NO324383B1 - Kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmate for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevaesker - Google Patents
Kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmate for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevaesker Download PDFInfo
- Publication number
- NO324383B1 NO324383B1 NO20002653A NO20002653A NO324383B1 NO 324383 B1 NO324383 B1 NO 324383B1 NO 20002653 A NO20002653 A NO 20002653A NO 20002653 A NO20002653 A NO 20002653A NO 324383 B1 NO324383 B1 NO 324383B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- water
- copolymers
- formula
- copolymer
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 61
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000005553 drilling Methods 0.000 title claims description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims description 9
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 45
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 66
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 10
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 4
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 4
- QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)C(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)CNC(=O)C=C DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMSRIHVZKOZKRV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylprop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)C(S(O)(=O)=O)NC(=O)C(C)=C DMSRIHVZKOZKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016876 Fe(NH4)2(SO4)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLXPLDLEBORRPT-UHFFFAOYSA-M [NH4+].[Fe+].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [NH4+].[Fe+].[O-]S([O-])(=O)=O ZLXPLDLEBORRPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- -1 cyclic vinyl amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K tris[(1-naphthalen-1-yl-3-phenylnaphthalen-2-yl)oxy]alumane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C2C=CC=CC2=C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=1O[Al](OC=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1C=1C=CC=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)OC(C(=C1C=CC=CC1=C1)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmåte for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevæsker.
Ved dybdeboringer for åpning av jordolje- og jordgassreservoar har anvendelsen av borespylinger og sementslam allerede vært kjent i lang tid. Etter at borehullet har nådd en viss dybde, innsettes såkalte foringsrør i borehullet. For dette formålet må foringsrørene fikseres, dvs. man pumper sementslam som størkner til en fast steinsubstans (Gestein) inn i hulrommet mellom fjellet og boringsrørene. Den dannede sementsteinen må være ugjennomtrengelig for gasser og væsker slik at ingen gass og/eller olje kan flyte fra reservoarbergarten til andre avsnitt eller opp til overflaten. Høye krav stilles til sementslammet som skal pumpes. Det skal ha gode pumpeegenskaper, dvs. være så lav-viskøs som mulig og likevel skal ingen separasjon forekomme. Vannoverføringen av sementslammet til den porøse steinmassen under pumpeprosessen skal være lav for at det ikke skal danne seg en tykk filterkake på veggen av borehullet som ville øke pumpetrykket på grunn av ringrominnsnevringen såpass mye at den porøse steinmassen bryter opp. Dessuten ville sementslammet ikke bindes optimalt ved for høy vannavgivning og ville være gjennomtrengelig for gass og olje. På den andre siden må den dannede sementmantelen i ringrommet oppnå mest mulig raskt en viss fasthet og ved herding må det ikke forekomme en krymping som fører til flytekanaler for gass, olje og vann. En optimal innstilling av egenskapene til sementslammet er kun mulig ved anvendelse av hjelpestoffer. De viktigste hjelpestoffene er forsinkere, akseleratorer, dispergatorer og vanntapshemmere.
Som effektive vanntapshemmere av sement- og gipsslam anvendes i praksis forskjellige polymerer, blandingspolymerer og kombinasjoner derav. De første effektive produktene, som også anvendes i dag, var celluloseetere på basis av hydroksyetylcellulose og karboksymetylhydroksyetylcellulose. Disse blir mindre effektive på grunn av termisk ustabilitet ved borehulltemperaturer over 100°C (212°F). Som følge ble det utviklet mange forskjellige syntetiske temperaturstabiliserte polymerer og til og med i dag anvendes de enda ved forskjellige temperaturer og saliniteter av sementslammet.
Polymerer som tilsetningsmidler for redusering av vanntapet av sementslam er velkjent i litteraturen, hvorved mange vanntapshemmere har en meget innskrenket aktivitet ved høye temperaturer.
US-2 614 998 beskriver anvendelsen av delvis hydrolysert polyakrylamid (poly(akrylamid - ko - akrylsyre) som vanntapsreduserende polymer. Riktignok kan disse polymerene føre til stor forlengelse av herdetiden til sementen og viser bare lav effektivitet ved høye temperaturer.
I US-2 865 876, Us-2 905 565 og US-3 052 628 beskrives anvendelsen av sulfonerte polymerer som additiver. De der beskrevne polymerene og kopolymerene skiller seg med hensyn til sammensetningen vesentlig fra kopolymerene ifølge oppfinnelsen og har ingen teknisk betydning.
US-5 472 051 beskriver kopolymerer av akrylaminometylpropansulfonsyre (AMPS) og akrylsyre med molekylvekt mindre enn 5000 g/mol.
US-4 015 991 beskriver en polymer av AMPS og akrylamid hvorved minst 20% av akrylamidenhetene senere må forsåpes til akrylsyre eller et salt av akrylsyren. Derved består den krevde kopolymeren av AMPS, akrylamid og akrylsyre, henholdsvis et salt av akrylsyren. Følgelig krever US-4 015 991 følgende kopolymer:
hvori
x = 10-90mol-%
y=10-90mol-%
z = i avhengighet av y 2 - 90 mol-%,
hvorved man ikke kunne påvise tilstn kkeltige vanntapshemmende egenskaper ved z = 0 ved den gjennomførte undersøkelsen Ulempen med denne polymeren er riktignok en uønsket innflytelse av sementegensl ipene' (redusering av sementstein-fasthet) og den forsinkende virkningen på størknir , av sementen. Et ytterligere problem er det innskrenkede temperaturområdet for anvendelsen som vanntapshemmende polymer. Den er påviselig ikke aktiv ved 176,6 °C (350°F). US-4 015 991 viste at det ikke var mulig å fremstille anvendelsesteknisk egnede kopolymerer ved hjelp av vandig polymerisasjon av AMPS og akrylamid uten forsåpningstrinn.
EP 0 116 671 (=DE 3 302 168) viser innføringen av en ytterligere, ny komonomer til 5-60 vekt-%, ved anvendelsen av vinylamider (f.eks. N-vinyl-metylacetamid). På denne måten kunne høytemperaturområdet for anvendelsen utvides vesentlig, men disse polymerene viser riktignok dårligere anvendelsestekniske egenskaper ved temperaturer under en temperatur på ca. 38°C (100°F).
US-5 025 040 beskriver kopolymerer av AMPS, akrylamid og minst 20% N-vinylimidazol som nye vinylamidkomponenter.
US-4 931 489 viser kopolymerer av substituerte akrylamider og N-vinylimidazoler uten anvendelsen av AMPS som komonomer.
EP-A-0 217 608, US-4 555 269 og EP-A-0157055 beskriver en kopolymer av AMPS og dimetylakrylamid i molart forhold 1:4 til 4:1 som tilsetningsstoff mot filtreringstap for saltholdige (omtrent 10 vekt-%) sementslam og anvendelsen av AMPS og akrylsyre i molart forhold fra 1:4 til 4:1 for det samme formålet.
Ifølge USt5 294 651 overvinnes ulempene ved fremgangsmåten ifølge US-4 015 991 ved en forbedring analogt til EP-A 0 116 671 ved anvendelse av en ytterligere komonomer, i dette tilfellet cykliske vinylamider (f.eks. N-vinylpyrrolidon). Løsningsforslaget skiller seg ikke vesentlig fra den i EP-A-0 116 671 beskrevne måten.
En anvendelsesteknisk tilfredsstillende løsning for et temperaturområde på 4°C - 205°C (39°F - 400°F) på basis av de i US-4 015 991 viste monomerer, henholdsvis uten delforsåpning av akrylamid, var ennå ikke beskrevet.
Mangfoldet av utviklede polymerer for redusering av vannavgivning viser tydelig at det alltid er problematisk å formulere et anvendelsesteknisk optimalt sementslam. En vesentlig innflytelse på dets egnethet er temperaturen til borehullavsnittet som forberedes for sementering. De på forskjellige temperaturer avstemte polymerer representerer store logistiske problemer ettersom det alltid må være et visst forråd av flere vanntapshemmende polymerer på steder som er fordelt over hele verden. Følgelig var det en oppgave å utvikle polymeren som kan dekke hele temperaturområdet (4°C - 205°C) og som er egnet for de forskjellige sementslam, dvs. forskjellige sementkvalitet, salinitet av blandevannet og sementslamtetthet.
Overraskende ble det nå funnet at de nødvendige anvendelsestekniske egenskapene kan oppnås ved en AMPS-akrylamid-kopolymer når polymerisasjonsfremgangsmåten blir forandret og når man gir avkall på en senere forsåping og på denne måten blir en ny, hittil ikke beskrevet polymer fremstilt. Dessuten har denne polymeren ingen herdeforsinkede egenskaper under 40°C.
Gjenstand for den foreliggende oppfinnelsen er således kopolymerer med k-verdi fra 100 - 300 målt i 0,5 vekt% løsning i destillert vann kjennetegnet ved at de består av (a) 1-99 vekt-% strukturenheter med formel (1)
hvori R<1> = hydrogen eller metyl, R<4> = Ci-C22-alkylen, R<5> = Ci-C22-alkyl eller hydrogen og X = ammonium, litium, natrium, kalium, et amin eller en blanding av disse substansene, og
(b) 99 -1 vekt-% strukturenheter med formel (2)
hvor R 1 = hydrogen eller metyl, R 7 og R " Xrepresenterer uavhengig av hverandre hydrogen eller C2-C22-alkyl, kjennetegnet ved at komponent b) ikke er hydrolysen og at kopolymerene ble fremstilt ved en løsnings-utfellingspolymerisasjon i et ikke-vandig oppløsningsmiddel eller et vannblandbart, organisk oppløsningsmiddel med lavt vanninnhold som er et fellingsmiddel for kopolymeren.
R<2> og R<3> representerer fortrinnsvis hydrogen. R<4> representerer fortrinnsvis C2-C10-alkylen, spesielt C3-alkylen. R<5> representerer fortrinnsvis hydrogen eller metyl. Spesielt anvendes de følgende substituentene:
X<+> = NH4<+>eller Na<+>,
R1 = H, R5 = H og R<4> = -C(CH3)2-CH2-,
R1 = CH3, R5 = H og R<4> = -C(CH3)2-CH2-,
R\R2ogR3 = H,
R1 ogR2 = H,R3 = -C(CH3)3,
R1 = CH3, R2 og R3 = H, eller
R1 og R2 <=> H, R3 = -C(CH3)3.
Molekylvektgjennomsnittene av disse polymerene er fortrinnsvis 10.000 til 10.000.000 g/mol, foretrukket 500.000 til 5.000.000, spesielt 1.000.000 til 4.000.000 g/mol. Som indikator for molekylvekten tjener den relative viskositeten henholdsvis ko-verdi en. For bestemmelse av ko-verdien oppløses kopolymeren i en bestemt konsentrasjon (oftest 0,5%) og utløpstiden med 25°C bestemmes ved hjelp av et Ubbelohde-kapillarviskosimeter. Denne verdien gir den absolutte viskositeten av løsningen (r|c). Den absolutte viskositeten av oppløsningsmiddelet er y\ Q. Forholdet av begge absolutte viskositeter gir den relative viskositeten fra de relative viskositetene av funksjonen av konsentrasjonen kan man bestemme k-verdien ved hjelp av følgende ligning:
k-verdien til polymerene ifølge oppfinnelsen ligger mellom 100 og 300, fortrinnsvis mellom 150 og 270 og spesielt mellom 180 og 250.
Mengden av strukturenhetene med formel (1) er fortrinnsvis fra 10 til 90 vekt-%, spesielt 30 til 70 vekt-%. Mengden av strukturenheter med formel (2) er fortrinnsvis 90 til 10 vekt-%, spesielt 70 til 30 vekt-%.
En som i US-4 015 991 beskrevne senere forsåpning er ikke fordelaktig for de anvendelsestekniske egenskapene (se eksempler 1-7, Tabell 1 og 2) for å oppnå en mest mulig bred anvendelse på 4°C - 205°C (39°F - 400°F) som vanntapshemmer. Det ble til og med funnet at en senere delforsåpning fører til ufordelaktige anvendelsestekniske egenskaper ved lave temperaturer i form av en økning av sementherdetiden og at vanntapet er vanskelig å kontrollere ved høye temperaturer over 120°C (250°F). De nye polymerene kan anvendes som vanntapshemmere mellom 4°C og 205°C i borevæske, spesielt i sementslam og vannbaserende borespylinger. Deres effektivitet er også garantert ved 4°C og 205°C. Polymeren kan blandes i tørr tilstand med andre pulverformede tilsetningsstoffer. Dessuten kan det også tilsettes blandevannet oppløst sammen med andre flytende tilsetningsstoffer.
Fremstilling av kopolymerene foregår ved hjelp av en løsnings-utfellingspolymerisasjon (se H.G. Elias, Makromolekule, Struktur-Eigenschaften-Synthese-Stoffe, Huthig & Wepf Verlag, 1972, side 487). På denne måten er moridmerene helt eller delvis oppløst i polymerisasjonsmediet, mens polymerene på den andre siden er uløselige. Reaksjonen kan gjennomføres ved temperaturer mellom -10 og 100°C, fortrinnsvis mellom 20 og 70°C.
Som polymerisasjonsinitiatorer anvendes alle radikaldannende substanser, og ved siden av typiske diazoforbindelser og perforbindelser er også en initiering med en redoksstarter, en fotoinitiator eller ved energirik stråling, (UV, neutroner, plasma) mulig. Vanninnholdet til de her anvendte løsningsmidlene burde fortrinnsvis ikke overstige 10%, spesielt ikke 5%. I motsetning til vandig, radikalpolymerisasjon finner man kun en underordnet avhengighet av produktet fra typen og mengden av det anvendte initiatorsystemet.
Foretrukne eksempler på forbindelsene fra hvilke strukturenhetene med formel 1 avledes, er akrylamido-2-metylpropansulfonsyre eller metakrylamido-2-metylpropansulfonsyre. Foretrukne eksempler på forbindelsene fra hvilke strukturenhetene med formel 2 avledes, er akrylamid, metakrylamid, isoproylakrylamid og tert.-butylakrylamid.
Polymerene oppstår som hvitt, voluminøst bunnfall i tert.-butanol. For isolering av polymeren kan det anvendes alle tradisjonelle fordampings-Aørkings- og isoleringsprosesser. Spesielt kan butanolet separeres fra produktet ved hjelp av en trykkfiltrering eller destillasjon. En liten rest av tert.-butanol er verken betenkelig med hensyn til sikkerhetstekniske eller med hensyn til anvendelsestekniske årsaker.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for sementering av dybedeboringer, kjennetegnet ved at det anvendes et sementslam omfattende
a) vann med forskjellig salinitet
b) sement
c) kopolymer ifølge ett eller flere av kravene 1-6 med en konsentrasjon på fra 0,01-5 % basert på vekt av sementen, fortrinnsvis 0,05 til 0,9 % basert på
vekt av sementen.
Ytterligere komponenter av sementslammet er vann med forskjellig salinitet og sement. Dessuten kan det anvendes dispergatorer, forsinkere, akseleratorer, ekstendere, skumdempere eller silikatderivater som hjelpeadditiver.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er anvendelsen av kopolymeren ifølge oppfinnelsen i vannbaserende borevæsker. Denne borevæsken kan inneholde ytterligere additiver ved siden av kopolymerene ifølge oppfinnelsen. Slike tilsetningsstoffer er f.eks. mentonitter, leirestabilisatorer (Tonstabilisatoren), lignin-flignosulfonater-, pH-stabilisatorer (f.eks. hydroksid), temperaturstabilisatorer (f.eks. monoetanolamin eller sulfonerte syntetiske polymerer) og baritt (for innstilling av den ønskede tettheten).
De følgende eksemplene beskriver utførelsen av oppfinnelsen nærmere.
J >sempler
De første fire eksempler beskriver typiske fremstillingsfremgangsmåter for polymeren . ifølge oppfinnelsen. I eksemplene ble «Gegenion» og kopolymersammensetningen variert. Ved de første fire eksemplene kunne man ikke observere betydelige mengder av akrylsyre eller akrylater (forsåpingsprodukt av akrylamid, heretter også forkortet til AM) ved analytiske og spektroskopiske fremgangsmåter. Som forventet var det ved disse temperaturene og pH-verdiene ingen forsåping av akrylamid (se også eksempel 7). Den anvendelsestekniske påviste virkningen skyldes derfor poly-(AMPS-ko-akrylamid).
Eksempel 1
Kopolymerisat av 70 vekt-% AMPS og 30 vekt-% AM, ammoniumsalt
I en 3 liter hurtigtilpasningskolbe med ankerrører, tilbakestrømningskjøler med avgassvasker, kombinert termometer/pH-meter og et gassinnledningsrør blandes 1700 g rektifisert teitbutanol med 50 ml destillert vann. Reaksjonsbeholderen befinner seg i en varmebadtermostat.
Denne reaksjonsbeholderen blir overstrømmet med nitrogengass og 245 g akrylamido-2-metylpropansulfonsyre AMPS 2404 <®> (registrert merke av Lubrizol) ble blandet inn ved en lett nitrogenmotstrøm. AMPS løser seg ikke fullstendig opp i teitbutanol og foreligger delvis som faststoffdispersjon. pH-verdien av denne blandingen ligger under 1. Gjennom gassinnledningsrøret innføres gassformet ammoniakk overfor den flytende fasen inntil pH-verdien av dispersjonen ligger mellom 7 og 8. Etter at man oppnår det ønskede pH-verdiområdet, røres i en ytterligere time og pH-verdien registreres kontinuerlig. Reaksjonsbeholderen overstrømmes igjen med nitrogen og 105 g akrylamid blandes inn. Etter at akrylamidet er blandet inn, kontrolleres pH-verdien på nytt og korrigeres eventuelt til området pH 7 - 8. En konstant nitrogenstrøm føres gjennom løsningen i minst en time. Etter denne inertiseirngstiden kontrolleres restoksygeninnholdet ved hjelp av en oksygenelektrode. Overstiger den målte verdien av restoksygen i den flytende fasen verdien 1 ppm, må man inertisere på nytt inntil denne verdien oppnås. Deretter tilsettes 1,5 g A1BN ved en lett nitrogenstrøm og reaksjonsbeholderen varmes til 60°C. Kort etter at man oppnår en innvendig temperatur på 60°C, avslutter man innføringen av nitrogengass og polymerisasjonsreaksjonen starter typisk etter noen minutter som kan konstateres ved en temperaturøkning med 10 -
15°C. Omtrent 30 minutter etter begynnelsen av polymerisasjonsreaksjonen er temperaturmaksimumet overskredet og temperaturen i reaksjonsbeholderen økes ved hjelp av varmebadet til kokepunktet av tert.butanol. Den nå viskøse massen røres i ytterligere 2 timer ved lett tilbakestrømning.
Reaksjonsproduktet som foreligger som viskøs suspensjon av polymeren i tert.butanol, separeres ved hjelp av frafiltrering av tert.butanol og etterfølgende tørking i vakuumtørkeskap.
Utbytte: 365 g polymer 1.
Ammoniumsalt av poly(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid) Tørrstoffinnhold: 96 vekt-% (2,5% tert.butanol, 1,5% vann),
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 212.
Eksempel 2:
Kopolymerisat av 70 vekt-% AMPS og 30 vekt-% AM, natriumsalt.
Polymeren fremstilles analogt til Eksempel 1. I stedet for tilsetning av en tilsvarende mengde ammoniakk, tilsettes 140,5 g natriumkarbonat etter tilsats av AMPS. pH-verdien av dispersjonen ligger deretter i området mellom 7 og 8. Utbytte: 380 g polymer 2 natriumsalt av poly(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid). Tørrstoffinnhold: 94 vekt-%
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 207.
Eksempel 3:
Kopolymerisat av 60 vekt-% AMPS og 40 vekt-% AM, ammoniumsalt
Polymeren fremstilles analogt til Eksempel 1.
I stedet for den i Eksempel 1 angitte mengden, anvendes 210 g AMPS 2404 og 140 g akrylamid.
Utbytte: 362 g polymer 3
Ammoniumsalt av poly(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid) Tørrstoffinnhold: 97 vekt-% (2,5% tert.butanol, 1,5% vann)
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 210.
Eksempel 4:
Kopolymerisat av 80 vekt-% AMPS og 20 vekt-% AM, ammoniumsalt
Polymeren fremstilles analogt med Eksempel 1.
I stedet for den i Eksempel 1 angitte mengden, anvendes 280 g AMPS 2404 og 70 g akrylamid.
Utbytte: 368 g Polymer 4
Ammoniumsalt av poly(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid) Tørrstoffinnhold: 94 vekt-% (2,5% tert.butanol, 1,5% vann)
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 205.
Analogt til US-4 015 991 ble en delforsåpning av produktet gjennomført. Derved skulle de anvendelsestekniske egenskapene av produktet sammenlignes før og etter forsåpningen. Den anvendelsestekniske kontrolleringen gjør det derved tydelig at den senere delforsåpningen av produktet ikke gir noen fordeler, men fremgangsmåten blir imidlertid betydelig vanskeligere og dyrere.
I Eksempel 7 undersøkes effekten av oppløsning og den etterfølgende trommeltørkingen. Ingen av de to fremgangsmåtetrinn fører til en forandring av polymeren ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 5:
Kontrollert hydrolyse av polymeren fremstilt i Eksempel 1
50 g av polymer 1 oppløses i 1500 ml destillert vann under omrøring. Etter fullstendig oppløsning av polymeren tilsetter man 6,3 g kaliumhydroksyd-som på forhånd ble oppløst i 20 ml vann. Blandingen oppvarmes til 60°C ©g røres ved denne temperaturen. Produktet tørkes ved hjelp av en trommeltørker. Ved denne fremgangsmåten hydrolyserer 50% av akrylamid til akrylsyre.
Eksempel 6:
Kontrollert hydrolyse av polymeren fremstilt i Eksempel 1
50 g av polymer 1 fra Eksempel 1 ble oppløst i 1500 ml destillert vann under omrøring. Etter fullstendig oppløsning av polymeren tilsetter man 3,8 g kaliumhydroksyd som på forhånd ble oppløst i 20 ml vann. Blandingen varmes til 60°C og røres i 1 time ved denne temperaturen. Produktet tørkes ved hjelp av en trommeltørker. Ved denne fremgangsmåten hydrolyseres 30% av akrylamid til akrylsyre.
Eksempel 7:
Kontrollering av forsåpingsreaksjonen og tørkebetingelsene
Polymeren fremstilles analogt til Eksempel 1. 50 g av polymeren oppløses i 1500 ml destillert vann under omrøring. Produktet tørkes ved hjelp av en trommeltørker. Ingen hydrolyse fant sted.
Vesentlig for en suksessrik anvendelsesteknisk prøving er også en mest mulig høy molekylvekt. Den direkte målingen av den absolutte molekylvekten er ikke triviell, ettersom f.eks. gelpermeasjonskromatografien er som flere andre fremgangsmåter en sammenlignbar metode som beror på anvendelsen av enhetlige polymerstandarder. Slike modellsubstanser kan ikke fremstilles ved anionisk polymerisasjon for disse systemene. Derfor ble den relative viskositeten anvendt som et mål for molekylvekten. Ved den foreliggende fremgangsmåten er det svært lett for at det forekommer lavemolekylære forbindelser på grunn av en forurensning. Derved nevnes spesielt slike forurensninger som har en høy radikalkjede-overføringskonstanter, som f.eks. aldehyder og oksimer, men også tungmetallforurensninger eller oksygen. En slik forurensning simuleres ved tilsats av dodecylmerkaptan som er kjent for en relativt høy radikalkjede-overføringskonstant. Slike forbindelser kan forstyrre polymerisasjonen allerede i ppm-området betydelig. Eksemplene tjener til kontrollering av en minst påkrevet relativ viskositet (under molekylvektgrensen) for å gi de ønskede egenskapene. I Eksempel 8 og 9 ble slike lavmolekylære polymerer fremstilt.
Eksempel 8:
Kopolymerisat av 70 vekt-% AMPS og 30 vekt-% AM, ammoniumsalt
Polymeren ble fremstilt analogt til Eksempel 1.
Før tilsats av AJBN tilsettes 0,035 g dodecylmerkaptan.
Substansen var løselig i butanol og har en høy radikalkjede-overføringskonstant.
Utbytte: 362 g Polymer 7
Ammoniumsalt av poly-(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid) Tørrstoffinnhold: 95 vekt-%
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 169.
Eksempel 9:
Kopolymerisat av 70 vekt-% av AMPS og 30 vekt-% AM, ammoniumsalt
Polymeren fremstilles analogt til Eksempel 1. Før tilsats av ATBN tilsettes 0,035 g dodecylmerkaptan.
Substansen er løselig i butanol og har en høy radikalkjede-overføringskonstant.
Utbytte: 369 g Polymer 1
Ammoniumsalt av poly-(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-akrylamid) Tørrstoffinnhold: 93 vekt-% (2,5 % tert. butanol, 1,5% vann)
k-verdi av en 0,5 vekt-% løsning: 148
I de første eksemplene kunne det demonstreres at løsnings-utfellingspolymerisasjonen i organiske løsningsmidler er en egnet fremgangsmåte for å fremstille vanntapsreduserende polymerer. For å sammenligne de anvendelsestekniske egenskapene til disse nye polymerene ble den i US-4 015 991 beskrevne forbindelsen fremstilt og utprøvd:
Sammenligningseksempel 1
(ikke ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge US-4 015 991-kopolymerisat fremstilt i en vandig gelpolymerisasjon 88 vekt-% AMPS, 12 vekt-% akrylamid)
I en 2 liter hurtigtilpasningskolbe med ankerrører, tilbakestrømningskjøler med avgassvasker, kombinert termometer/pH-meter og et gassinnlédningsrør blandes 328 g destillert og avgasset vann med 116,4 g akrylamido-2-metylpropansulfonsyre AMPS 2404<®>. AMPS nøytraliseres ved tilsats av 45 g av en 50% natriumlutløsning (NaOH). Etter nøytraliseringsreaksjonen opnår man en klar løsning med en pH-verdi mellom 7 og 8. I den således nøytraliserte løsningen oppløser man langsomt 14,7 g akrylamid. Nitrogengassen ble ført gjennom reaksjonsløsningen i 1 time. Deretter tilsettes 0,69 g tert.butylperoksypivalat og 1,0 ml av en jernammoniumsulfatløsning som redoksstarterpar. Jemammoniumsulfatløsningen fremstilles ved oppløsning av 0,098 g Fe(NH4)2(S04)2 i 500 g vann. Denne blandingen røres videre ved romtemperatur inntil en polymerisasjonsreaksjon skjer etter 1-2 timer. Ved den eksoterme polymerisasjonsreaksjonen øker temperaturen ved adiabatisk polymerisasjon til 50 - 60°C. Etter at man har oppnådd temperaturmaksimumet, innstilles innvendig temperatur på 60°C ved hjelp av termostaten. Det dannes en klar, høyviskøs gel. Gelen tørkes mekanisk findelt på en trommeltørker.
Utbytte: 149 g sammenligningspolymer 1
Natriumsalt av poly-(akrylamido-2-metylpropansulfonsyre-ko-acrylamid)
Denne grunnpolymeren burde ifølge utprøvingen kun ha en dårlig vanntapsreduserende virkning. Derimot burde ved lavere temperaturer 28°C (100°F) de delforsåpede produktene ha gode anvendelsestekniske egenskaper. Disse produktene ble fremstilt og utprøvd som i Sammenligningseksempel 2 og 3.
Sammenligningseksempel 2
(ikke ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge US-4 015 991)
Kontrollert hydrolyse av polymeren fremstilt i Sammenligningseksempel 1.
45,3 g av sammenligningspolymer 1 ble oppløst i 1500 ml destillert vann under omrøring. Etter fullstendig oppløsning av polymeren tilsetter man 1,68 g kaliumhydroksyd som på forhånd var oppløst i 20 ml vann. Blandingen varmes til 60°C og røres i 1 time ved denne temperaturen. Reaksjonsproduktet tørkes igjen ved hjelp av en trommeltørker. På denne måten oppnår man en 50% hydrolyse av akrylamid.
Sammenligningseksempel 3
(ikke ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge US-4 015 991)
Kontrollert hydrolyse av polymeren fremstilt i Sammenligningseksempel 1.
Hydrolysen gjennomføres analogt med Sammenligningseksempel 2. Man anvender riktignok den reduserte mengden på 1,0 g KOH. På denne måten oppnår man en 30% hydrolyse av akrylamid.
Akrylsyrefunksjonaliteter (akrylsyre eller ceres'salter) kunne bestemmes i den riktige størrelsesordenen ved analytiske og spektr jskojiiske fremgangsmåter.
Eksempler - Testresultater
Undersøkelsen foregår ifølge API spee. 10. I en atmosfærisk konsistometer ble sementslammet rørt/kondisjonert ved undersøkelsestemperatur og deretter måles ved den samme temperaturen reologien med FANN-viskosimeter modell 35SA (ved høytemperatur kondisjoneres ved 93°C og viskositet måles) og vanntapet måles ved under 120°C med Baroid HTHP-filterpressen henholdsvis ved over 120°C med Stirring Fluid Loss Test-apparatet. Herdetidene ble fastsatt med en HTHP-konsistometer.
Tabell 1 viser de vanntapsreduserende egenskaper av ovenfor nevnte eksempler ifølge API spee. 10 ved 35°C (95°F) med den statiske filtreringstesten i Baroid HTHP-filterpressen. Det ble svært tydelig at med kopolymeren ifølge oppfinnelsen er det mulig å oppnå en meget god vanntapsredusering ved lave temperaturer. Selvfølgelig reduserer ved disse lave temperaturene også de i US-4 015 991 krevde polymerer på basis av del-hydrolysert akrylamid-AMPS (=kopolymer av akrylsyre-akrylamid-AMPS), vist i Sammenligningseksempel 2 og 3, vanntapet. Tabell 1 viser dog ganske tydelige den negative innflytelsen på herdetiden. Sammenligningseksempel 1 bekrefter det i US-4 015 991 funnede saksforholdet at det er nødvendig med en delforsåping av akrylamid-ko-AMPS polymerer i den vandige polymerisasjonsfremgangsmåten for å holde vanntapet av sementslam innenfor adekvate, praktisk anvendbare grenser (<100 ml/30 min.) ved lave temperaturer.
Polymerene ifølge oppfinnelsen har ingen innflytelse på herdetiden til sementslammet så lenge akrylamidet ikke ble delforsåpet senere som ifølge US-4 015 991. Eksempel 5 og Eksempel 6 viser kopolymerer ifølge oppfinnelsen som senere ble delforsåpet. Delforsåpingen har en øyeblikkelig negativ virkning på en uønsket forlengelse av herdetiden. Eksempel 7 viser tydelige at det ikke skjer noen delforsåpning av akrylamid ved ovenfor nevnte polymerisasjonsbetingelser. Eksemplene 8 og 9 tydeliggjør innflytelsen av det foretrukne molekyl vektsområdet (k-verdi).
Formulering av sementslam: 15,8 ppg Dyckerhoff G
0,3% polymer basert på vekt av sementen 0,065 gal/skPNS
0,05 gal/sk skumforebyggende middel
Flytegrense, plastisk viskositet og våhhtap baserer seg på det kondisjonerte sementslammet ved 35°C.
Tabell 2 viser de vanntapsreduserende egenskapene av de ovenfor nevnte eksemplene ifølge API spee. 10 ved 176°C (350°F) i Stirring Fluid Loss Test-apparatet. Det er tydelig at det er mulig å oppnå en meget god vanntapsredusering også ved høye temperaturer med kopolymerene ifølge oppfinnelsen. Ved disse høye temperaturene reduserer de i US-4 015 991 krevde polymerer på basis av del-hydrolyserte akrylamid-AMPS (= kopolymer av akrylsyre-akrylamid-AMPS) vanntapet ikke lenger på en tilstrekkelig, dvs. økonomisk måte (Sammenligningseksempel 1, 2 og 3).
Formulering av sementslammet: 15,8 ppg Dyckerhoff G
0,7% polymer basert på vekt av sementen 0,20gal/skPNS
1,5 gal/sk HT-retarderende tilsetningsstoff 35% bwoc silisiummel 0,05 gal/sk skumforebyggende middel
Flytegrense og plastisk viskositet baserer seg på det kondisjonerte sementslammet ved 93°C (200°F).
Vanntapet detekteres ved 176°C (350°F).
Tabell 3 viser de vanntapsreduserende egenskapene til polymeren ifølge oppfinnelsen over et stort temperaturområde (4°C til 205°C) i sementslam med forskjellig tetthet, salinitet og på basis av sementkvaliteter av forskjellig opprinnelse. Den universelle anvendeligheten av polymeren ifølge oppfinnelsen er et viktig bidrag for forenkling av sementslam-formuleringene som anvendes over hele verden. Sementslammet ble fremstilt og kontrollert i en for fagpersonen kjent, ifølge API spee. 10 standardisert fremgangsmåte og inneholder ved siden av de vanntapsreduserende polymerer, ytterligere, for fagpersonen kjente tilsetningsstoffer, som anvendes standardmessig for innstilling av et optimalt sementslam. De i Tabell 4 angitte eksperimentelle resultatene viser at kopolymeren ifølge oppfinnelsen har meget gode vanntapsreduserende egenskaper som tilsats i tradisjonelle vannbaserte borevæsker også ved en høy temperatur på 375°F = 190°C.
Claims (13)
1.
Kopolymerer med en k-verdi fra 100 til 300, målt i 0,5 vekt-% løsning i destillert vann, karakterisert ved at den består av (a) 1 - 99 vekt-% strukturenheter med formel (1)
hvori R<1> = hydrogen eller metyl, R<4> = Ci-C22-alkylen, R<5> = Ci-C22-alkyl eller hydrogen og X = ammonium, litium, natrium, kalium, et amin eller en blanding av disse substansene, og (b) 99-1 vekt-% strukturenheter med formel (2)
hvor R<1> = hydrogen eller metyl, R<2> og R<3> representerer uavhengig av hverandre hydrogen eller C2-C22-alkyl, kjennetegnet ved at komponent b) ikke er hydrolysen og at kopolymerene ble fremstilt ved en løsnings-utfellingspolymerisasjon i et ikke-vandig oppløsningsmiddel eller et vannblandbart, organisk oppløsningsmiddel med lavt vanninnhold som er et fellingsmiddel for kopolymeren.
2.
Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at de har en molekylvekt fra 10.000 til 10.000.000 g/mol.
3.
Kopolymer ifølge krav 1 og/eller 2, karakterisert ved at kopolymeren består av (a) 90-10 vekt-% enheter av formel (1) og (b) 10 - 90 vekt-% enheter av formel (2).
4.
Kopolymer ifølge krav 3, karakterisert ved at kopolymeren består av (a) 30 - 70 vekt-% enheter av formel (1) og (b) 70 - 30 vekt-% enheter av formel (2).
5.
Kopolymer ifølge ett eller flere av kravene 1-4, karakterisert ved at restene i formel (1) og formel (2) har uavhengig av hverandre følgende betydning: X<+> = NH4<+>eller Na<+>,
R1 = H, R<5> = H og R<4> = -C(CH3)2-CH2-,
R1 = CH3, R5 = H og R4 = -C(CH3)2'CH2-,
R\R2ogR3 = H,
R<1>ogR<2> = H,R<3> = -C(CH3)3,
R<1> = CH3, R<2> og R<3> = H, eller
R1 ogR2 = H,R<3> = -C(CH3)3.
6.
Kopolymer ifølge ett eller flere av kravene 1 - 5, karakterisert ved en k-verdi fra 150 til 270, målt i 0,5 vekt-% løsning i destillert vann.
7.
Kopolymer ifølge krav 2, karakterisert ved at de har en molekylvekt fra 500.000 til 5.000.000 g/mol.
8.
Kopolymer ifølge krav 2, karakterisert ved at de har en molekylvekt fra 1.000.000 til 4.000.000 g/mol.
9.
Kopolymer ifølge ett eller flere av kravene 1-8, karakterisert ved en k-verdi fra 180 til 250, målt i 0,5 vekt-% løsning i destillert vann.
10.
Fremgangsmåte for sementering av dybdeboringer, karakterisert ved at det anvendelse av et sementslam omfattende a) vann med forskjellig salinitet b) sement c) kopolymer ifølge ett eller flere av kravene 1-6 med en konsentrasjon på fra 0,01-5 % basert på vekt av sementen.
11.
Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at konsentrasjonen av komponent c) er 0,05 til 0,9 bwoc.
12..
Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det anvendes dispergatorer, forsinkere, akseleratorer, ekstendere, skumdempere eller silikatderivater som hjelpeadditiver.
13.
Anvendelse av kopolymerene ifølge ett eller fle? s a. v kravene 1 - 9 i vannbaserte borevæsker.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752093A DE19752093C2 (de) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | Wasserlösliche Copolymere auf Acrylamid-Basis und ihre Verwendung als Zementationshilfsmittel |
| PCT/EP1998/007310 WO1999026991A1 (de) | 1997-11-25 | 1998-11-16 | Zementationshilfsmittel |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20002653D0 NO20002653D0 (no) | 2000-05-24 |
| NO20002653L NO20002653L (no) | 2000-07-14 |
| NO324383B1 true NO324383B1 (no) | 2007-10-01 |
Family
ID=7849705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20002653A NO324383B1 (no) | 1997-11-25 | 2000-05-24 | Kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmate for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevaesker |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6277900B1 (no) |
| EP (1) | EP1045869B1 (no) |
| AR (1) | AR017615A1 (no) |
| BR (1) | BR9814990A (no) |
| CA (1) | CA2311654C (no) |
| DE (2) | DE19752093C2 (no) |
| ES (1) | ES2190129T3 (no) |
| ID (1) | ID24176A (no) |
| NO (1) | NO324383B1 (no) |
| WO (1) | WO1999026991A1 (no) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19926355A1 (de) * | 1999-06-10 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Wasserlösliche Mischpolymere und ihre Verwendung für Exploration und Förderung von Erdöl und Erdgas |
| FR2804953B1 (fr) * | 2000-02-10 | 2002-07-26 | Inst Francais Du Petrole | Laitiers de ciment comportant des polymeres hydrophobes |
| DE10007044A1 (de) * | 2000-02-16 | 2001-08-23 | Clariant Gmbh | Copolymere und deren Verwendung als drift control agents |
| EP1132354A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-12 | Sofitech N.V. | Multifunctional additive to cement slurries |
| US6448311B1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-09-10 | Baker Hughes Incorporated | Cement fluid loss additive |
| DE10037629A1 (de) * | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Skw Bauwerkstoffe Deutschland | Wasserlösliche oder wasserquellbare sulfogruppenhaltige assoziativverdickende Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6476169B1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-11-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of reducing subterranean formation water permeability |
| US6715552B2 (en) | 2002-06-20 | 2004-04-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well cementing methods and compositions |
| US7063153B2 (en) | 2002-06-20 | 2006-06-20 | Eoff Larry S | Methods and compositions for cementing wells |
| US7044170B2 (en) * | 2002-08-14 | 2006-05-16 | Construction Research & Technology Gmbh | Hydraulic cementitious composition with improved bleeding resistance |
| US7741251B2 (en) * | 2002-09-06 | 2010-06-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions and methods of stabilizing subterranean formations containing reactive shales |
| US7091159B2 (en) * | 2002-09-06 | 2006-08-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions for and methods of stabilizing subterranean formations containing clays |
| US7220708B2 (en) * | 2003-02-27 | 2007-05-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluid component |
| US7117942B2 (en) * | 2004-06-29 | 2006-10-10 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods useful for controlling fluid loss during sand control operations |
| US7182136B2 (en) | 2003-07-02 | 2007-02-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of reducing water permeability for acidizing a subterranean formation |
| US8181703B2 (en) | 2003-05-16 | 2012-05-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Method useful for controlling fluid loss in subterranean formations |
| US7759292B2 (en) | 2003-05-16 | 2010-07-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for reducing the production of water and stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
| US8251141B2 (en) | 2003-05-16 | 2012-08-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods useful for controlling fluid loss during sand control operations |
| US8091638B2 (en) | 2003-05-16 | 2012-01-10 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods useful for controlling fluid loss in subterranean formations |
| US8962535B2 (en) | 2003-05-16 | 2015-02-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of diverting chelating agents in subterranean treatments |
| US8631869B2 (en) | 2003-05-16 | 2014-01-21 | Leopoldo Sierra | Methods useful for controlling fluid loss in subterranean treatments |
| US8278250B2 (en) | 2003-05-16 | 2012-10-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods useful for diverting aqueous fluids in subterranean operations |
| WO2005035603A1 (de) | 2003-10-18 | 2005-04-21 | Construction Research & Technology Gmbh | Wasserlösliche, sulfogruppenhaltige co- und terpolymere, deren herstellung und verwendung als stabilisierer für wässrige baustoffsysteme und wasserbasierende anstrich- und beschichtungssysteme |
| US7159656B2 (en) * | 2004-02-18 | 2007-01-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of reducing the permeabilities of horizontal well bore sections |
| US7207387B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-04-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for use with spacer fluids used in subterranean well bores |
| US7114568B2 (en) * | 2004-04-15 | 2006-10-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Hydrophobically modified polymers for a well completion spacer fluid |
| US7216707B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-05-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions with improved fluid loss characteristics and methods of cementing using such cement compositions |
| DE102004032304A1 (de) | 2004-07-03 | 2006-02-16 | Construction Research & Technology Gmbh | Wasserlösliche sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1674434A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Services Petroliers Schlumberger | Fluid loss control agents and compositions for cementing oil and gas wells comprising said fluid loss control agent |
| US20080110624A1 (en) * | 2005-07-15 | 2008-05-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for controlling water and particulate production in subterranean wells |
| US7441598B2 (en) * | 2005-11-22 | 2008-10-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of stabilizing unconsolidated subterranean formations |
| ATE457296T1 (de) * | 2006-03-31 | 2010-02-15 | Prad Res & Dev Nv | Zementverzögerer |
| US7678190B2 (en) * | 2006-03-31 | 2010-03-16 | Schlumberger Technology Corporation | Cement retarder systems, and retarded cement compositions |
| US7678743B2 (en) | 2006-09-20 | 2010-03-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drill-in fluids and associated methods |
| US7678742B2 (en) | 2006-09-20 | 2010-03-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drill-in fluids and associated methods |
| US7687438B2 (en) | 2006-09-20 | 2010-03-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drill-in fluids and associated methods |
| US7730950B2 (en) | 2007-01-19 | 2010-06-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for treating intervals of a subterranean formation having variable permeability |
| US7934557B2 (en) | 2007-02-15 | 2011-05-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of completing wells for controlling water and particulate production |
| DK2072599T3 (da) | 2007-12-19 | 2014-07-21 | Schlumberger Technology Bv | Styring af egenskaberne ved cementslam med optimeret polymerkombination |
| US20090253594A1 (en) | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for placement of sealant in subterranean intervals |
| US7998910B2 (en) | 2009-02-24 | 2011-08-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluids comprising relative permeability modifiers and methods of use |
| US8420576B2 (en) | 2009-08-10 | 2013-04-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Hydrophobically and cationically modified relative permeability modifiers and associated methods |
| EP2412781A1 (en) | 2010-07-07 | 2012-02-01 | Services Pétroliers Schlumberger | Compositions and methods for well cementing |
| US9617461B2 (en) | 2010-12-06 | 2017-04-11 | Schlumberger Technology Corporation | Compositions and methods for well completions |
| CN108235706B (zh) | 2015-06-17 | 2020-11-20 | 科莱恩国际有限公司 | 基于丙烯酰基二甲基牛磺酸酯、中性单体和具有羧酸根基团的单体的聚合物的制备方法 |
| WO2016202580A1 (de) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat und neutralen monomeren |
| US20180171207A1 (en) | 2015-06-17 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd. | Water-Soluble Or Water-Swellable Polymers As Water Loss Reducers In Cement Slurries |
| US11142494B2 (en) | 2016-06-20 | 2021-10-12 | Clariant International Ltd. | Compound comprising certain level of bio-based carbon |
| JP7050784B2 (ja) | 2016-12-12 | 2022-04-08 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | 化粧料組成物、皮膚科学的組成物または医薬組成物におけるバイオベースのポリマーの使用 |
| JP7032402B2 (ja) | 2016-12-12 | 2022-03-08 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | ある特定のレベルのバイオベース炭素を含むポリマー |
| EP3554643A1 (en) | 2016-12-15 | 2019-10-23 | Clariant International Ltd | Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer |
| WO2018108667A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer |
| DE102016225147A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Hybrid-Polymere und die Verwendung als Additive bei Tiefbohrungen |
| WO2018108663A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer |
| EP3554644A1 (en) | 2016-12-15 | 2019-10-23 | Clariant International Ltd | Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer |
| DE102016225151A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Hybrid-Polymere und die Verwendung als Additive bei Tiefbohrungen |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2614998A (en) | 1949-09-19 | 1952-10-21 | Phillips Petroleum Co | Low water-loss cement slurry |
| US2905565A (en) | 1952-11-21 | 1959-09-22 | Hoechst Ag | Aqueous slurry of comminuted argillaceous limestone material and process of producing same |
| US2865876A (en) | 1953-11-30 | 1958-12-23 | Pan American Petroleum Corp | Low-water-loss cement composition and method of forming a slurry of the same |
| US3052628A (en) | 1959-09-11 | 1962-09-04 | Continental Oil Co | Low fluid loss composition |
| US3898037A (en) * | 1972-06-01 | 1975-08-05 | Betz Laboratories | Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use |
| US4015991A (en) | 1975-08-08 | 1977-04-05 | Calgon Corporation | Low fluid loss cementing compositions containing hydrolyzed acrylamide/2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid derivative copolymers and their use |
| US4342653A (en) * | 1979-02-15 | 1982-08-03 | American Cyanamid Company | Process for the flocculation of suspended solids |
| DE3302168A1 (de) | 1983-01-24 | 1984-07-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Zementschlaemme fuer tiefbohrungen mit einem gehalt an copolymerisaten zur verminderung des wasserverlustes |
| US4555269A (en) | 1984-03-23 | 1985-11-26 | Halliburton Company | Hydrolytically stable polymers for use in oil field cementing methods and compositions |
| US4515635A (en) * | 1984-03-23 | 1985-05-07 | Halliburton Company | Hydrolytically stable polymers for use in oil field cementing methods and compositions |
| US4640942A (en) * | 1985-09-25 | 1987-02-03 | Halliburton Company | Method of reducing fluid loss in cement compositions containing substantial salt concentrations |
| US4741843A (en) * | 1986-09-26 | 1988-05-03 | Diamond Shamrock Chemical | Fluid loss control additives and drilling fluids containing same |
| US5294651A (en) | 1987-03-23 | 1994-03-15 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions |
| US4931489A (en) | 1988-05-19 | 1990-06-05 | Basf Corporation | Fluid loss control additives for oil well cementing compositions |
| US4963632A (en) * | 1988-12-29 | 1990-10-16 | Exxon Research And Engineering Company | Mixed micellar process for preparing hydrophobically associating polymers |
| US5025040A (en) | 1990-06-11 | 1991-06-18 | Basf | Fluid loss control additives for oil well cementing compositions |
| US5447986A (en) * | 1992-06-29 | 1995-09-05 | Phillips Petroleum Company | Acceleration of gelation of water soluble polymers |
| IT1269519B (it) * | 1994-05-19 | 1997-04-01 | Atochem Elf Italia | Processo per la preparazione di polimeri acrilici |
| US5472051A (en) | 1994-11-18 | 1995-12-05 | Halliburton Company | Low temperature set retarded well cement compositions and methods |
-
1997
- 1997-11-25 DE DE19752093A patent/DE19752093C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-11-13 AR ARP980105766A patent/AR017615A1/es active IP Right Grant
- 1998-11-16 BR BR9814990-3A patent/BR9814990A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-11-16 ES ES98962342T patent/ES2190129T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-16 WO PCT/EP1998/007310 patent/WO1999026991A1/de active IP Right Grant
- 1998-11-16 DE DE59806832T patent/DE59806832D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-16 ID IDW20000943A patent/ID24176A/id unknown
- 1998-11-16 CA CA002311654A patent/CA2311654C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-16 EP EP98962342A patent/EP1045869B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-19 US US09/196,668 patent/US6277900B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-24 NO NO20002653A patent/NO324383B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6277900B1 (en) | 2001-08-21 |
| ID24176A (id) | 2000-07-13 |
| DE19752093A1 (de) | 1999-07-29 |
| EP1045869B1 (de) | 2003-01-02 |
| CA2311654A1 (en) | 1999-06-03 |
| NO20002653L (no) | 2000-07-14 |
| CA2311654C (en) | 2006-12-19 |
| EP1045869A1 (de) | 2000-10-25 |
| DE59806832D1 (de) | 2003-02-06 |
| ES2190129T3 (es) | 2003-07-16 |
| BR9814990A (pt) | 2000-10-03 |
| WO1999026991A1 (de) | 1999-06-03 |
| DE19752093C2 (de) | 2000-10-26 |
| NO20002653D0 (no) | 2000-05-24 |
| AR017615A1 (es) | 2001-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO324383B1 (no) | Kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmate for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevaesker | |
| US7842652B2 (en) | Cement compositions comprising humic acid grafted fluid loss control additives | |
| US4587283A (en) | Cement slurries for deep holes, with a copolymer content for reducing the water loss | |
| US7388045B1 (en) | Cement compositions comprising lignite grafted fluid loss control additives | |
| US7523784B2 (en) | Method of using humic acid grafted fluid loss control additives in cementing operations | |
| US6380137B1 (en) | Copolymers and their use as drilling aids | |
| US11447682B2 (en) | Water-soluble or water-swellable polymers as water loss reducers in cement slurries | |
| US4676317A (en) | Method of reducing fluid loss in cement compositions which may contain substantial salt concentrations | |
| US7360598B1 (en) | Method of using lignite grafted fluid loss control additives in cementing operations | |
| NO300643B1 (no) | Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning | |
| US20010018470A1 (en) | Well cementing methods using compositions containing liquid polymeric additives | |
| JP2019501988A (ja) | アクリロイル部およびラクタム部を有するモノマーおよびスルホン酸／スルホネートコモノマー由来の架橋化ポリマー、その組成物およびその応用 | |
| US9758713B1 (en) | Well cementing | |
| US20100062952A1 (en) | Copolymer based on olefinic sulphonic acids | |
| NO854022L (no) | Langsomt herdende sementblandinger og anvendelse derav. | |
| US6089318A (en) | Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing | |
| CA2989689A1 (en) | Method for producing polymers on the basis of acryloyldimethyltaurate and neutral monomers | |
| WO2015105675A1 (en) | Cementing fluid and methods for producing the same | |
| WO2015042026A1 (en) | High temperature stable linear polymers | |
| CA2674019C (en) | Cement compositions comprising humic acid grafted fluid loss control additives and methods of using them | |
| MXPA00005119A (en) | Cementation auxiliary agent | |
| EP3110904A1 (en) | Method to reduce the water loss in slurries or solutions used in oil field and gas field operations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |