NO318201B1 - Frostresistent varme/kjolefluid - Google Patents

Frostresistent varme/kjolefluid Download PDF

Info

Publication number
NO318201B1
NO318201B1 NO20003553A NO20003553A NO318201B1 NO 318201 B1 NO318201 B1 NO 318201B1 NO 20003553 A NO20003553 A NO 20003553A NO 20003553 A NO20003553 A NO 20003553A NO 318201 B1 NO318201 B1 NO 318201B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
weight
cooling fluid
salts
triazole
Prior art date
Application number
NO20003553A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20003553D0 (no
NO20003553L (no
Inventor
Martin Starzmann
Original Assignee
Temper Technology Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Temper Technology Ab filed Critical Temper Technology Ab
Publication of NO20003553D0 publication Critical patent/NO20003553D0/no
Publication of NO20003553L publication Critical patent/NO20003553L/no
Publication of NO318201B1 publication Critical patent/NO318201B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

Description

Teknisk område
Foreliggende oppfinnelse angår et frostresistent vanninneholdende varme-/kjølefluid inneholdende alkalisalter av eddiksyre og/eller maursyre. Varme-/kjølefluidet er ment for transport av kulde eller varme i industrielle kjøleanlegg, kjølesystemer i fartøyer og kjøretøy, kjølesystem for skøyteis i sportsanlegg, varmevekslere, fjernvarmesystemer, varmepumper, solpaneler etc.
Bakgrunn for oppfinnelsen
I vandige varme-/kjølefluider blir forstresistens vanligvis oppnådd ved hjelp av en tilsetning av etylenglykol. Etylenglykol er en væske som kan blandes med vann i ethvert forhold, har liten risiko for brann og eksplosjon og er frostresistent og er også fargeløs og luktfri. Det laveste frysepunktet (-57 °C ) til en vann-glykolblanding er ved et glykolinnhold på 60 volum%. Imidlertid er ulempen med etylenglykol dets høye grad av toksisitet. Derved utgjør den en miljøtrussel dersom den ender opp i for eksempel havet, innsjøer og vassdrag dersom kjølefluidet blir sluppet ut eller lekker ut.
Fra EP-B-0 306 972 er det kjent et delvis eller helt glykolfritt, vandig kjølefluid, som inneholder en tilsetning av natriumacetat og nartriumformat eller kaliumacetat og kaliumformat i visse forhold. Ved hjelp av denne fluidsammensetningen kan det bli oppnådd et frysepunkt på -70 °C eller lavere. Fluidsammensetningen har alle fordelene ved den konvensjonelle glykol-vann-blandingen, samtidig som den ikke har den samme toksisiteten.
Imidlertid inneholder det ovenfor nevnte kjølefluidet sterke ioner, noe som gjør det meget viktig å ha en god korrosjonsbeskyttelse. IEP-B-0 306 972 er det beskrevet at benzosyre, natriumbenzoat, kaliumbenzoat eller benzotriazol blir benyttet for korrosjonsbeskyttelse. Disse er filmdannende kjemikalier. Den dannede filmen beskytter metalloverflater mot korrosjonsangrep. For ikke å risikere lokale korrosjonsangrep, må filmlaget være intakt over hele metalloverflaten. En ulempe med filmen er en svekket varmeoverføring mellom metalloverflaten og kjølefluidet.
Formålet ved oppfinnelsen og de viktigste trekk
Formålet ved oppfinnelsen er å fremskaffe et korrosjonsbeskyttet varme-/kjølefluid av den ovenfor nevnte typen, som har en effektiv varmeoverføring mellom metalloverflaten og fluidet, på samme tid som korrosjonsbeskyttelsen er utmerket. Dette har blitt oppnådd ved hjelp av et fluid inneholdende en korrosjonsinhibitor i for av en blanding av en Cs-Ci6-monokarboksylsyre eller alkali-, ammonium- eller aminosalter av nevnte syre, og også et triazol.
Innholdet av alkalimetallsalter av eddiksyre og/eller maursyre i varme-Zkjølefluidet skal fortrinnsvis være mellom 5 og 50 vekt%, beregnet av totalvekten av alkalisalter av kjølefluid.
Oppsummering av oppfinnelsen
Fra den ovenfor nevnte EP-B-0 306 972 er det kjent at en tilsetning av alkalimetallsalter av visse anioner, hovedsakelig acetater og formater, til vann resulterer i en sterk senking av frysepunktet til et vandig medium. Reduksjonen av frysepunktet blir spesielt stort ved visse blandingsforhold av de inkluderte saltene.
Varme-/kjølefluidet ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder mellom 5 og 50 vekt% alkalimetallsalter av eddiksyre og/eller maursyre beregnet av fluidets vekt, primært natriumacetat, kaliumaoetat, natriumformat og/eller kaliumformat. De inkluderte saltene kan være til stede i hvilket som helst gjensidig blandingsforhold, dvs. kun et av saltene eller to eller flere av saltene sammen i blanding. Delvis avhengig av det totale saltinnholdet, og delvis av blandingsforholdet av saltene, kan forskjellige reduksjoner av frysepunktet til fluidet bli oppnådd. Også andre frysepunktsnedsettende tilsetninger kan bli inkludert i fluidet, for eksempel urea.
Varme-/kjølefluidet ifølge foreliggende oppfinnelse er en sterkt ionisk oppløsning, hvorfor viktigheten ved en effektiv rustbeskyttelse er spesielt stor. EP-B-0 306 972 beskriver tilsetning av en korrosjonsinhibitor i form av benzosyre, natriumbenzoat, kaliumbenzoat eller benzotriazol, som er filmdannende kjemikalier som danner en beskyttende film på metalloverffater og derved beskytter dem fra korrosjonsangrep. Som nevnt ovenfor, er ulempene ved denne typen korrosjonsinhibitorer delvis at filmlaget må være intakt over hele metalloverflaten for å gjøre korrosjonsbeskyttelsen effektiv og for å unngå lokale korrosjonsangrep, og delvis at varmeoverføringen mellom metalloverflaten og varme-/kjølefluidet er svekket.
Ifølge oppfinnelsen har det nå overraskende blitt funnet at, i tillegg til en utmerket rustbeskyttelse, gir videre en tilsetning av en korrosjonsinhibitor i form av en blanding inneholdende mellom 0,02 og 3 vekt% av en Cs-Cie-monokarboksylsyre eller alkalimetall-, ammonium- eller aminosalter av nevnte syre, mellom 0,02 og 3 vekt% av en C5-Ci6-dikarboksylsyre eller alkalimetall-, ammonium- eller aminosalter av nevnte syre, og dessuten mellom 0,02 og 2 vekt% av et triazol, en utmerket varmeoverføring mellom metalloverflaten og fluidet.
En korrosjonsinhibitor av denne typen er beskrevet i US-A-4,647,349. Ifølge dette dokumentet er korrosjonsinhibitoren ment for anvendelse i glykol-vann-blandinger. Anvendelsen som en korrosjonsinhibitor i saltoppløsninger av denne typen som oppfinnelsen angår, er imidlertid ikke beskrevet i US-patentet.
Det totale innholdet av korrosjonsinhibitor er ifølge en utførelsesform mellom 0,5 og 2 vekt%, beregnet fra vekten av fluidet.
Korrosjonsinhibitoren omfatter en blanding av tre basiskomponenter, nemlig en monokarboksylsyre, en dikarboksylsyre og et triazol. Monokarboksylsyren er fortrinnsvis en alifatisk C5-Ci6-monokarboksylsyre, fortrinnsvis valgt blant gruppen oktansyre, nonansyre, dekansyre, undekansyre og dodekansyre, 2-etylhexansyre og neodekansyre.
Dikarboksylsyren er fortrinnsvis en Cs-Ci2 alifatisk dikarboksylsyre valgt blant gruppen suberinsyre, azealinsyre, sebacinsyre, undecansyre, dodecandisyre og disyren av di-cyclopentadien eller en Cg-Ci2 aromatisk dikarboksylsyre, fortrinnsvis tereftalsyre.
Triazolet er fortrinnsvis toloyltriazol eller benzotriazol.
Sammenlignet med anvendelse av kun en av syretypene gir kombinasjonen av mono- og dikarboksylsyre eller deres salter en synergistisk effekt hva angår korrosjonsbeskyttelse av metalliske overflater. Triazolet blir spesifikt benyttet som en beskyttelse for kopper.
Andre konvensjonelle korrosjonsinhiberende komponenter kan naturligvis også bli inkludert i varme-/kjølefluidet ifølge oppfinnelsen.
Eksempel
For å teste varmeoverføringskarakteristikkene, ble det benyttet et system hvor væsken som skal testes, sirkulerer med en konstant volumstrøm under konstant trykk. Denne væsken passerer et metall prøvestykke på hvilket det var påsatt en varmeanordning. Temperaturen i væsken ble holdt konstant ved hjelp av en kjølespiral Temperaturen i metall prøvestykket ble målt og registrert over tid. En økning av temperaturen i metallstykket indikerer en relativ svekkelse i evnen til varmeoverføring over den samme tiden.
Væskene som ble testet, hadde de følgende sammensetninger:
De følgende resultatene ble oppnådd for varmeoverføringskarakteristikkene:
Som det fremgår av disse resultatene, ga testvæsken som omfattet en tilsetning av en korrosjonsinhibitor ifølge oppfinnelsen, en meget liten økning i temperaturen i metall prøvestykket, noe som indikerer en opprettholdt effektiv varmeoverføring mellom metalloverflaten og fluidet. Referansen som inneholdt en konvensjonell korrosjonsinhibitor hovedsakelig ifølge EP 306.972, viste imidlertid en signifikant økning av temperaturen i metall prøvestykket over tiden og følgelig en relativ svekkelse av evnen til varmeoverføring over den samme tidsperioden.
Denne forskjellen er antatt å være resultatet av at korrosjonsinhibitoren i referansefluidet danne er film mellom fluidet og metalloverflaten, som svekker varmeoverføringen. Det er imidlertid antatt at en slik filmdannelse ikke skjer ved anvendelse av korrosjonsinhibitoren ifølge oppfinnelsen.

Claims (7)

1. Frostresistent varme- /kjølefluid inneholdende alkalimetallsalter av eddiksyre og/eller maursyre, karakterisert ved at den også inneholder en korrosjonsinhibitor i form av en blanding inneholdende mellom 0,02 og 3 vekt% av en Cj-Ci6-monokarboksylsyre eller alkalimetall-, ammonium- eller aminosalter av nevnte syre, mellom 0,02 og 3 vekt% av en Cs-Ci6-dikarboksylsyre eller alkalimetall-, ammonium- eller aminosalter av nevnte syre, og dessuten mellom 0,02 og 2 vekt% av et triazol, beregnet av totalvekten av fluidet.
2. Kjølefluid ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder mellom 5 og 50 vekt% alkalimetallsalter av eddiksyre og/eller maursyre beregnet av fluidets vekt.
3. Kjølefluid ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det inneholder mellom 0,5 og 2 vekt% av korrosjonsinhibitoren, beregnet av totalvekten av fluidet.
4. Kjølefluid ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte monokarboksylsyre er en alifatisk Cs-Ci6-monokarboksylsyre, fortrinnsvis valgt blant gruppen oktansyre, nonansyre, dekansyre, indekansyre eller dodekansyre, 2-etylheksansyre og neodecansyre.
5. Kjølefluid ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte dikarboksylsyre er en Cs-Ci2 alifatisk dikarboksylsyre valgt blant gruppen suberinsyre, azealinsyre, sebacinsyre, undecandisyre, dodekandisyre og disyren av di-cyclopentadien.
6. Kjølefluid ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte dikarboksylsyren er en Cs-Cn aromatisk dikarboksylsyre, fortrinnsvis tereftalsyre.
7. Kjølefluid ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at tr iazolet er toloyl triazol eller benso triazol.
NO20003553A 1998-01-22 2000-07-10 Frostresistent varme/kjolefluid NO318201B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9800152A SE511264C2 (sv) 1998-01-22 1998-01-22 Frostresistent värme/kylfluid innehållande en korrosionsinhibitor
PCT/SE1999/000086 WO1999037733A1 (en) 1998-01-22 1999-01-22 Frost resistant heating/cooling fluid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20003553D0 NO20003553D0 (no) 2000-07-10
NO20003553L NO20003553L (no) 2000-07-10
NO318201B1 true NO318201B1 (no) 2005-02-14

Family

ID=20409927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20003553A NO318201B1 (no) 1998-01-22 2000-07-10 Frostresistent varme/kjolefluid

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6723254B1 (no)
EP (1) EP1049753B1 (no)
JP (1) JP2002501110A (no)
KR (1) KR100597054B1 (no)
CN (1) CN1127551C (no)
AT (1) ATE302249T1 (no)
AU (1) AU751356B2 (no)
BR (1) BR9906788B1 (no)
CA (1) CA2318258C (no)
CZ (1) CZ297515B6 (no)
DE (1) DE69903915T2 (no)
DK (1) DK1049753T3 (no)
EE (1) EE04024B1 (no)
ES (1) ES2187143T3 (no)
HU (1) HU222652B1 (no)
NO (1) NO318201B1 (no)
PL (1) PL187961B1 (no)
PT (1) PT1049753E (no)
RU (1) RU2220183C2 (no)
SE (1) SE511264C2 (no)
WO (1) WO1999037733A1 (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI252249B (en) * 1999-11-12 2006-04-01 Yasuo Fukutani Rust preventive
US6893582B2 (en) 2000-02-22 2005-05-17 Clearwater International, L.L.C. Method of heating a fluid using a line heater comprising an alkali metal formate
EP1278811B1 (en) * 2000-04-17 2005-08-10 The Lubrizol Corporation Heat transfer fluid for secondary refrigeration systems comprising a formate salt
DE10063951A1 (de) * 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
US6540934B2 (en) * 2001-07-13 2003-04-01 Metss Corporation Corrosion inhibited runway deicing fluid
AU2003226548A1 (en) 2002-04-17 2003-11-03 Clearwater International, Llc Optimizing inlet air temperature for gas trubines using heat exchanging fluid comprising alkali metal formate
US7060198B2 (en) 2002-05-08 2006-06-13 Clearwater International, L.L.C. Heat exchange fluids comprising amine carboxylates
DE10235477A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Glykolfreie wässrige Gefrierschutzmittel enthaltend Dicarbonsäuresalze
SE528592C2 (sv) * 2005-02-11 2006-12-27 Perstorp Specialty Chem Ab Avisningskomposition och användning därav
US7638069B2 (en) 2005-12-29 2009-12-29 Texaco Inc. Potassium propionates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat transfer fluids
US20090001313A1 (en) * 2007-06-28 2009-01-01 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze Concentrate and Coolant Compositions and Preparation Thereof
DE102007059726B4 (de) * 2007-12-12 2010-01-07 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
MX2010013083A (es) * 2008-05-30 2011-03-15 Kiddie Fenwal Inc Star Composicion de extincion de fuego.
CA2634382A1 (en) * 2008-06-06 2009-12-06 Dnp Canada Inc. Compositions made from fermentation broth and methods of use
US20100270494A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition
US9365761B2 (en) * 2014-02-07 2016-06-14 Cci Thermal Technologies Inc. Glycol-free heat transfer fluid
GB201512303D0 (en) * 2015-07-14 2015-08-19 Kilfrost Group Plc Heat transfer fluid composition and use
AU2020332868A1 (en) * 2019-08-22 2022-02-17 Arteco Nv Glycol based heat-transfer fluid comprising organic carboxylic acid or salt thereof, methods for its preparations and uses thereof
KR20210079596A (ko) 2019-12-20 2021-06-30 현대자동차주식회사 글리콜을 포함하지 않는 부동냉각액 조성물

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986000917A1 (en) * 1984-07-18 1986-02-13 Komáromi Ko^"Olajipari Vállalat Heat transfer liquid
US4717495A (en) 1984-11-30 1988-01-05 Fleetguard, Inc. Diesel engine cooling system compositions
US4647392A (en) * 1985-12-27 1987-03-03 Texaco Inc. Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
HU203778B (en) * 1987-09-10 1991-09-30 Peter Kardos Glycol-free anti-freeze solution
US5132035A (en) * 1989-03-06 1992-07-21 General Atomics International Services Corporation Deicing compositions comprising calcium magnesium acetate and chelating agent
US5242621A (en) * 1992-06-03 1993-09-07 Texaco Chemical Co. Combinations of alkanoic hydrocarbyl dicarboxylic and carbocyclic alkanoic acids or salts useful as heat transfer fluid corrosion inhibitors
US5702631A (en) * 1992-11-24 1997-12-30 Ashland Inc. Aqueous corrosion inhibitor formulations
US5708068A (en) * 1995-01-16 1998-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers
US5730895A (en) * 1997-02-13 1998-03-24 Agrinutrients Technology Group, Inc. Carboxylate coated chloride salt ice melters
US6126852A (en) * 1997-11-06 2000-10-03 Ashland Inc. Monocarboxylic acid based antifreeze composition
US5993684A (en) * 1998-05-04 1999-11-30 Mainstream Engineering Corporation Composition and method for de-icing and anti-icing surfaces
US6156226A (en) * 1998-06-10 2000-12-05 Thermo Fibergen, Inc. Liquid and solid de-icing and anti-icing compositions and methods for making same

Also Published As

Publication number Publication date
CA2318258C (en) 2007-03-20
BR9906788B1 (pt) 2008-11-18
KR20010040393A (ko) 2001-05-15
SE9800152L (sv) 1999-07-23
SE9800152D0 (sv) 1998-01-22
NO20003553D0 (no) 2000-07-10
CA2318258A1 (en) 1999-07-29
US6723254B1 (en) 2004-04-20
AU751356B2 (en) 2002-08-15
CN1127551C (zh) 2003-11-12
JP2002501110A (ja) 2002-01-15
NO20003553L (no) 2000-07-10
AU2446399A (en) 1999-08-09
PL341982A1 (en) 2001-05-07
CZ20002518A3 (cs) 2000-12-13
RU2220183C2 (ru) 2003-12-27
EE04024B1 (et) 2003-04-15
BR9906788A (pt) 2000-10-17
SE511264C2 (sv) 1999-09-06
ES2187143T3 (es) 2003-05-16
WO1999037733A1 (en) 1999-07-29
HU222652B1 (hu) 2003-09-29
EP1049753A1 (en) 2000-11-08
HUP0101307A2 (hu) 2001-08-28
HUP0101307A3 (en) 2002-02-28
CN1288482A (zh) 2001-03-21
DK1049753T3 (da) 2003-03-10
PT1049753E (pt) 2003-03-31
EP1049753B1 (en) 2005-08-17
PL187961B1 (pl) 2004-11-30
DE69903915D1 (de) 2002-12-19
DE69903915T2 (de) 2009-10-08
ATE302249T1 (de) 2005-09-15
EE200000423A (et) 2001-10-15
CZ297515B6 (cs) 2007-01-03
KR100597054B1 (ko) 2006-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO318201B1 (no) Frostresistent varme/kjolefluid
CA2208731C (en) Silicate-, borate- and nitrate-free antifreeze concentrates and coolant compositions comprising them
US4851145A (en) Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
CA1258162A (en) Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
AU2003253374B2 (en) Glycol-free aqueous anti-freeze agent containing dicarboxylate salts
AU766625B2 (en) Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids
JPH02182782A (ja) 腐蝕防止剤としてジカルボン酸混合物を含む熱媒液
US7638069B2 (en) Potassium propionates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat transfer fluids
JP2003135620A (ja) 消火設備用不凍剤組成物
CZ269497A3 (cs) Mrazuvzdorná chladicí kapalina, glykolu prostá
KR100473217B1 (ko) 규산염,붕산염및질산염이없는부동액농축물및그것을함유하는냉각제조성물
JP2002030281A (ja) 冷却液組成物
JP2002188074A (ja) 抵抗低減液組成物
JPH07268316A (ja) 熱媒体
Sellers The selection of cooling fluids for internal combustion engines operating at low temperatures
JPH08134439A (ja) 冷却液組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees