NO319756B1 - Fremgangsmate til rensing av hydrogensulfidholdige gasser - Google Patents
Fremgangsmate til rensing av hydrogensulfidholdige gasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO319756B1 NO319756B1 NO19985151A NO985151A NO319756B1 NO 319756 B1 NO319756 B1 NO 319756B1 NO 19985151 A NO19985151 A NO 19985151A NO 985151 A NO985151 A NO 985151A NO 319756 B1 NO319756 B1 NO 319756B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bacteria
- sulphide
- washing liquid
- accordance
- thiosulphate
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 41
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 34
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 claims description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 5
- KRURGYOKPVLRHQ-UHFFFAOYSA-L trithionate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)SS([O-])(=O)=O KRURGYOKPVLRHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 241001528280 Thioalkalivibrio Species 0.000 claims 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000192142 Proteobacteria Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 108020004465 16S ribosomal RNA Proteins 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000206596 Halomonas Species 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589345 Methylococcus Species 0.000 description 2
- 241001533203 Methylomicrobium Species 0.000 description 2
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001135755 Betaproteobacteria Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 description 1
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 210000003495 flagella Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1418—Recovery of products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P3/00—Preparation of elements or inorganic compounds except carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til vasking av en gass som inneholder hydrogensulfid og/eller karbonyl-sulfid, hvor den brukte vaskevæske behandles med autotrofe sulfidoksiderende bakterier som er i stand til å oksidere ved høy pH, og det oppnås elementært svovel som fraskilles, og den behandlete vaskevæske resirkuleres til gassvaske-trinnet. Før resirkulering kan vaskevæsken behandles videre med heterotrofe tiosulfatoksiderende bakterier som danner polytionat som er anvendelig for ytterligere økning av vaskevæskens sulfidvaskekapasitet.
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid og/eller karbonylsulfid fra en gass ved:
(a) vasking av gassen med en vandig vaskevæske,
(b) biologisk behandling av den brukte vaskevæske med sulfidoksiderende bakterier i nærvær av oksygen til dannelse av elementært svovel, (c) skilling av det elementære svovel fra den biologisk behandlete vaskevæske.
Fra internasjonal patentsøknad WO 92/10270 er det kjent en fremgangsmåte til rensing av en gass som inneholder hydrogensulfid, hvor gassen vaskes i en gassvasker med en alkalisk vaskevæske, hvor den anvendte vaskevæske behandles i en aerobisk reaktor med oksygen i nærvær av svoveloksiderende bakterier og avløpsvæsken fra den aerobiske reaktor anvendes igjen som vaskevæske og det elementære svovel som dannes under behandlingen med oksygen fraskilles fra avløpsvæsken. Fremgangsmåten er egnet for fjerning av hydrogensulfid (H2S) og andre reduserte svovelforbindelser, såsom merkaptaner og karbondisulfid, eller for fjerningen av svoveldioksid {SO2). For fjerning av H2S holdes pH på mellom 8 og 9 ved hjelp av bufferforbindelser. De svoveloksiderende bakterier som anvendes omfatter slektene Thiobacillus og Thiomicrospira.
En ulempe med denne kjente fremgangsmåte er at det er nødvendig med forholdsvis store mengder vaskevæske for å absorbere hydrogensulfidet effektivt. Den kjente fremgangsmåte er også uegnet for fjerning av andre forurensninger som kan foreligge i tillegg til H2S, såsom karbonylsulfid
(COS).
Det har ifølge den foreliggende oppfinnelse vist seg at biologisk omdanning av sulfid til elementært svovel kan utføres ved høy pH ved anvendelse av utvalgte, autotrofe sulfidoksiderende bakterier. Som et resultat av den høyere pH minskes den nødvendige mengde vaskevæske betydelig, og det nødvendige utstyr kan derfor være mindre og rimeligere. De nye bakterier som anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse er effektive ved en pH på fra over 9 opptil 11, særlig ved en pH på fra 9,2 til 10,5. Spesielt har bakteriene som anvendes en optimal pH på over 9,0.
Den biologiske oksidasjon av hydrogensulfid og karbonylsulfid under anvendelse av autotrofe, alkalifile bakterier resulterer hovedsakelig i fremstilling av elementært svovel mens det dannes litt tiosulfat som et biprodukt.
Det har i forbindelse med oppfinnelsen videre vist seg at tiosulfat kan omdannes effektivt til polytionat og med en økning i pH ved en behandling i nærvær av oksygen av et nitrogenoksid under anvendelse av tiosulfatoksiderende bakterier. Slike tiosulfatoksiderende bakterier kan omfatte kjente svoveloksiderere, såsom de av slektene Thiobacillus og Thiomicrospira, eller heterotrofe bakterier. Betegnelsen polytionat benyttes her for å omfatte tritionat ( S^ O^-), tetrationat (S4Og^~) og eventuelt høyere polytionater (SnOg<2>~, n > 4). Absorpsjonen av H2S, COS {karbonylsulfid) og andre svovelforbindelser ved hjelp av vaskeløsningen kan bedres ved anvendelse av en løsning som inneholder polytio-nationene som er oppnådd på denne måte, med det resultat at disse forurensninger kan fjernes fra gasser mer effektivt og med mindre vaskevæske. Fremgangsmåten frembringer stort sett bare fast, elementært svovel. Den eventuelle, bakterielle tiosulfatoksiderende behandling kan utføres sam-tidig med den sulfidoksiderende behandling, dersom oksygen anvendes som det tiosulfatoksiderende middel, men fortrinnsvis utføres oksidasjonen av tiosulfat etterpå i et separat trinn.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er særlig egnet til rensing av drivstoffgass, kullgass, avgasser fra Claus-fabrikker, kjemiske gasser, prosessgasser og andre gasser som inneholder COS, samt gasser som står under trykk. Eksempler på gasser som står under trykk er drivstoffgass (f.eks. 30 bar) og naturgass (f.eks. 70 bar).
Som en konsekvens av den relativt høye pH er det behov for mindre væskevæske enn i kjente biologiske fremgangsmåter for fjerning av svovelforbindelser. Mengden vaskevæske som behøves kan minskes ytterligere som en konsekvens av nærværet av polytionat i vaskevæsken, noe som senker H2S/HS~/S<2>~/C0S-nivået i væsken. Fordelen ved rensing av gasser under trykk er også at det sammenlignet med kjente fremgangsmåter er behov for forholdsvis lite vaskevæske og at det derfor må forventes mindre energi for å sette vaskevæsken under trykk.
Den aerobiske behandling av den sulfidholdige vaskevæske utføres fortrinnsvis på slik måte at dannelsen av elementært svovel blir størst mulig. Dette kan oppnås ved å anvende en begrenset mengde oksygen, dvs. særlig 0,5-0,8 mol 02 per mol H2S/HS~ eller COS.
Bakteriene som er i stand til å oksidere sulfid ved en pH på over 9 kan f.eks. oppnås fra sodasjøer ved kjente an-riknings- og rensemetoder. De autotrofe, sulfidoksiderende bakterier som anvendes ifølge oppfinnelsen har ett eller flere av følgende karakteristika: - Gram-negative bakterier fra B- eller y-undergruppen av Proteobacteria.
- Obligate autotrofer.
- I stand til å oksidere HS~, S° og S203<2>".
- pH-optimum over 9,0, vanligvis under 10,4, særlig ca. 9,5.
- Ingen vekst på H2 eller C^-forbindelser.
- Ikke denitrifiserende, i stand til å assimilere N02~ og/eller N03~, men ikke urea.
- Optimal temperatur mellom 24 og 37°C.
- Toleranse for NaCl og Na2C03/NaHC03 opp til minst 50 g/l hver.
Følgende bakterier er representative eksempler på slike autotrofe, sulfidoksiderende bakterier.
Stamme AL- 2:
Denne er en Gram-negativ bakterier som kan forekomme som alt fra korte staver til vibroider. Den er bevegelig ved hjelp av ett eneste polart flagellum. På tiosulfat-mineralsaltagar med tiosulfat på pH 10 kan kolonier være opptil 3 mm i diameter, runde, konvekse og regulære. Med tiden bli de hvit-gule med avleiret svovel. Stamme AL-2 kan akkumulere innvendige svovelpartikler. Den inneholder ikke karboksysomer. Dens DNA har en mol% GC (Tm) på 65,5. Preliminære resultater fra 16S RNA analyse indikerer at stamme AL-2 tilhører y-undergruppen av Proteobacteria. Dens slekt har forsøksvis fått navnet Thioalkalovibrio. Beslektede slekter er Thiomicrospira, Methylomicrobium og Methylococcus.
Stamme AL-2 kan oksidere H2S/HS~, S°, S203<2>~ og S40g<2>. På S203<2>- gir den et utbytte på 8-9 mg tørrvekt per mmol substrat. Den kan ikke vokse på H2 eller C^-forbindelser. Den denitrifierer ikke. Den kan anvende N02"~ og NC>3~, men ikke NH4<+>, urea eller organiske nitrogenforbindelser som sin N-kilde.
Stamme AL-2 har et pH-område for vekst på mellom 8,0 og 10,4 med et optimum ved ca. 9,5. Den vokser i tempera-turområdet 10-39°C, med et optimum ved ca. 28<0>C. Den har bred toleranse for NaCl (0-100 g/l) og natriumkarbonater (0-150 g/l).
Stamme AL-2 er deponert i Delft Culture Collection (en filial av Centraal Bureau voor Schimmelcultures), Delft, NL, under aksessjonsnummeret LMD 96.55, hvor den er tilgjengelig ifølge Budapest-konvensjonen.
Stamme AL- 3:
Denne er en Gram-negativ stav. Den er bevegelig ved hjelp av 1-3 polare flagellater. På tiosulfatmineralsalt-agar med tiosulfat på pH 10 kan kolonier være opptil 2 mm i diameter, runde, konvekse, regulære, lyserøde og transpa-rente, uten akkumulering av svovel. Stamme AL-3 akkumulerer ikke indre svovelpartikler. Den inneholder karboksysomer. Dens DNA har en mol% GC (Tm) på 49,5. Preliminære resultater fra 16S RNA analyse indikerer at stamme AL-3 tilhører beta-undergruppen av Proteobacteria. Dens slekt er forsøks-vis gitt navnet Thioalkalobacter. Beslektede slekter er Thiomicrospira, Methylomicrobium og Methylococcus.
Stamme AL-3 kan oksidere HS~, S°og S203<2>". På S203<2>~ gir den et utbytte på 4-4,5 mg tørrvekt per mmol substrat. Den kan ikke vokse på H2 eller C^-forbindelser. Den denitrifierer ikke. Den kan assimilere N02~ og N03~. NH4<+> kan også anvendes (svakt) som en N-kilde, men ikke urea eller organiske nitrogenforbindelser.
Stamme AL-3 har et pH-område for vekst på mellom 8,0 og 10,4 med et optimum på ca. 9,5. Den vokser i temperatur-området 12-41°C, med et optimum ved ca. 33°C. Den har en bred toleranse for NaCl (0-70 g/l) og natriumkarbonater (0-60 g/l).
Stamme AL-3 er deponert i Delft Culture Collection under aksessjonsnummeret LMD 95.63, hvor den er tilgjengelig ifølge Budapest-konvensjonen. Andre stammer enn AL-2 og AL-3 som har stort sett de samme karakteristika som enten AL-2 eller AL-3 og som sannsynligvis tilhører de samme slekter er blitt isolert fra forskjellige sodasjøer.
Et representativt eksempel på alkalifile, heterotrofiske bakterier som er i stand til å oksidere tiosulfat er gitt nedenfor.
Stamme ChG 3- 3:
Stamme ChG 3-3 ble isolert fra en vannsøyle i svarte-havet. Den er en obligat heterotrof.
Stamme ChG 3-3 er en Gram-negativ, katalase-positiv, bevegelig stav. Den krever NaCl for å vokse. Stamme ChG 3-3 ble isolert ifølge standard taksonomiske tester (API 20 NE) og sammenlignet med kjente arter ved hjelp av en on-line database. Beslektede slekter er Pseudomonas, Deleya og Halomonas. Den som lignet mest fra Pseudomonas stutzeri I sensu stricto (84,3% likhet). Det er klart en ny art, som for øyeblikket vil være kjent som Pseudomonas stamme ChG 3-3. Den har en mol% G+C på 57,3. Pseudomonas stamme ChG 3-3 kan vokse i et pH-område på mellom 7,3 og 10,5 med et optimum på ca. 8. Den vokser i et temperaturområde på mellom 15 og 40°C med et optimum på ca. 20°C. Den vokser ikke ved 50°C. Den krever karbonat og vil vokse i et område på fra 0,2 til 0,8 M.
Pseudomonas stamme ChG 3-3 oksiderer S2O3<2-> til SjjOg2-uten å vinne energi fra reaksjonen. Den krever nærvær av et organisk substrat (f.eks. acetat) for å gjøre dette.
Pseudomonas stamme CH 3-3 er deponert i Delft Culture Collection under aksessjonsnummer LMD 96.32 hvor den er tilgjengelig ifølge Budapest-konvensjonen.
I den foretrukne utførelsesform av fremgangsmåten hvor det anvendes tiosulfatoksiderende bakterier inneholder vaskevæsken minst 10 umol/1 polytionat, fortrinnsvis minst 100 umol/1, og spesielt minst 1 mmol/1 polytionat. For gasser som står under trykk, dvs. har et økt trykk på minst 10 bar, hvorved vaskevæsken derfor også har et økt trykk, er polytionatkonsentrasjonen fortrinnsvis minst 1 mmol/1, spesielt minst 10 mmol/1 og i spesielle tilfeller (trykk i størrelsesorden 100 bar eller høyere) 100 mmol/1 eller mer. Når polytionatkonsentrasjon nevnes her skal det forstås at det menes med det konsentrasjonen av tritionat og tetrationat, inklusivt konsentrasjonen av tiosulfat: [$ rfis^~] <+ >MS2032-] .
Tiosulfatet oksideres igjen til polytionat ved hjelp av bakteriene ved følgende reaksjon:
Resultater er derfor en cyklisk prosess som i prinsipp ikke krever noen påfylling av tiosulfatet/polytionatet. Om nødvendig kan det oppnås en begynnelseskonsentrasjon av tiosulfat, eller en komplettering av tiosulfatkonsentra-sjonen kan oppnås, ved oksidasjon av sulfid. Tiosulfat-konsentrasjonen i begynnelsen av eller under vaskeprosessen kan derfor økes ved tilsetning av oksygen til vaskevæsken via gasstrømmen eller på annen måte.
Reaksjonene som sannsynligvis spiller en rolle ved fjerningen av H2S eller COS ved hjelp av polytionat er følgende:
Under alkaliske betingelser reagerer tetrationat videre som følger:
Tritionat reagerer med H2S og COS:
Tiosulfat kan også dannes ved kjemisk autooksidasjon eller biologisk oksidasjon av sulfid som følger:
Som et resultat av nærværet av polytionat i vaskevæsken er H2S og COS allerede blitt effektivt absorbert og omdannet i gassvaskeren ifølge reaksjonene (2) og (3). Andre svovelforbindelser, såsom karbondisulfid, alkylmerkaptaner, dialkylsulfider og dialkyldisulfider, særlig karbondisulfid og metylmerkaptan, kan også fjernes hensiktsmessig ved vasking ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen .
Den autotrofe, bakterielle omdanning av sulfid til svovel utføres fortrinnsvis ved en pH på fra over 9 til opptil 11, særlig mellom 9,2 og 10,5. Den eventuelle heterotrofiske, bakterielle omdanning av tiosulfat til polytionat utføres fortrinnsvis ved en pH på fra 9 til 12, særlig ved en pH på fra 9,5 til 11 eller sogar fra 10 til 11. Om nødvendig justeres pH ved tilsetning av kaustisk soda eller soda. Bakteriene er også i stand til å anvende nitrogenoksider, såsom nitrat, istedenfor oksygen for å oksidere tiosulfatet. Vanligvis inneholder mediet en karbonkilde, såsom acetat eller annet organisk substrat, for å muliggjøre bakteriell vekst.
Fortrinnsvis har vaskevæsken en pH på fra 8 til 11, spesielt over 9 eller sogar fra 9,5 til 10,5, i kontaktøyeblikket med gassene. pH kan justeres om nødvendig ved tilsetning av en vannstrøm som har en lavere pH, f.eks. en kortslutningsstrøm i den cykliske prosess.
Dannelsen av svovel før og i den aerobiske reaktor resulterer i en svovelsuspensjon som tappes ut. Svovelet skilles fra suspensjonen og opparbeides ved tørking og eventuell rensing og kan gjenanvendes.
Selv om gassen som skal renses inneholder, i tillegg til H2S andre flyktige svovelforbindelser, såsom små mengder alkylmerkaptaner eller karbondioksid, kan den brukte vaskevæske som inneholder svovelforbindelsene inn-føres direkte i den aerobe reaktor sammen med de sulfidoksiderende bakterier. Dersom de reduserte svovelforbindelser er oppløst benevnes de "sulfid", men er også ment å omfatte andre reduserte svovelforbindelser, såsom oppløst hydrogensulfid (H2S eller HS~), disulfid, polysulfid, tio-karbonater, alkantiolater og lignende.
Dersom gassen også inneholder C02 vil dette også bli delvis absorbert i vaskevæsken. Det absorberte karbondioksid i form av hydrogenkarbonat vil ha en gunstig buffer-virkning på vaskevæsken.
Dersom gassen som skal renses også inneholder karbondisulfid kan disse hensiktsmessig fjernes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Absorbert COS og CS2 omdannes hovedsakelig til karbonat og svovel i den aerobe reaktor.
Gassvaskeren som anvendes i oppfinnelsen kan være av konvensjonell type forutsatt at det oppnås en effektiv kontakt mellom gasstrømmen og vaskevæsken i gassvaskeren.
De aerobe reaktorer som anvendes i oppfinnelsen kan være av vilkårlig egnet type. Fortrinnsvis anvendes det reaktorer med vertikal sirkulasjon, såsom de som f.eks. er beskrevet i internasjonal patentsøknad WO 94/29227 hvor gassen som anvendes (i den aerobe reaktor er det vanligvis luft) kan sørge for den vertikale sirkulasjon.
Oppfinnelsen vedrører også et apparat for utførelse av fremgangsmåten som er beskrevet ovenfor. Utførelsesformer av dette er vist på de medfølgende tegninger.
Fremgangsmåten i følge oppfinnelsen er således kjennetegnet ved at den biologiske behandling (b) utføres under anvendelse av autotrofe sulfidoksiderende bakterier som kan frembringes fra sodasjøer og som har et pH-optimum på mellom 9,0 og 10,4. Ytteligere utførelser av oppfinnelsen er angitt i underkravene 2-10.
Beskrivelse av figurer
Fig. 1 viser et apparat ifølge oppfinnelsen for rensing av gasser som inneholder H2S og/eller COS under anvendelse av en kombinert autotrof og heterotrof aerob-behandling. En gassvasker 1 er utstyrt med en innløps-ledning 2 for forurenset gass og en utløpsledning 3 for renset gass. Gassvaskeren inneholder en fordelingsanordning 4 for vaskevæske som tilføres gjennom en resirkulasjons-ledning 5, og en reaksjonssone 6 som sikrer intens kontakt mellom gass og væske. En ledning 7 mater lastet vaskevæske til en aerob reaktor 8 som tilføres luft nedenfra på kon-trollert måte via et gassinnløp 9. I den aerobe reaktor 8 oksideres sulfid til elementært svovel ved hjelp av sulfidoksiderende biomasse. Den brukte luft fjernes via 10. Av-løpsvæsken fra den aerobe reaktor ledes til en svovel-separator 12 via en ledning 11. Den fraskilte svovelopp-slemming fjernes via 13, og den behandlete avløpsvæske for-later separatoren via 14, og litt av den kan mates direkte til resirkulasjonsledningen 4. I det minste litt av avløps-væsken i 14 mates via 15 til en aerob reaktor 16, som også er utstyrt med et luftinnløp 17 og et gassutløp 18. I den aerobe reaktor 16 oksideres tiosulfat til polytionat ved hjelp av tiosulfatoksiderende biomasse. En innløpsledning 19 for et næringsstoff (f.eks. acetat) finnes også. Avløps-væsken fra reaktoren mates via 20 og resirkulasjonsledningen 5 tilbake til gassvaskeren 1.
Fig. 2 viser en variant av dette apparat hvor det bare foreligger én aerob reaktor. Dette apparat kan anvendes for en fremgangsmåte hvor gassen som skal renses inneholder relativt lave konsentrasjoner av svovelforbindelser og/ eller hvor den aerobe behandling med autotrofe, sulfidoksiderende bakterier bare gir lave nivåer av tiosulfat. Utformingen av dette apparat er den samme som i fig. 1, med utelatelse av den andre aerobe reaktor som inneholder tio-sulf atoksiderende bakterier. Litt av vaskevæsken kan mates tilbake direkte til gassvaskeren via en kortslutnings-ledning 21.
Apparatet i fig. 2 kan også anvendes i en fremgangsmåte hvor tiosulfatreaktoren er integrert med sulfid-reaktoren og danner reaktoren 8. I dette tilfelle oksideres restsulfid i den til svovel og tiosulfat oksideres til polytionat. Den valgte pH vil f.eks. 9-10.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid og/eller karbonylsulfid fra en gass ved: (a) vasking av gassen med en vandig vaskevæske, (b) biologisk behandling av den brukte vaskevæske med sulfidoksiderende bakterier i nærvær av oksygen til dannelse av elementært svovel, (c) skilling av det elementære svovel fra den biologisk behandlete vaskevæske, karakterisert ved at den biologiske behandling (b) utføres under anvendelse av autotrofe sulfidoksiderende bakterier som kan frembringes fra sodasjøer og som har et pH-optimum på mellom 9,0 og 10,4.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at vaskevæsken har en pH på over 9,0, fortrinnsvis minst 9,5.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at behandlingen med sulfidoksiderende bakterie utføres ved en pH på mellom 9,2 og 10,5.
4. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-3, karakterisert ved at de sulfidoksiderende bakterier er obligate, autotrofe bakterier som er i stand til å assimilere nitrat og/eller nitritt, særlig av artene Thioalcalovibrio eller Thioalcalobacterium.
5. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-4, karakterisert ved at den biologisk behandlete vaskevæske behandles videre med tiosulfatoksiderende bakterier og deretter tilbakeføres til vaske-trinnet (a).
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5, karakterisert ved at de tiosulfatoksiderende bakterier er heterotrofe bakterier.
7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5 eller 6, karakterisert ved at de heterotrofe bakterier omfatter Pseudomonas-beslektede bakterier, særlig bakterier som her benevnes ChG 3-3.
8. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 5-7, karakterisert ved at behandlingen med tiosulfatoksiderende bakterier utføres ved pH på 9 eller høyere, særlig 9,5-11, fortrinnsvis etter behandlingen med sulfidoksiderende bakterier.
9. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 5-8, karakterisert ved at vaskevæsken som behandles med de tiosulfatoksiderende bakterier inneholder minst 100 umol/1 tritionat og/eller tetrationat.
10. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at gassen som inneholder hydrogensulfid og/eller karbonylsulfid også inneholder karbondisulfid og/eller organiske svovelforbindelser.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96201286 | 1996-05-10 | ||
| PCT/NL1997/000265 WO1997043033A1 (en) | 1996-05-10 | 1997-05-12 | Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO985151D0 NO985151D0 (no) | 1998-11-05 |
| NO985151L NO985151L (no) | 1999-01-06 |
| NO319756B1 true NO319756B1 (no) | 2005-09-12 |
Family
ID=8223972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19985151A NO319756B1 (no) | 1996-05-10 | 1998-11-05 | Fremgangsmate til rensing av hydrogensulfidholdige gasser |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6156205A (no) |
| EP (1) | EP0914192B1 (no) |
| CN (1) | CN1098117C (no) |
| AU (1) | AU713082B2 (no) |
| BR (1) | BR9708944A (no) |
| CA (1) | CA2253936C (no) |
| DE (1) | DE69706179T2 (no) |
| DK (1) | DK0914192T3 (no) |
| EE (1) | EE9800391A (no) |
| ES (1) | ES2161461T3 (no) |
| NO (1) | NO319756B1 (no) |
| PL (1) | PL186482B1 (no) |
| RU (1) | RU2162729C2 (no) |
| TW (1) | TW345498B (no) |
| UA (1) | UA54423C2 (no) |
| WO (1) | WO1997043033A1 (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| US7097762B1 (en) | 2002-03-29 | 2006-08-29 | Icm, Inc. | Modular waste water treatment system |
| AT411332B (de) * | 2002-04-04 | 2003-12-29 | Profactor Produktionsforschung | Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch |
| EP1628744B1 (en) * | 2003-05-29 | 2008-07-09 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A process for the removal of so2, hcn and h2s and optionally cos, cs2 and nh3 from a gas stream |
| WO2005044742A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Paques B.V. | Process for the biological treatment of sulphur salts |
| CN100553746C (zh) * | 2004-03-03 | 2009-10-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 从酸性气流中高效回收硫的方法 |
| CN101296861B (zh) * | 2005-11-04 | 2012-01-11 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产纯化的气体物流的方法 |
| US7520990B2 (en) * | 2006-02-28 | 2009-04-21 | Icm, Inc. | Anaerobic wastewater treatment system and method |
| DE102006050610B3 (de) * | 2006-10-26 | 2007-10-25 | Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh | Verfahren zur biologischen Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Biogas |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| US20110024351A1 (en) * | 2008-02-13 | 2011-02-03 | Albert Joseph Hendrik Janssen | Method and apparatus for biological treatment of spent caustic |
| TWI385126B (zh) * | 2008-12-17 | 2013-02-11 | Univ Nat Kaohsiung 1St Univ Sc | 污泥無害化及安定化之生物處理方法及其裝置 |
| DE102009014221B4 (de) * | 2009-03-25 | 2013-01-31 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur biologischen Entschwefelung von Gasen |
| CN102371109A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 北京思践通科技发展有限公司 | 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法 |
| KR101352198B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-01-16 | 포스코에너지 주식회사 | 연료전지 하이브리드 시스템 |
| RU2664918C2 (ru) * | 2013-09-26 | 2018-08-23 | Паквес И.П. Б.В. | Способ удаления сульфида из водного раствора |
| CN106582258B (zh) * | 2016-12-23 | 2019-05-14 | 山东大学 | 一种利用异养微生物去除硫化氢的方法 |
| WO2019129921A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | Valmet Technologies Oy | A method and a system for adjusting s/na -balance of a pulp mill |
| CN108342346B (zh) * | 2018-05-14 | 2019-12-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一株蒙氏假单胞菌及其应用 |
| KR20210033016A (ko) * | 2018-07-19 | 2021-03-25 | 스토라 엔소 오와이제이 | 산업용 알칼리성 스트림의 생물학적 처리 |
| CN110157639B (zh) * | 2019-05-14 | 2022-04-22 | 清华大学 | 一种耐受高盐的反硝化菌及其菌剂的制备方法与应用 |
| CN110523223B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-10-29 | 石泰山 | 一种含生物难降解有机物废气的高级氧化方法 |
| CN110652864A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-07 | 南京清源生物工程有限公司 | 一种用于处理h2s的生物脱硫处理装置及其工艺 |
| CN111676176B (zh) * | 2020-07-22 | 2022-05-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种嗜盐嗜碱性硫微螺菌及其培养方法和在生物脱硫中的应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1832325A (en) * | 1928-07-16 | 1931-11-17 | Rosenstein Ludwig | Process for removing hydrogen sulphide |
| NL8801009A (nl) * | 1988-04-19 | 1989-11-16 | Rijkslandbouwuniversiteit | Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater. |
| DK0477338T3 (da) * | 1990-04-12 | 1994-08-15 | Pacques Bv | Fremgangsmåde til behandling af vand indeholdende svovlforbindelser |
| US5401657A (en) * | 1990-08-06 | 1995-03-28 | Gist-Brocades, N.V. | Gram-positive alkaliphilic microorganisms |
| NL9002661A (nl) * | 1990-12-04 | 1992-07-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas. |
| NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| US5508014A (en) * | 1993-10-05 | 1996-04-16 | Gas Research Institute, Inc. | Regeneration of liquid redox systems using Thiobacillus ferrooxidans |
| FR2711922B1 (fr) * | 1993-11-02 | 1996-01-05 | Omnium Traitement Valorisa | Procédé d'épuration et de biodésodorisation d'un effluent gazeux et installation pour la mise en Óoeuvre d'un tel procédé. |
| US5480550A (en) * | 1994-05-05 | 1996-01-02 | Abb Environmental Services, Inc. | Biotreatment process for caustics containing inorganic sulfides |
-
1997
- 1997-05-12 US US09/180,548 patent/US6156205A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 CA CA002253936A patent/CA2253936C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 EP EP97920981A patent/EP0914192B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 WO PCT/NL1997/000265 patent/WO1997043033A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-12 DK DK97920981T patent/DK0914192T3/da active
- 1997-05-12 DE DE69706179T patent/DE69706179T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 CN CN97194550A patent/CN1098117C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 BR BR9708944A patent/BR9708944A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-12 EE EE9800391A patent/EE9800391A/xx unknown
- 1997-05-12 RU RU98122333/12A patent/RU2162729C2/ru active
- 1997-05-12 AU AU27141/97A patent/AU713082B2/en not_active Expired
- 1997-05-12 ES ES97920981T patent/ES2161461T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 PL PL97329723A patent/PL186482B1/pl unknown
- 1997-06-19 TW TW086108590A patent/TW345498B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 UA UA98115937A patent/UA54423C2/uk unknown
-
1998
- 1998-11-05 NO NO19985151A patent/NO319756B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2161461T3 (es) | 2001-12-01 |
| BR9708944A (pt) | 1999-08-03 |
| UA54423C2 (uk) | 2003-03-17 |
| NO985151D0 (no) | 1998-11-05 |
| NO985151L (no) | 1999-01-06 |
| DE69706179T2 (de) | 2002-05-02 |
| AU713082B2 (en) | 1999-11-25 |
| CN1098117C (zh) | 2003-01-08 |
| WO1997043033A1 (en) | 1997-11-20 |
| AU2714197A (en) | 1997-12-05 |
| EP0914192B1 (en) | 2001-08-16 |
| US6156205A (en) | 2000-12-05 |
| DK0914192T3 (da) | 2001-10-08 |
| RU2162729C2 (ru) | 2001-02-10 |
| EE9800391A (et) | 1999-06-15 |
| TW345498B (en) | 1998-11-21 |
| PL186482B1 (pl) | 2004-01-30 |
| CN1218421A (zh) | 1999-06-02 |
| CA2253936A1 (en) | 1997-11-20 |
| DE69706179D1 (de) | 2001-09-20 |
| PL329723A1 (en) | 1999-04-12 |
| CA2253936C (en) | 2006-01-31 |
| EP0914192A1 (en) | 1999-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO319756B1 (no) | Fremgangsmate til rensing av hydrogensulfidholdige gasser | |
| KR960010378B1 (ko) | 가스로부터 황 화합물을 제거하는 방법 | |
| Janssen et al. | Industrial applications of new sulphur biotechnology | |
| Syed et al. | Removal of hydrogen sulfide from gas streams using biological processes• a review | |
| US6217766B1 (en) | Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurization processes | |
| NO309414B1 (no) | Fremgangsmate og installasjon til behandling av en gass | |
| CN104860474B (zh) | 一种含硫废碱液固碳及生物处理的方法 | |
| Nazari et al. | The study of biological technologies for the removal of sulfur compounds | |
| JP2010116516A (ja) | エネルギーガス精製方法及びエネルギーガス精製装置 | |
| CN105420139B (zh) | 一种嗜盐脱硫菌株及其应用 | |
| CN111676169B (zh) | 一种高产单质硫的嗜盐嗜碱性微氧硫微螺菌及其在生物脱硫中的应用 | |
| Janssen et al. | Development of a family of large-scale biothechnological processes to desukphurise industrial gases | |
| López et al. | Biogas upgrading | |
| EP4306204A1 (en) | Microbiological process for the conversion of carbon dioxide into a bioproduct | |
| van Leerdam | Anaerobic degradation of methanethiol in a process for liquefied petroleum gas (LPG) biodesulfurization | |
| GB2620645A (en) | Process | |
| CN110652864A (zh) | 一种用于处理h2s的生物脱硫处理装置及其工艺 | |
| VAN HEERINGEN et al. | Development of a family of large-scale biotechnological processes to desulphurise industrial gasses | |
| Jahanmiri | Biological removal of methanethiol from gas and water streams by using Thiobacillus thioparus: investigation of biodegradability and optimization of sulfur production | |
| Dasappa et al. | SWEETENING OF BIOGAS IN SPRAY TOWERS FOR POWER GENERATION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: PAQUES IPT BV, NL |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |