gruppen bestående av hydrogen og <C> n <H> 2n, eller dens estere samt 0,05 til 5 vekts-% organisk amin.
NO742987A 1973-08-21 1974-08-20 NO742987L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP48092949A JPS5246273B2 (no) 1973-08-21 1973-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO742987L true NO742987L (no) 1975-03-17

Family

ID=14068704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO742987A NO742987L (no) 1973-08-21 1974-08-20

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS5246273B2 (no)
BR (1) BR7405701D0 (no)
DE (1) DE2417504C3 (no)
DK (1) DK318274A (no)
FR (1) FR2245749B1 (no)
GB (1) GB1490372A (no)
IT (1) IT1015388B (no)
NL (1) NL7404801A (no)
NO (1) NO742987L (no)
SE (1) SE409467B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5394387A (en) * 1977-01-24 1978-08-18 Arekusandorobuna Buoronk Irina Process for producing prepolymer from vinyl monomer
CA1217298A (en) * 1982-08-06 1987-01-27 Joann Demarco Anaerobically curable composition employing monomers with surfactant properties

Also Published As

Publication number Publication date
SE7403594L (no) 1975-02-24
SE409467B (sv) 1979-08-20
GB1490372A (en) 1977-11-02
DK318274A (no) 1975-04-21
JPS5043185A (no) 1975-04-18
DE2417504B2 (de) 1980-12-18
FR2245749A1 (no) 1975-04-25
BR7405701D0 (pt) 1975-06-17
DE2417504C3 (de) 1982-04-29
JPS5246273B2 (no) 1977-11-22
IT1015388B (it) 1977-05-10
DE2417504A1 (de) 1975-04-17
NL7404801A (nl) 1975-02-25
FR2245749B1 (no) 1978-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10144851B2 (en) Cyanoacrylate composition
US3041322A (en) Anaerobic curing compositions containing acrylic acid diesters
US3435012A (en) Anaerobic sealant composition containing monoacrylate esters
US10626299B2 (en) Fast and elastic adhesive
US4581427A (en) Two part self-indicating adhesive composition
DE3518965A1 (de) Schmelzbare und dabei aerob aushaertende kunststoffmassen und verfahren zu ihrer herstellung
MX9707690A (es) Composicion para tapar poros en sustratos dentales y biologicos.
GB1113722A (en) Aerobically polymerisable compositions
ES8609429A1 (es) Procedimiento para la adhesion de superficies
US4340708A (en) Anaerobically hardening adhesives and sealing compounds
US4172951A (en) (Meth)acrylic acid esters of tricyclo[5.2.1.0.2.6 ]-decane derivatives
GB1576483A (en) Adhesives and sealing compositions hardening with the exclusion of oxygen
US3642750A (en) Adhesives or sealing agents which harden on exclusion of oxygen comprising esters of acrylic acids and dicyclopentadienols
CA1165933A (en) Flowable anaerobic sealant composition
US4034145A (en) Anaerobically hardening adhesives and sealants containing an organic percarboxylic acids
NO742987L (no)
US4103081A (en) Stabilized anaerobic adhesives
US3651036A (en) Stable anaerobic curable sealing compositions containing zinc chloride and tetrahydroquinoline
US4007322A (en) Acrylic anaerobic sealant compositions and method of bonding
EP0052800A1 (de) Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester von OH-gruppenhaltigen Isocyanursäurederivaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Klebstoff
JPS5913555B2 (ja) 耐熱硬化性配合物
SU560533A3 (ru) Анаэробна герметизирующа композици
US4645810A (en) Adhesive bonding
US3985943A (en) Anaerobically hardening adhesives and sealants containing organic disulfonamides
EP0195984B1 (en) An anaerobically curable composition having a good stability