NO742450L

NO742450L -

Info

Publication number: NO742450L
Application number: NO742450A
Authority: NO
Inventors: J H Collins; D J M Rice; Jr J R Cockrell
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1973-07-05
Filing date: 1974-07-05
Publication date: 1975-02-03
Also published as: BE817267A; AU7088974A; GB1429164A; DK358474A; IE39594L; AT338394B; JPS5070408A; IE39594B1; SE7408825L; CA1020039A; FR2236002B1; ATA555774A; FI206874A; FR2236002A1; DE2431718A1; PH11320A; NL7409049A; IT1015591B; CH606405A5

Description

Nærværende oppfinnelse vedrorer konsentrerte og flytende grov-rensemiddel-sammensetninger. Slike sammensetninger inneholder en ikke-ionisk overflateaktiv komponent, en anionisk overflateaktiv komponent, og en alkanolaminkomponent.

Flytende grov-rensemiddel-sammensetninger er velkjente innen fagkretser. Vanligvis inneholder slike sammensetninger (se f. eks. US patenter 2.908.651$2.920.045-, 3.272.753; 3.393.154 og belgiske patenter 613.165 og 665.532) en syntetiske organisk rensemiddelkomponent, som vanligvis er av anionisk, ikke-ionisk eller blandet anionisk-ikke-ionisk natur; et uorganisk tilsetningsmiddel-salt, og et løsningsmiddel, som vanligvis er vann og/eller alkohol. Disse sammensetninger inneholder ofte et hydrotropt eller et loslighetsformidlende middel for å tillate tilsetningen av tilstrekkelige mengder av overflateaktivt middel og tilsetningsmiddel-salt for derved å gi et passende forhold mellom anvendelsesvolum og forbruk. Skjont slike flytende i jrensemiddel-sammensetninger er blitt funnet å være effektive for visse typer av hjemmevask, så kan nærværet av uorganiske tilsetningsmiddel-salter i slike sammensetninger være uon-sket ut fra et okologisk standpunkt da de påvirker avlopsvan-net i uheldig retning.

Mange forsok er gjort for å formulere tilsetnings-middelfrie, hydrotropfrie flytende rensemiddel-sammensetninger. F.eks. beskriver U.S. patent nr. 3.528.925 i hovedsak vannfrie flytende rensemiddel-sammensetninger, som består av en alkylarylsulfon-syre, et ikke-ionisk overflateaktivt middel og en alkanolaminkomponent. US patent nr. 2.875.153 beskriver flytende rensemiddel- sammensetninger som inneholder en ikke-ionisk overflateaktiv komponent og en natriumsåpe-komponent. U.S. patent nr. 2.543.744 beskriver en lavtskummende oppvaskmiddel-sammensetning, som består av et ikke-ionisk, vannopploselig, syntetisk rensemiddel og en vannloselig såpe i form av et alkalimetall, ammonium-eller aminsalt. Alle disse rensemiddel-sammensetninger er effektive for visse typer vaske-operasjoner, men ingen av de kommersielt tilgjengelige sammensetninger av denne type er særlig effektive hverken for forbehandling og for growaskemidler for rensing av både naturlige og syntetiske stoffer.

U.S. patent nr. 3.663.445 vedrorer flytende rense- og avfetnings-sammensetninger, som inneholder et ikke-ionisk overflateaktivt middel, et alkanolamin-noytralisert anionisk overflateaktivt middel og alkanolamin.

U.S. patentansokning nr. 222.363, innlevert 31.1.1972, og som er under behandling, og som har titlen "Liquid Detergent Com-positions" vedrorer rensemiddel-blandinger som består av et storre mengdeforhold ikke-ionisk til anionisk overflateaktivt middel samt alkanolamin.

U.S. patenter nr. 3.709.838; 3.697.451; 3.554.916; 3.239.468;

2.947.702; 2.551.634; britiske patenter nr. 900.000; 842.813;

759.877, og kanadisk patent nr. 615.583 beskriver forskjellige rensemiddel-sammensetninger,som inneholder blandede ikke-ioni-

ske-anioniske overflateaktive midler, både med og uten alkanolaminer.

Som det fremgår av det foranstående "har det blitt nedlagt et vesentlig arbeide med å utvikle flytende rensemiddel-sammensetninger med lite tilsetningsmidler samt tilsetningsmiddel-frie sådanne. Det består imidlertid mange problemer i forbindelse med de innen fagkretser beskrevne sammensetninger, og da problemer i forbindelse med at de nevnte sammensetninger ikke oppviser optimal virkning over hele bruksspektret.

For det forste inneholder mange tidligere kjente sammensetninger tilsetnings-stoffer på fosfor-basis. Slike tilsetningsstoffer og sammensetninger som inneholder slike forbindelser kan '.

være lite anvendbare i områder av et land hvor man har util-strekkelig behandling av avlopsvann.

For det andre blir mange tidligere kjente sammensetninger formulert med et for lavt forhold mellom ikke-ionisk:anionisk overflateaktivt middel for å oppnå optimal oljesol-fjerning fra stoffene.

For det tredje er mange tidligere kjente sammensetninger formulert for å gi en tilfredsstillende rensning gjennom hele det vaskede stoffet, men gir ikke optimal pre-vaske-behandling av oljesmuss som befinner seg på stoffets krager og mansjetter.

De fleste brukere av flytende vaskemiddel-sammensetninger for-venter at god toyrensning fås ved å anvende det flytende produkt direkte i full styrke på de kraftig nedsmussede områder av toyet for vasking. Folgelig er det onskelig å fremskaffe et flytende rensemiddel som har optimal rensevirkning ved forbehandling såvel som optimal rensing ved "gjennom-vasking".

Til slitt er det kjent fra tidligere (se U.S. patent nr. 3.663.445) at overflateaktive sammensetninger som inneholder hoye konsentrasjoner av på etylenoksyd baserte ikke-ioniske overflateaktive midler og alkanolaminer, må inneholde fettsyresalter for å gi det onskede produkt stabilitet og/eller ytelse.

På grunn av leveranseproblemer med fettsyrer, er det onskelig

å fremskaffe stabile, hoytrensende, ikke-io.niske— anioniske rensemiddel-sammensetninger med en hoy konsentrasjon av på etylenoksyd baserte ikke-ioniske overflateaktive midler uten behovet for tilsetningsstoffer som er derivater av fettsyrer.

Det er nå blitt funnet at visse etylenoksyd-baserte ikke-ioniske overflateaktive midler kan anvendes ved hoye konsentrasjoner i flytende rensemiddel-sammensetninger, i kombinasjon med alkanolaminer og visse anioniske overflateaktive midler, og da uten nodvendigheten av å bruke fettsyre-baserte stabilisatorer.

Det er- et formål med nærværende oppfinnelse å fremskaffe til-setningsfrie og flytende rensemiddel-sammensetninger, som gir både god forvasking og gjennornvaskning ved stoff rensning.

Et annet formål ved oppfinnelsen er å fremskaffe stabile og flytende rensemiddel-sammensetninger, som er frie for fettsyre-baserte stabilisatorer, og som oppviser optimal rense- og skum-nings-karakteristika.

Et annet formål ved oppfinnelsen er å fremskaffe fettsyrefrie flytende rensemiddel-sammensetninger, som inneholder hoyekonsen-trasjoner av ikke-ioniske overflateaktive midler og frie alkanolaminer.

Disse og andre formål har man oppnådd ved nærværende oppfinnelse, hvilket ytterligere skal anskueliggjøres i beskrivelsen.

Nærværende oppfinnelse vedrorer flytende rensemiddel-sammensetninger, som består av: (a) fra ca. 20 til ca. 90 vekts% av et ikke-ionisk overflateaktivt middel fremstilt ved kondensasjon av fra ca. 5 mol til ca. 11 mol etylenoksyd med et mol

av en C, . til C, c alkohol, hvorved nevnte ikke-ioniske over-

14 16 '

flateaktive middel ytterligere erkarakterisert veden hydrofil-lipofil likevekt på fra ca. 10til 14, fortrinnsvis 11 til 13, eller blandinger derav; (b) et anionisk overflateaktivt middel av den i det folgende beskrevne type, og da i en mengde

som er tilstrekkelig til å gi et vektsforhold mellom ikke-ionisk overflateaktivt middel og anionisk overflateaktivt middel som ligger innenfor området fra ca 1,8 : 1 til ca. 3,5 : 1, beregnet på den frie syreformen til det anioniske overflateaktive middel, og (c) et alkanolamin i en mengde tilstrekkelig til å gi i det minste 1 vekts% fritt alkanolamin beregnet på sammensetningen.

Hoyt foretrukne ikke-ioniske overflateaktive midler til bruk her er alkohol-etylenoksyd-kondensater, hvor alkoholen inneholder fra 14 til 15 karbonatomer, og hvor kondensatet inneholder fra 6 til 9 mol etylenoksyd (hydrofil) pr. mol alkohol (lipofil). Slike naterialer blir vanligvis forkortet til ci4_i5E05_9'

Vedlagte kurvediagram viser tre adskilte produkt-parametre, som angir optimum av ikke-ioniske overflateaktive midler for bruk i en flytende grovrensemiddel-sammensetning, som inneholder en ikke-ionisk-anionisk blanding av den her beskrevne type. Hver av parametrene er avhengige av både etoksylerings-graden av det ikke-ioniske overflateaktive middel (x-akse) og karboninn-holdet i den lipofile alkyl-delen av det ikke-ioniske overflateaktive molekylet (y-akse). Ikke-ioniske, etoksylerte overflateaktive midler utvalgt fra grenseområdene for kurve A i figuren oppviser utmerket rensevirkning når de anvendes som forbehandling av et stoff for en vandig vaskeprosess. Ikke-ioniske overflateaktive midler utvalgt fra grenseområdene innenfor kurven B i figuren oppviser utmerkede rense-virkninger ved gjennomvaskning av et stoff. Folgelig vil utvelgelse av et ikke-ionisk overflateaktivt middel fra området som er avgrenset innenfor kurvene A og B, og hvor disse skjærer hverandre, gi de optimale ikke-ioniske midler, utfra et totalt rensevirkningssynspunkt.

Linje C i figuren angir den lavere grense ( c^^) av karboninn-holdet i hydrokarbyl-delen av de ikke-ioniske overflateaktive midler, og som anvendes som en hovedkomponent av de her beskrevne sammensetninger. Som nevnt ovenfor gir utvelgelse av det ikke-ioniske overflateaktive middel fra det område som ligger over linje C stabile sammensetninger, som har hoyekon- sentrasjoner av ikke-ioniske stoffer uten behov for fettsyre-tilsetninger.

Folgelig gir utvelgelse av det ikke-ioniske overflat eaktive middel fra det område som er begrenset av skjærings-områder mellom kurvene A og B samt C (skraverte område i figuren) formuleringen av stabile ikke-ioniske overflateaktive blandinger med optimal for-behandling og gjennomvasknings-rensning.

I det folgende skal man beskrive de enkelte komponenter av nærværende rensemiddel-sammensetninger. De aktuelle sammensetninger inneholder som vesentlig ingrediens ca. 20 til ca. 90 vekts%, fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 40 vekts%, av et ikke-ionisk overflateaktivt middel, som fås ved kondensasjonen av etylenoksyd med en alkohol som har et innhold avfkarbonatomer fra til ca. C-^. Som det fremgår av figuren er etylenoksyd-kondensater, som har mere enn ca. 16 karbonatomer i alkylkjeden i alkohol-delen av molekylet, ikke egnet hverken for rensing av stoffet ved gjennomvaskning eller forbehandling. Som ovenfor nevnt blir alkoholer, som har et hydrokarboninn-hold på C, . eller mer foretrukket på grunn av produktets stabilitet.

Fra figuren fremgår det at de ikke-ioniske, overflateaktive midler, som her anvendes, inneholder fra ca. 5,0 mol etylenoksyd til ca. 10,7 mol etylenoksyd pr. mol alkohol i kondensatet. Det er imidlertid ikke tilstrekkelig å beskrive de ikke-ioniske overflateaktive midler bare med hensyn til deres alkyl-karbon-innhold og etylenoksydinnhold, da en del av de ikke-ioniske overflateaktive midler, som omfattes av denne brede definisjon ligger utenfor det foretrukne område som er angitt av kurvene A, B og C (se her det skraverte område på figuren). Folgelig må de ikke-ioniske overflateaktive midler her også defineres ved hjelp av deres hydrofile-lipofile likevekt.

De enkelte ikke-ioniske overflateaktive midler,som her er an-vendt i sammensetningene, betraktes ofte som inneholdende en hydrokarbyl-kjede (avledet fra alkoholen) som er kondensert med en alkylenoksyd-kjede. Hydrokarbyl-delen av slike materialer gir opphav til deres lipofile karakter, mens etylenoksyd-delen er avgjorende for deres hydrofile karakter. Den totale hydrofile-lipofile karakteristikken til et bestemt hydrokarbyl-etylenoksyd-kondensat gjenspeiles i likevekten mellom disse to faktorer, d.v.s. den hydrofile-lipofile likevekt (HLB). HLB

til de etoksylerte ikke-ioniske forbindelser kan eksperimentelt bestemmes på velkjent måte, eller den kan beregnes på den måte som er angitt i Decker, "Emulsions Theory and Practice" Reinhold 1965, s. 233 og 248.. .F.eks. kanHLB i de ikke-ioniske overflateaktive midler tilnær-melsesvis enkelt angis ved hjelp av uttrykket

HLB = E/5,

hvor E er vektsprosent etylenoksyd-innhold i molekylet. Naturligvis vil HLB variere for et bestemt hydrokarbylinnhold med mengden av etylenoksyd.

Folgelig kan de ikke-ioniske materialer, som her ligger innenfor det foretrukne område som fremgår av figuren, beskrives som kondensater av en alkohol med et karboninnhold på fra C, ^ til ca. C^g, som er kondensert med fra ca. 5,0 mol til ca. 10,7: mol etylenoksyd pr. mol alkohol, og som videre erkarakterisert veden HLB i området fra ca. 10 til ca. 14, fortrinnsvis fra ca. 11 til ca. 13. Ikke-ioniske overflateaktive midler, som ligger innenfor disse områder, er meget foretrukne på grunn av optimal forbehandlings-rensning, optimal gjennomvasknings-rensing samt produktstabilitet, og da uten at man behover å tilsette fettsyre-baserte additiver.

De ikke-ioniske overflateaktive midler, som anvendes i nærvæ-rense sammensetninger, kan fremstilles ved hjelp av forskjellige velkjente metoder. Generelt blir slike ikke-ioniske overfLateaktive midler fremstilt ved å kondensere etylenoksyd med en alkohol under betingelser med sur eller basisk katalysator.

De ikke-ioniske overflateaktive midler omfatter her etylenoksyd-kondensatene av både primære og sekundære alkholer, hvor kon- densatene av primære alkoholer foretrekkes. Ikke-begrensende og spesielle eksempler på ikke-ioniske overflateaktive midler, som har det nodvendige karbon-innhold i hydrokarbyl-delen i molekylet, det nodvendige etylenoksyd-innhold og den nodvendige HLB er folgende: N-C14H2g(EO)5$ n_ci4<H>29 ^<E>0^6'n-Cl4~H29^E0^7'

n<-C>14<H>29(<EO>)10' , n-C15H31(EO)6' n-C15H31(EO) 75<2-C>15<H>31 (<EO>) 7;, n~C15H31(EO)8'2-C15H31(EO)8'n-C15H31(EO)9; 2-C15H31 (EO) g5 n-<C>16<H>33(EO)95°9 2-C16H33(EO)9-

Man har iakttatt at blandinger av 'de forannevnte ikke-ioniske overflateaktive midler også kan anvendes og er lett tilgjengelige fra kommersielle alkohol-blandinger. Dessuten kan etoksy-leringsgraden variere noe, da den gjennomsnittlige fraksjone-ringsgraden for etoksylering fås. F.eks. kan n-C^ j-H31 (EO) ^ inneholde små mengder av n-C-^H.^(E0)Qog n-C^^H^ (EO) Slike kommersielle blandinger ligger innenfor de her angitte grenser og er anvendbare i nærværende rensemiddel-sammensetninger.

De foretrukne ikke-ioniske overflateaktive midler er l5^E0^6 9 materialer,som utgjor ovenfor nevnte materialer, og disse er kommersielt tilgjengelige som blandinger under navnene "Neodol 45-7" og "Neodol 45-9" fra Shell Chemical Co. "Neodol 45-7"

er en væske ved romtemperatur og foretrekkes. "Neodol 45-9"

er et fast stoff ved romtemperatur, men er anvendbar i de flytende rensemiddel-sammensetninger ifolge nærværende oppfinnelse, da den lett loses.

Nærværet av det ikke-ioniske overflateaktive middel i de flytende rensemiddel-sammensetninger i de i alt vesentlig spesifiserte konsentrasjoner og blandinger gir den nodvendige fjerning av oljeflekker ved såvel forbehandling som gjennomvaskning. De utvalgte ikke-ioniske overflateaktive midler bidrar her også til den fysikalske stabilitet for de flytende rensemiddel-sammensetninger.

Det anioniske overflateaktive middel.

Den anioniske komponent i rensemiddel-sammensetningene er et alkanolaminsalt av en alkylbenzensulfonsyre (et alkanolamin- alkylbenzen-sulfonat). Alkanolamin-alkylbenzen-sulfonat-saltene fremstilles ved nøytralisering av en alkylbenzensulfonsyre med et alkanolamin utvalgt fra gruppen bestående av _ monoetanolamin, dietanolamin og trietanolamin. Trietanolamin-saltene foretrekkes herved. Det anioniske overflateaktive salt anvendes her i en mengde som er tilstrekkelig til å gi et vektsforhold mellom ikke-ionisk overflateaktivt middel og anionisk overflateaktivt stoff fra ca. 1,8:1 til ca. 3,5:1,.fortrinnsvis ved et forhold på 2,0 :1 til 3,0:1, beregnet på den frie syreformen av det anioniske overflateaktive middel.

Spesielt består det anioniske overflateaktive stoffet av et mono-, di- eller tri-etanolamin-salt av en rettkjedet eller forgrenet alkylbenzensulfonsyre, hvor alkylgruppen inneholder fra ca. 9 til ca. 15 karbonatomer. Foretrukne overflateaktive midler av denne type er de hvor alkylkjeden er rettkjedet og i gjennomsnitt ca. 12 karbonatomer lang. Eksempler på alkanolamin-■ alkyl-benzen-sulfonater, som kan anvendes ifolge nærværende oppfinnelse, omfatter monoetanolamin-decylbenzensulfonat, dietanolamin-undecylbenzensulfonat, trietanolamin-dodecylbenzensulfonat, monoetanolamin-tridecylbenzensulfonat, trietanolamin-tetrade-cylbenzensulfonat og dietanolamin-tetrapropylenbenzensulfonat og blandinger derav. Eksempler på kommersielt tilgjengelig alkylbenzensulfonsyre^som er anvendbar ved fremstilling av alkanolamin-sulfonatene ifolge nærværende oppfinnelse, omfatter "Conoco SA 515", "SA 597" og "SA 697", som alle markedsføres av Continental Oil Company, og "Calsoft LAS 99", som markedsføres av Pilot Chemical Company.

Alkanolaminet

En tredje viktig komponent i den flytende rensemiddel-sammensetning ifolge nærværende oppfinnelse er alkanolamin-forbindel-sen. Alkanolaminet, som anvendes her, utvelges fra gruppen bestående av monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin og blandinger derav. Blandinger av disse tre alkanolamin-forbindelser fremstilles ved reaksjonen mellom etylenoksyd og ammo-niakk. De rene forbindelser kan separeres fra denne blanding

ved hjelp av vanlig destillasjonsteknikk.

Alkanolamin-komponenten ifolge nærværende oppfinnelse tjener to formål. Som det senere skal redegjores for nøytraliserer alkanolaminet ved den foretrukne fremgangsmåte for fremstilling av nærværende sammensetninger den frie syreformen av det anioniske overflateaktive middel, for derved å resultere i det tilsvarende alkanolaminsalt, som er en viktig komponent i nærværende rensemiddel-sammensetninger. I tillegg vil overskudd av alkanolamin utover det som er nodvendig for å danne det anioniske overflateaktive saltet bidra til rense-ytelse, og tjene som et puffermiddel som holder pH for vaskevannet fra nærværende sammensetninger innen området fra ca. 7 til ca. 9. Det er viktig at sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse inneholder minst 1 vekts% av den totale sammensetning av fritt alkanol-

amin, d.v.s. et overskudd over det som er nodvendig for å nøy-tralisere alkylbenzensulfonsyren som anionisk overflateaktivt middel.

Stabile flytende rensemiddel-sammensetninger, som inneholder ikkeioniske, anioniske og alkanolaminholdige komponenter, kan formuleres ved fremstilling av hver komponent separat samt om-hyggelig blanding av disse i en eller annen rekkefolge. Ved en foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av nærværende sammensetninger ble de anioniske og alkanolaminholdige komponenter formulert samtidig ved overnoytralisering av alkylbenzensulfonsyren med alkanolamin. Denne metode danner det onskede alkanolamin-alkylbenzensulfonat og gir den frie alkanolaminkomponenten til nærværende sammensetning. Fortrinnsvis inneholder sammensetningene fra ca. 2,0 til ca. 10,0vekts% fritt alkanolamin, fortrinnsvis trietanolamin.

Valgfrie Komponenter.

Selv om de flytende rensemiddel-sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse bare behover å inneholde de ovenfor beskrevne tre komponenter, (d.v.s. tykke og vannfrie sammensetninger), så

vil foretrukne sammensetninger inneholde i tillegg til de tre aktive komponenter et løsningsmiddel, som er utvalgt fra grup-

pen bestående av vann og vann-alkohol-blandinger. Slike løs-ningsmidler kan anvendes i en utstrekning fra ca. 1 til 45 vekts% beregnet på den totale rensemiddel-sammensetning. I foretrukne sammensetninger utgjor opplosningsmidlet fra ca. 25 til 45 vekts% av den totale sammensetning. Anvendelsen av slike løsningsmidler i sammensetningene har mange fordeler. For det forste kan fysikalsk stabilitet til rensemiddel-sammensetningene forbedres ved uttynning med slike losningsmidler, hvorved klarings-punktene derved vil senkes. De fortynnede sammensetninger vil ikke bli grumset ved lave temperaturer,

som er vanlig under forsendelser eller lagring av kommersielt markedsforte rensemiddel-sammensetninger.

For det annet vil tilsetningen av losningsmidler, og da spesielt vann-alkohol-blandinger, tjene til å regulere gelleringstenden-sen, som flytende rensemiddel-sammensetninger ifolge nærværende oppfinnelse oppviser ved fortynning med vann.

Når en alkohol-vann-blanding anvendes som et løsningsmiddel,

så vil vektsforholdet mellom vann og alkohol fortrinnsvis holdes over ca. 3:1, fortrinnsvis fra ca. 4:1 til ca. 7:1. Hoye alkohol- (spesielt etanol) konsentrasjoner i vann-alkohol-blandin-gene, og■som anvendes ifolge nærværende oppfinnelse, unngås fortrinnsvis på grunn av brennbarhets-problemer som man kan få ved slike hoye alkoholkonsentrasjoner.

Enhver alkohol som inneholder fra 1 til ca. 5 karbonatomer kan anvendes i vann-ark6hol-fortynningen, som anvendes for å frem-stille nærværende rensemiddel-sammensetninger. Eksempler på anvendbare alkoholer omfatter metanol, etanol, propanol, isopropanol, isopropanol, butanol, isobutanol og pentanol; hvorved etanol vanligvis foretrekkes.

En annen valgfri komponent som kan tilsettes til rensemiddel-sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse er en saltelek-trolytt. Som understreket i U.S. patenter nr. 2.580.173 og 3.440.171 minsker elektrolytt-saltene gel-dannelsen, som har en tendens til å opptre med alkanolamin-noytraliserte overflateaktive midler. Slike elektrolytter vil, når de anvendes her i kombinasjon med et vann-alkohol-losningsmiddel i en vektsprosent av den totale sammensetning på fra ca. 0,5 til 5 % av elektrolytt-saltet, fullstendig eliminere gel-dannelsen av det anioniske overflateaktive middel uten at man behover å anvende overskudd av hoye alkoholkonsentrasjoner..

Anvendbare elektrolytt-salter omfatter alkalimetall-kloridene,

-sulfatene og -karbonatene, og saltene som dannes ved reaksjonen av alkanolaminer md uorganiske syrer, som f .eks. HCl, H^O^og organiske syrer, slik som maursyre, eddiksyre, propionsyre, smorsyre og sitronsyre. Spesielle eksempler på slike salter omfatter natriumklorid, kaliumklorid, natriumkarbonat, kalium-karbonat, kaliumsulfat, natriumsulfat, trietanolaminsulfat, trietanolaminsitrat, trietanolaminacetat, trietanolaminformat, monoetanolaminpropionat og dietanolaminbutyrat. Av alle de mu-lige elektrolytt-saltene, som kan anvendes for å unngå geldan-nelse av sammensetningene her, er kaliumklorid meget effektiv og foretrukket.Kaliumklorid tilsettes fortrinnsvis til nærværende sammensetninger i en mengde på fra ca. 1 til 3 vekts%

for å gi anti-geleringsvirkninger.

Som nevnt tjener anvendelse av et losningsmiddel og elektrolytt til å regulere og kontrollere gel-dannelsen i de nærværende flytende rensemiddel-sammensetninger. Hvis imidlertid gel-dannelse onskes, så er det mulig å velge spesielle konsentrasjoner av en vannlosning som gir gel-sammensetninger i fravær av alkohol og elektrolytt-salt. Disse sammensetninger, som inneholder de tre aktive komponenter i de ovenfor spesifiserte konsentrasjoner og en vannlosning, som inneholder fra ca. 15 til 35 vekts%, vil bli tykk eller gelaktig under forutsetning av at det ikke forekommer noen alkohol eller elektrolytt.

Andre valgfrie komponenter, som ikke er viktige og ikke påvirker sammensetningene, kan tilsettes til sammensetningene for å gi okt estetisk inntrykk. Foretrukne sammensetninger ifolge oppfinnelsen er de til hvilke det er tilsatt et fargestabilise- rende middel, slik som sitronsyre. Disse sammensetninger oppviser overraskende stabilitet overfor den tendens slike sammensetninger har med hensyn til å utvikle en rodlig farge ved lagring. Dessuten kan nærværet av sitronsyre i sammensetningene ifolge oppfinnelsene ha en fordelaktig effekt med hensyn til å hindre utvikling av flekker, som kan observeres på den ytre over-flaten av plast-kanner, og som opptrer ved spill, lekasje eller håndtering av flasker med hender som tidligere har vært i kon-takt med sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse. Når det gjelder de anioniske overflateaktive syrer, så danner sitronsyre alkanolaminsitrat når syren tilsettes nærværende sammensetninger som inneholder alkanolamin i overskudd. Vanligvis blir midlertid denne alkanolaminsitratkonsentrasjon i sammensetningene uttrykt som vektsprosent av den frie syreform til sitratet, d.v.s. sitronsyre, tilsatt til sammensetningene. En mengde av sitronsyren og opp til ca. 1 vekts% beregnet på sammensetningen blir vanligvis tilsatt for å oppnå de nevnte fordeler med hensyn til farge. Et meget foretrukket område for tilsatt mengde sitronsyre er fra ca. 0,05 til ca. 0,10 vekts% beregnet på sammensetningen. Naturligvis må sammensetningen fremdeles formuleres for å opprettholde et minimum på ca. 1 vekts% fritt alkanolamin.

Skummodifiserende midler kan forekomme i nærværende sammensetninger i mindre mengder for å gi kraftig skummende eller lavtskummende produkter etter onske. Da sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse ifolge sakens natur gir adekvate skum-nivåer, så onsker visse forbrukere at vaskemiddel-produkter gir rikelig skum. Folgelig kan sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse etter onske inneholde opp til ca. 10 vekts% skum-ningsforsterkere. Ikke-ioniske overflateaktive midler i C10 i4E04_9-området er godt anvendbare til slike skumforsterkende formål. En foretrukken skumforsterker er heksa-etoksylat av blandete kokosnottfett-alkoholer (forkortet CNE^). Sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse, som inneholder fra 1 til 10 vekts% CNE6, er foretrukket. Naturligvis kan mindre mengder CNEg, og som tilsettes på grunn av de skumforsterkende egenskaper, på ingen måte påvirke andre onskede egenskaper til

sammensetningene.

Andre valgfrie komponenter omfatter glanstilsetningsstoffer, fluorescerende stoffer, enzymer, blekemidler, anti-mikrobielle midler, korrosjonsinhibitorer og fargemidler. Slike komponenter utgjor fortrinnsvis ikke mere enn ca. 3 vekts% av den totale sammensetning.

Anvendelse av mengdeforholdet mellom ikke-ionisk overflateaktivt middel og anionisk overflateaktivt middel (fri syrebasis) fra ca. 1,8:1 til ca. 3,5:1 i kombinasjon med anvendelse av overskudd av fri alkanolamin er kritisk ved formuleringen av rensemiddel- sammensetningene, som har den uventede renseeffekt og stabilitet-karakteristika ifolge nærværende oppfinnelse. Dannelsen av blandete overflateaktive miceller, som er et resultat av anvendelse av det spesielle ikke-ioniske-anioniske overflateaktive stoff-forhold ifolge nærværende oppfinnelse gir uventet renseeffekt, som er ufolsom overfor vannets hårdhet.

Anvendelse av alkanolaminsalter og overskudd av alkanolamin bidrar også til å gjore nærværende rensemiddel-sammensetninger effektive. F.eks. er disse sammensetninger, som inneholder alkanolamin-motionet i kombinasjon med overskudd av fritt alkanolamin, bedre for rensing av polyester/bomull enn tilsvarende sammensetninger, som inneholder de mere konvensjonelle natrium-eller kaliumsalter av de anioniske overflateaktive syrer og ikke noe fritt alkanolamin. Av alkanolaminene foretrekkes tri-etanolamin på grunn av dens tilgjengelighet og rense-effekt.

Sammensetningene ifolge nærværende oppfinnelse er spesielt beregnet på å gi optimal renseeffekt når de anvendes på de to måter som er vanlige i forbindelse med flytende rensemiddel-sammensetninger. For det forste kan sammensetningene anvendes som for-behandlende midler, hvorved de anvendes i konsentrert form direkte på stoffets flekker for vasking av stoffet. For det andre er nærværende sammensetninger også anvendbare som rensemidler for konvensjonell vasking av stoff. Man oppnår

o

utmerket fjerning av flekker og fett når nærværende sammensetninger opploses i en vandig vaskelosning ved en konsentrasjon på minst ca. 0,10 vekts% (ca. 1/4 kopp pr. 77-86 1 vaskevann). For gjennomvaskning av toyet foretrekkes en konsentrasjon av nærværende sammensetninger innen området fra 0,08 til ca. 0,20 vekts% beregnet på vaskevæsken. Naturligvis kan dette justeres avhengig av smussighetsgrad og brukerens onsker.

Med hensyn til forbehandlings-effekt gir nærværende sammensetninger, som inneholder de her spesifiserte komponenter og mengdeforhold, fjerning av oljeflekker fra polyester eller polyester/bomull- stoffer , og denne fjerning er overlegen til lignende forbehandlings-effekter som oppnås ved anvendelse av konvensjonelt formulerte anioniske rensemiddel-sammensetninger. I virkeligheten er denne effekt sammenlignbar med fjerningen av oljeflekker som oppnås med rene ikke-ioniske overflateaktive stoffer, som er spesielt kjent for sin effekt ved en slik forbehandling og fjerning av flekker. På den annen side er

de spesielle sammensetninger ifolge nærværende oppfinnelse langt overlegne de konvensjonelle ikke-ioniske produkter som er basert på overflateaktive stoffer, og som anvendes for vasking og fjerning av fett (og da spesielt fra bomull) under vanlige betingelser i hjemmene. ,-Rensemiddel-effekten ved vanlig vasking med nærværende sammensetninger er i virkeligheten sammenlignbar med det som oppnås med konvensjonelle formulerte, pulverfor-mede anioniske rensemiddel-sammensetninger.

De folgende eksempler illustrerer de flytende rensemiddel-sammensetninger ifolge nærværende oppfinnelse. Forkortelsene for de anvendte ikke-ioniske overflateaktive midler, f.eks. C14(EO)6, er standard for slike materialer og beskriver karbon-innholdet i den alkoholiske og lipofile delen av molekylet samt etylenoksydinnholdet i molekylets hydrofile del.

EKSEMPEL 1

100 g flytende grovrensemiddel-sammensetning formuleres, hvorved den har folgende sammensetning:

Vektsforholdet mellom ikke-ionisk overflateaktivt middel og anionisk overflateaktivt middel (basert på fri syre) i den foranstående sammensetning er 2,,00:1.

Den foranstående sammensetning er et stabilt; (d.v. s. separerer ikke eller degraderer på annen måte ved lagring og er tilfredsstillende for anvendelse etter å ha blitt gjenstand for fryse-opptinings-syklus) klartog flytende rensemiddel, som ikke danner gel ved fortynning med vann. Sammensetningen gir middels hoyt skumningsnivå i vaskevann ved forskjellige temperaturer og hårdhet. Den forannevnte sammensetning gir utmerket renseeffekt overfor stoffer både ved forbehandling og ved gjennomvasking.

Den forannevnte sammensetning modifiseres ved tilsetningen av 0,05 g sitronsyre. Fargestabiliteten til sammensetningen, som inneholder sitronsyre, er markant forbedret i forhold til

lignende sammensetninger som ikke inneholder sitronsyre.

I den ovenstående sammensetning blir det trietanolamin-nøytra-liserte anioniske overflateaktive middel erstattet med henh. monoetanolamin- og dietanolamin-noytralisert anionisk overflateaktivt middel, og man får en total god renseeffekt.

I den ovenstående sammensetning blir det frie trietanolamin erstattet med henh. fritt monoetanolamin og fritt dietanolamin, og man får en god total renseeffekt.

EKSEMPEL 2

Den ovenstående sammensetning er stabil og gir utmerket rensing av stoffer når den anvendes enten med full styrke som rensemiddel ved forbehandling eller gjennomvaskning, og da i en mengde på 1/4 kopp pr. 77 1 vaskevann.

EKSEMPEL 3

Den ovenstående sammensetning er stabil og gir utmerket rensing av stoffer når den anvendes enten med full styrke som rensemiddel ved forbehandling eller gjennomvasking, og da i en mengde på 1/4 kopp pr. 77 1 vaskevann.

EKSEMPEL 4

EKSEMPEL 5

EKSEMPEL 6

EKSEMPEL 7

EKSEMPEL 8

Den ovenstående sammensetning er stabil og gir utmerket rensing av stoffer når den anvendes enten med full styrke som rensemid-mel ved forbehandling eller gjennomvasking, og da i en mengde på 1/4 kopp pr. 77 1 vaskevann. Dessuten har sammensetningen en onsket skummingsegenskap.

EKSEMPEL 9

Den ovenstående sammensetning er stabil og gir utmerket rensing av stoffer når den anvendes enten med full styrke som rensemiddel ved forbehandling eller gjennomvasking, og da i en mengde på 1/4 kopp pr. 77 1 vaskevann. Dessuten har sammensetningen en onsket skummingsegenskap.

EKSEMPEL 10

EKSEMPEL 11

Claims

1. En flytende rensemiddel-sammensetning, karakterisert ved at den består av: (a) fra ca. 20 til ca. 90 vekts% ikke-ionisk overflateaktivt middel, som er fremstilt ved kondensasjon av fra ca. 5 mol til ca. 11 mol etylenoksyd med 1 mol av en alkohol med 14-16 karbonatomer, hvorved det ikke-ioniske overflateaktive middel er karakterisert ved en HLB fra ca. 10 til ca. 14, eller blandinger derav; (b) et anionisk overflateaktivt middel, som er et alkanolaminsalt av en alkylbenzensulfonsyre, hvor alkylgruppen inneholder fra ca. 9 til ca. 15 karbonatomer, hvorved vektsforholdet mellom ikke-ionisk overflateaktivt middel og anionisk overflateaktivt middel er fra ca. 1,8: 1 til ca. 3,5:1 , beregnet på den frie syreformen av det anioniske overflateaktive middel; og (c) minst 1 vekts% fritt alkanolamin beregnet på sammensetningen.

2. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at det ikke-ioniske overflateaktive middel er konden-sasjonsproduktet av fra ca. 6 til 9 mol etylenoksyd med en C14 15 al^ohol, og at HLB ligger i området fra 11 til 13.

3. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at alkanolaminsaltet til det anioniske overflateaktive middel er trietanolaminsaltet.

4. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at alkylbenzensulfonatet inneholder i gjennomsnitt 12 karbonatomer i alkylgruppen.

5. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at vektsforholdet mellom ikke-ionisk og anionisk overflateaktivt middel ligger i området fra 2,0:1 til 3,0:1.

6. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at det frie alkanolamin er trietanolamin.

7. Sammensetning ifolge krav 6, karakterisert ved at trietanolaminet er tilstede i sammensetningen i en konsentrasjon på fra ca. 2,0 til ca. 10,0 vekts%.

8. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at det ikke-ioniske overflateaktive middel er et konden-sasjonsprodukt av 6 til 9 mol etylenoksyd med en^5 alkohol, og at HLB er fra 11 til 13, hvorved det anioniske overflateaktive middel er et trietanolaminsalt av en alkylbenzensulfonsyre med i gjennomsnitt 12 karbonatomer i alkylgruppen, og at det frie alkanolamin er trietanolamin.

9. Sammensetning ifolge krav 1, karakterisert ved at det i tillegg inneholder fra ca. 1 til ca. 45 vekts% av et løsningsmiddel utvalgt fra gruppen bestående av vann samt vann og C-^-C^ alkohol.

10. Sammensetning ifolge krav 9, karakterisert ved at alkoholen er etanol.

11. Sammensetning ifolge krav 10, karakterisert ved at losningsmidlet består av fra ca. 25 til ca. 45 vekts%, beregnet på totalsammensetningen, og at vektsforholdet mellom vann og etanol er over ca. 3:1.

12. Sammensetning ifolge krav 10, karakterisert ved at den ytterligere inneholder opp til ca. 10 vekts% av en Cl0 i4.(E°)4_9 skumforsterker.

13. Sammensetning ifolge krav 12, karakterisert ved at skumforsterkeren er heksa-etoksylat av blandet kokosnottfett-alkoholer.

14. Sammensetning ifolge krav 13, karakterisert ved at den ytterligere inneholder fra ca. 0,5 til ca. 5 vekts% kaliumklorid.

15. Sammensetning ifolge krav 13, karakterisert ved - at den ytterligere inneholder fra ca. 0,5 til ca. 1 vekts% sitronsyre, beregnet på den frie syreformen.