NO312135B1 - Fremstilling av materialer rike på konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrerestere - Google Patents
Fremstilling av materialer rike på konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrerestere Download PDFInfo
- Publication number
- NO312135B1 NO312135B1 NO19984207A NO984207A NO312135B1 NO 312135 B1 NO312135 B1 NO 312135B1 NO 19984207 A NO19984207 A NO 19984207A NO 984207 A NO984207 A NO 984207A NO 312135 B1 NO312135 B1 NO 312135B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oil
- polyunsaturated fatty
- chain polyunsaturated
- solvent
- fatty acids
- Prior art date
Links
- 235000020978 long-chain polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 20
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 20
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 11
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical group OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N linoleic acid group Chemical class C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 8
- 235000015655 Crocus sativus Nutrition 0.000 description 6
- 244000124209 Crocus sativus Species 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004248 saffron Substances 0.000 description 6
- 235000013974 saffron Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 3
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 3
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JBYXPOFIGCOSSB-UQGDGPGGSA-N rumenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/C=C/CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-UQGDGPGGSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical class CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940108924 conjugated linoleic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IBWPUTAKVGZXRB-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)butan-2-ylhydrazine Chemical compound NNC(C)CCC1=CC=C2OCOC2=C1 IBWPUTAKVGZXRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYXPOFIGCOSSB-GOJKSUSPSA-N 9-cis,11-trans-octadecadienoic acid Chemical class CCCCCC\C=C\C=C/CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-GOJKSUSPSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005481 linolenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6409—Fatty acids
- C12P7/6427—Polyunsaturated fatty acids [PUFA], i.e. having two or more double bonds in their backbone
- C12P7/6431—Linoleic acids [18:2[n-6]]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/14—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6472—Glycerides containing polyunsaturated fatty acid [PUFA] residues, i.e. having two or more double bonds in their backbone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
Description
Materialer som omfatter hovedsakelig (hovedsakelig i betydning mer enn 40%, fortrinnsvis mer enn 60%) konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrer er kjent for sine helsebringende egenskaper når de anvendes i matvarer. Generelt omfatter disse produkter linolsyre-isomerer, og av alle forskjellige linolsyre-isomerer som er mulige, er cis 9 trans 11- og trans 10 cis 12-isomerer de som oftest utgjør hovedvekten av disse materialer, generelt i et 1:1-vektforhold.
Disse produkter med høye innhold av forskjellige konjugerte isomerer av den samme langkjedede flerumettede fettsyre, er nyttige utgangsmaterialer i fremstil-lingen av materialer med andre forhold av de forskjellige konjugerte isomerer av de langkjedede flerumettede fettsyrer. En slik fremgangsmåte ville gjøre oss i stand til å fremstille produkter med et begrenset antall isomerer og med svært høye forhold av de forskjellige isomerer av de konjugerte flerumettede syrer. Følgelig ville en slik fremgangsmåte gjøre oss i stand til å utnytte de forskjellige egenskaper ved de forskjellige isomerer for forskjellige formål.
En fremgangsmåte for å anrike blandingen inneholdende forskjellige konjugerte isomerer av den samme langkjedede flerumettede fettsyre i én av isomerene er formålet med vår tidligere WO-patentsøknad WO97/18320.
Fremgangsmåter i tidligere teknikk for fremstilling av ovennevnte utgangsmaterialer som er rike på konjugerte flerumettede langkjedede fettsyrer har imidlertid en rekke ulemper.
I henhold til en første fremgangsmåte i henhold til tidligere teknikk kan dette materiale fremstilles ved en prosess hvor det må anvendes vann som løse-middel ved høye trykk og ganske høye temperaturer, noe som resulterer i et produkt hvor det er til stede altfor mange isomerer av den flerumettede fettsyre. Dette betyr at produktet i seg selv, men også produktet som utgangsmeteriale for anrikingen inneholder for mange bestanddeler. Produktet i seg selv er derfor mindre anvendbart som næringsmiddel-bestanddel, samtidig som de produkter som oppnås etter anrikingsprosessen er ganske forurenset.
Alternativt beskriver tidligere teknikk (EP-799 033) en prosess hvor det må anvendes et organisk løsemiddel, i dette tilfelle etylenglykol. Etylenglykol har imidlertid én hovedulempe, dvs. den er ikke av næringsmiddelkvalitet og den er svært vanskelig å fjerne fullstendig fra reaksjonsproduktet av isomeriserings-prosessen. Dette betyr at selve produktet, men også senere produkter fremstilt av produktet, så som anrikede produkter, heller ikke er av næringsmiddelkvalitet. Videre er utbyttene av de ønskede konjugerte flerumettede isomerer i reaksjonsproduktet av omdannelsen i nærvær av base i det tilfelle ganske lavt.
I henhold til et eksempel 1 i en ikke-forpublisert PCT-søknad med en tidligere prioritetsdato (WO97/46230) kan konjugerte linolsyrer oppnås ved isomeri-sering av linolsyre eller safranolje ved å behandle utgangsmaterialet med base (KOH) i propylenglykol ved 180°C i 20 minutter. Vi fant ved gjennomføring av denne prosess at reaksjonsproduktet også inneholdt relativt store mengder andre isomerer enn de ønskede konjugerte linolsyre-isomerer. Dette skyldes sannsyn-ligvis de kraftige reaksjonsbetingelser som ble anvendt.
I henhold til en annen ikke-publisert patentsøknad med en tidligere priori-tets-dato (EP-839 897) kan det oppnås konjugerte linolsyrer ved at fettstoffer som inneholder linolsyre behandles med base i propylenglykol. Det anvendes imidlertid høye forhold av base til løsemiddel (6 mol/l). Anvendelsen av fettstoffer som utgangsmateriale har den ulempe i forhold til fri fettsyre som utgangsmateriale at det skjer en oppbygging av glycerol i løsemidlet når løsemidlet resirkuleres i reak-sjons-systemet.
Vi fant en løsning på ovennevnte problemer som dessuten har en annen stor og uventet fordel. Vi fant at med vår nye prosess så var ikke bare utbyttene høyere ved lavere temperaturer samtidig som det kunne anvendes løsemiddel som ikke var av næringsmiddelkvalitet, men vi fant også overraskende at antall isomerer som ble dannet var mindre og at isomerene dannet ved en påfølgende enzymatisk anrikings-prosess var lettere å skille fra enn om det ble anvendt etylenglykol som løsemiddel.
Oppfinnelsen angår derfor i første rekke en prosess for fremstilling av materialer som omfatter hovedsakelig konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrer, hvor en olje eller en blanding av frie fettsyrer eller en alkylester-blanding derav, inneholdende minst 25 vekt% av minst én isomer andre enn de konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrer, underkastes en behandling med en base i et løsemiddel og hvor løsemidlet er en alkohol med minst 3 C-atomer og minst to hydroksygrupper med: et forhold antall C-atomer til antall OH-grupper på minst 1,25, men mindre enn 3,5, fortrinnsvis 1,5 til 2,75. Når olje benyttes, anvendes basen i en konsentrasjon på 0,25-3,5 mol/liter løsemiddel. Det foretrekkes at gjennomføring av reaksjonen 3
skjer ved mellom 100 og 180°C, mer foretrukket mellom 120 og 180°C. Dette temperaturområde inkluderer ikke 180°C i seg selv.
Et svært egnet løsemiddel er 1,3-dihydroksypropan eller 1,2-dihydroksypropan. Disse løsemidler er av næringsmiddelkvalitet slik at spor som måtte finnes i produktene ikke er skadelige.
Reaksjonen gjennomføres fortrinnsvis i fravær av glycerol. Frie fettsyrer anvendes fortrinnsvis som utgangsmateriale.
Basen kan være hvilken som helst base, men vi fant at de beste resultater ble oppnådd med NaOH eller KOH som base. Egnede konsentrasjoner for basen er mer enn 0,25 mol/l løsemiddel, fortrinnsvis 0,25-3,5, mest foretrukket 1,25-2,75 mol/l. Anvendelse av større mengder base fører til dannelse av produkter hvor mange isomerer (spesielt Ci8:2-trans/trans-isomerer) er til stede (jfr. vårt sammen-lignings-eksempel).
Utgangsmaterialene for vår nye fremgangsmåte må inneholde minst 25 vekt% av minst én isomer som er en annen enn de konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrer. Denne mengde er fortrinnsvis mer enn 40 vekt%, mer foretrukket mer enn 60 vekt%. De langkjedede flerumettede fettsyrer har fortrinnsvis minst to umettetheter og mist 18 C-atomer. De mest foretrukne flerumettede langkjedede fettsyrer er de forskjellige linolsyre- og linolensyre-isomerer. Linolsyre inneholder eksempelvis hovedsakelig den 9 cis 12 di-umettede karbonkjede, mens de tre dobbeltbindinger alle er cis i de forskjellige naturlig forekommende linolen-syrer, men forekommer i forskjellige posisjoner (ikke-konjugerte) i karbonkjeden.
Svært egnet velges utgangsmaterialene fra gruppen som består av: solsikkeolje, rapsolje, soyaolje, safranolje, linfrøolje (= med høyt innhold av Ci8:3) og spesielt de frie fettsyrer avledet fra disse oljer og alkylestere fra disse frie fettsyrer. Disse materialer er rike på linolsyre eller linolensyre, spesielt Ci8:2, cis 9 cis 12.
De mest foretrukne produkter i vår nye fremgangsmåte er produkter som inneholder linolsyre-isomerene cis 9 trans 1 og trans 10 cis 12 i et omtrentlig Is-forhold. Som beskrevet i vår tidligere WO-søknad 97/18320, kan disse materialer omdannes til materialer hvor dette forhold cis 9 trans 11 : trans 10 cis 12 er vesentlig endret.
Våre produkter isoleres på egnet måte fra den urene reaksjonsblanding ved tilsetning av fortynnet syre til den dannede såpe inntil det er oppnådd er sur pH-verdi (fortrinnsvis pH 1-3), hvorpå oljen skilles fra vannlaget og tørkes.
EKSEMPEL I (= SAMMENLIGNING)
31 g safranolje ble satt til en løsning av 9,0 g NaOH-pelleter (oppløst under omrøring ved 60°C) i 150 g etylenglykol.
Blandingen ble oppvarmet til 135°C under omrøring i en inert atmosfære. Prøver på 2 ml ble tatt etter 2, 19, 25 og 49 timer.
Etter 49 timer ble reaksjonsblandingen avkjølt til 60°C og såpen ble spaltet med 80 ml fortynnet svovelsyre (fortynnet 1:10 med destillert vann). pH-verdien for den endelige blanding var 1,5.
Oljen ble skilt fra vannfasen og tørket over Na2S04.
Oljeproduktet ble analysert med høyoppløsnings-FAME GC. Alle materialer ble analysert på samme måte.
Mellomprodukt-prøvene som ble tatt ut i løpet av prosessen ble bearbeidet på samme måte, og den oppnådde olje ble også analysert ved hjelp av høyopp-løsnings-FAME GC. Resultatene er angitt i det følgende.
EKSEMPEL II
Eksempel 1 ble gjentatt, men denne gang ble det anvendt 1,2-dihydroksypropan som løsemiddel.
Resultatene er oppsummert i tabellene IV og V.
EKSEMPEL III (SAMMENLIGNING)
Utstyr
60 liters autoklav med elektrisk oppvarming til 250°C og i stand til trykk-setting over 50 bar. Autoklaven har en skovlrører (gate stirrer). Den er fremstilt av 316 rustfritt stål.
Fremgangsmåte
30 kg av en 4 molar vandig løsning av natriumhydroksydløsning ble fremstilt i autoklaven. Løsningen ble oppvarmet til 60°C, og deretter ble 30 kg safranolje langsomt tilsatt under omrøring.
Den omrørte autoklav ble deretter oppvarmet til 230°C. Dette tok 5 timer. Temperaturen ble så holdt på 230°C i ytterligere 1,5 timer hvoretter autoklaven ble avkjølt i 1 time til 90°C. Reaksjonsblandingen ble så tappet ut av autoklaven og inn i en beholder og blandet med samme mengde varmt vann.
For å oppnå produktet med fri fettsyre ble såpen som var fremstilt i reakto-ren spaltet med syre. Mens såpeløsningen ble holdt mellom 90 og 100°C, ble det langsomt tilsatt 1N svovelsyre og omrørt til pH-verdien var under 3, og da reager-te såpen slik at det oppstod fri fettsyre som så fikk skilles fra og ble dekantert av.
Resultater
Safranoljen inneholdt opprinnelig 76,6% linolsyre (cis-9,cis-12). Av dette ble mer enn 90% konjugert, slik at følgende resultat ble oppnådd ved hjelp av høyoppløsnings-GLC:
EKSEMPEL IV (SAMMENLIGNING)
30 g safranolje ble satt til en løsning av 75,1 g KOH-pelleter (oppløst under omrøring ved 100°C) i 150,1 g propylenglykol (forhold base:løsemiddel 9 mol/l).
Blandingen ble oppvarmet til 135°C under omrøring i en inert atmosfære. Etter 16,5 timer ble reaksjonsblandingen svært tykk og reaksjonen ble stoppet. Det ble tatt prøve av den endelige blanding, og såpen ble spaltet med fortynnet svovelsyre (fortynnet 1:10 med destillert vann) til pH-verdien for vannfasen var 1,5. Oljen ble skilt fra vannfasen og tørket over Na2S04. Oljen ble analysert ved hjelp av høyoppløsnings-FAME GC.
EKSEMPEL V
30 g KOH ble oppløst i 200 ml 1,2 dihydroksypropan (= 2,7 mol/l). 30 g frie fettsyrer fra safranolje ble satt til denne blanding og ble omsatt under nitrogen ved 135°C i 47 timer. Den dannede såpe ble opparbeidet med fortynnet svovelsyre
(10%). Det oppnådde produkt ble analysert ved hjelp av GLC, og følgende pro-duktsammensetning ble funnet:
EKSEMPEL VI
210 g NaOH ble oppløst i 2100 ml 1,2 dihydroksypropan (= 2,5 mol/l). 700 g frie fettsyrer fra safranolje ble satt til denne blanding og ble omsatt i 47 timer ved 135°C. Den dannede såpe ble opparbeidet ved tilsetning av fortynnet (10%) svovel-syreløsning inntil pH-verdien var 2. Det oppnådde produkt ble analysert ved hjelp av GLC. Sammensetningen av produktet var:
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av materialer omfattende hovedsakelig konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrer,
karakterisert ved at en olje eller en blanding av frie fettsyrer eller en alkylesterblanding derav, inneholdende minst 25 vekt% av minst én isomer annet enn de konjugerte isomerer av langkjedete flerumettede fettsyrer, underkastes en behandling med en base i et løsemiddel og hvor løsemidlet er en alkohol med minst 3 C-atomer og minst to hydroksygrupper med et forhold mellom antall C-atomer og antall OH-grupper på minst 1,25, men mindre enn 3,5, fortrinnsvis fra 1,5 til 2,75, idet når en olje benyttes, anvendes basen i konsentrasjoner på 0,25-3,5 mol/liter løsemiddel.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at løsmidlet er 1,3-dihydroksypropan eller 1,2-dihydroksypropan.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at basen er NaOH eller KOH.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at basen anvendes i konsentrasjoner på 0,25 mol/l - 3,5 mol/l løsemiddel.
5. Fremgangsmåte ifølge krav .1-4, karakterisert ved utgangsmaterialene inneholdende minst én isomer annet enn de konjugerte isomerer av langkjedete flerumettede fettsyrer inneholder minst 40 vekt%, fortrinnsvis minst 60 vekt% lankjedet flerumettet fettsyre, inneholdende minst to umettetheter og minst 18 C-atomer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at utgangsmaterialene inneholdende minst én isomer annet enn de konjugerte isomerer av langkjedete flerumettede fettsyrer velges fra gruppen som består av solsikkeolje, rapsolje, soyaolje, safranolje, linfrøolje, de frie syrer avledet fra disse oljer og alkylestere fra disse frie syrer.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at såpen som dannes etter reaksjonen surgjøres ved tilsetning av fortynnet syre til det oppnås en sur pH-verdi, hvoretter den tilstedeværende olje skilles fra vannlaget.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved en temperatur mellom 100 og 180°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97307110 | 1997-09-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO984207D0 NO984207D0 (no) | 1998-09-11 |
| NO984207L NO984207L (no) | 1999-03-15 |
| NO312135B1 true NO312135B1 (no) | 2002-03-25 |
Family
ID=8229510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19984207A NO312135B1 (no) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | Fremstilling av materialer rike på konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrerestere |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6160140A (no) |
| EP (1) | EP0902082B1 (no) |
| AT (1) | ATE245688T1 (no) |
| AU (1) | AU727994B2 (no) |
| CA (1) | CA2246085C (no) |
| DE (1) | DE69816545T2 (no) |
| DK (1) | DK0902082T3 (no) |
| ES (1) | ES2206828T3 (no) |
| NO (1) | NO312135B1 (no) |
| ZA (1) | ZA987962B (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6288114B1 (en) † | 1997-06-23 | 2001-09-11 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method of altering nutritional components of milk produced by a lactating animal |
| US6015833A (en) | 1998-03-17 | 2000-01-18 | Conlinco., Inc. | Conjugated linoleic acid compositions |
| KR100619651B1 (ko) | 1998-03-17 | 2006-09-05 | 콘린코 인크. | 공액 리놀레산 조성물 |
| US7776353B1 (en) | 1998-03-17 | 2010-08-17 | Aker Biomarine Asa | Conjugated linoleic acid compositions |
| US7078051B1 (en) | 1998-08-11 | 2006-07-18 | Natural Asa | Conjugated linoleic acid alkyl esters in feedstuffs and food |
| US6214372B1 (en) | 1998-05-04 | 2001-04-10 | Con Lin Co., Inc. | Method of using isomer enriched conjugated linoleic acid compositions |
| US7101914B2 (en) * | 1998-05-04 | 2006-09-05 | Natural Asa | Isomer enriched conjugated linoleic acid compositions |
| JP2000144170A (ja) * | 1998-09-01 | 2000-05-26 | Janifu Tekku:Kk | 抗肥満及び内臓蓄積脂肪低減化機能を有する物質、及びその用途 |
| AU5144901A (en) | 2000-04-06 | 2001-10-23 | Conlinco Inc | Conjugated linoleic acid compositions |
| US20030149288A1 (en) * | 2000-04-18 | 2003-08-07 | Natural Asa | Conjugated linoleic acid powder |
| WO2001078531A2 (en) | 2000-04-18 | 2001-10-25 | Natural As | Conjugated linoleic acid powder |
| DE10046402B4 (de) | 2000-09-18 | 2006-04-20 | Cognis Ip Management Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Rohstoffen für die Gewinnung von konjugierter Linolsäure |
| US6677470B2 (en) | 2001-11-20 | 2004-01-13 | Natural Asa | Functional acylglycerides |
| US6743931B2 (en) | 2002-09-24 | 2004-06-01 | Natural Asa | Conjugated linoleic acid compositions |
| US6897327B2 (en) * | 2003-05-08 | 2005-05-24 | Stepan Company | Manufacture of conjugated linoleic salts and acids |
| US7193096B2 (en) | 2003-07-01 | 2007-03-20 | Loders Croklaan Usa Llc | Process for producing a conjugated di- or poly-unsaturated fatty acid of 12 to 24 carbon atoms or salt or ester thereof |
| CA2436650A1 (en) | 2003-08-06 | 2005-02-06 | Naturia Inc. | Conjugated linolenic acid (clnatm) compositions: synthesis, purification and uses |
| EP1696873B1 (en) * | 2003-12-23 | 2017-06-21 | Stepan Company | Production and purification of esters of conjugated linoleic acids |
| HU227137B1 (en) * | 2003-12-30 | 2010-08-30 | Bunge Noevenyolajipari Zartkoe | Process for producing conjugated linoleic acid |
| EP1729851A2 (en) * | 2004-03-10 | 2006-12-13 | Natural ASA | Compositions comprising reverse isomers of conjugated linoleic acid |
| CA2513340A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-02-25 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Reusable substrate for dna microarray production |
| DE102004043824A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Cognis Ip Management Gmbh | Emulsionen mit ungesättigten Fettsäuren und deren Estern |
| ES2395254T3 (es) * | 2005-02-04 | 2013-02-11 | Lipid Nutrition B.V. | Procedimiento para la preparación de ácidos grasos |
| US8203012B2 (en) * | 2005-12-05 | 2012-06-19 | Stepan Company | Process for preparing conjugated linoleic acid and derivatives thereof from ricinoleic acid |
| US8614074B2 (en) | 2006-04-13 | 2013-12-24 | Stepan Specialty Products, Llc | Process for producing isomer enriched conjugated linoleic acid compositions |
| US8038853B2 (en) * | 2007-06-18 | 2011-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Photo-induced reduction-oxidation chemistry of carbon nanotubes |
| PT2055199E (pt) | 2007-10-29 | 2013-10-10 | Stepan Specialty Products Llc | Composição de tempero |
| CN102229527B (zh) * | 2009-12-14 | 2016-05-04 | 脂质营养品有限公司 | 工艺方法 |
| ES2618069T3 (es) | 2010-03-09 | 2017-06-20 | Stepan Specialty Products, Llc | Método para tratar un aceite comestible y el aceite obtenido de esta manera |
| CN106978260A (zh) | 2010-12-31 | 2017-07-25 | 斯泰潘专业产品有限责任公司 | 共轭亚油酸的制备方法 |
| SG2014010045A (en) * | 2011-08-24 | 2014-08-28 | J Oil Mills Inc | Oxidized partially hydrogenated oil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2242230A (en) * | 1941-05-20 | Process of producing conjugation in | ||
| US2343644A (en) * | 1941-07-30 | 1944-03-07 | Distillation Products Inc | Procedure for the preparation of substances containing conjugated double bonds |
| US5208356A (en) * | 1989-02-17 | 1993-05-04 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Octadecadienoic phospholipic esters, antioxidant and mold inhibiting compositions |
| US5760082C1 (en) * | 1994-08-29 | 2001-03-06 | Wisconsin Alumni Res Found | Dietetic foods containing conjugated linoleic acids |
| US5814663A (en) * | 1994-08-29 | 1998-09-29 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method for maintaining an existing level of body fat |
| DE69615513T2 (de) * | 1995-11-14 | 2002-05-08 | Unilever N.V., Rotterdam | Essbarer Brotaufstrich |
| JP3017108B2 (ja) * | 1996-10-30 | 2000-03-06 | リノール油脂株式会社 | 共役リノール酸の製造方法 |
| US6015833A (en) | 1998-03-17 | 2000-01-18 | Conlinco., Inc. | Conjugated linoleic acid compositions |
| US6060514A (en) | 1998-05-04 | 2000-05-09 | Conlin Co., Inc. | Isomer enriched conjugated linoleic acid compositions |
-
1998
- 1998-08-28 CA CA002246085A patent/CA2246085C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-31 AT AT98202886T patent/ATE245688T1/de active
- 1998-08-31 EP EP98202886A patent/EP0902082B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-31 ES ES98202886T patent/ES2206828T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-31 DK DK98202886T patent/DK0902082T3/da active
- 1998-08-31 DE DE69816545T patent/DE69816545T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 ZA ZA9807962A patent/ZA987962B/xx unknown
- 1998-09-11 NO NO19984207A patent/NO312135B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-09-11 AU AU84160/98A patent/AU727994B2/en not_active Ceased
- 1998-09-11 US US09/151,776 patent/US6160140A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-14 US US09/617,510 patent/US6271404B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2246085C (en) | 2004-04-27 |
| AU727994B2 (en) | 2001-01-04 |
| EP0902082A1 (en) | 1999-03-17 |
| DE69816545D1 (de) | 2003-08-28 |
| US6271404B1 (en) | 2001-08-07 |
| DE69816545T2 (de) | 2004-06-09 |
| ATE245688T1 (de) | 2003-08-15 |
| ES2206828T3 (es) | 2004-05-16 |
| US6160140A (en) | 2000-12-12 |
| DK0902082T3 (da) | 2003-10-20 |
| EP0902082B1 (en) | 2003-07-23 |
| CA2246085A1 (en) | 1999-03-12 |
| ZA987962B (en) | 2000-03-01 |
| NO984207D0 (no) | 1998-09-11 |
| AU8416098A (en) | 1999-03-25 |
| NO984207L (no) | 1999-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO312135B1 (no) | Fremstilling av materialer rike på konjugerte isomerer av langkjedede flerumettede fettsyrerestere | |
| US3753968A (en) | Selective reaction of fatty acids and their separation | |
| EP1844131B1 (en) | Process for the preparation of fatty acids | |
| JPH08113549A (ja) | 重合プロセス | |
| US20060229461A1 (en) | Method for preparing unsaturated fatty acids | |
| AU2021201921B2 (en) | Polyunsaturated fatty acid triglyceride and preparation and uses thereof | |
| EP0069405B1 (en) | Process for the trimerization of unsaturated fatty acids | |
| JP2006504802A (ja) | 醗酵培養液からのカルボン酸の単離 | |
| US20070015904A1 (en) | Process for obtaining fatty acid alkyl esters, rosin acids and sterols from crude tall oil | |
| US7560579B2 (en) | Process for preparing purified fatty acids | |
| CN110257445A (zh) | 从植物油脱臭馏出物中制备生物柴油、天然ve和植物甾醇的方法 | |
| CN114163326A (zh) | 结构油脂的制备方法、由该方法制备的结构油脂 | |
| KR101707015B1 (ko) | 프로세스 | |
| CN113881717A (zh) | 结构油脂的制备方法、由该方法制备的结构油脂 | |
| WO2021167338A3 (ko) | 저점도 다이머산의 제조 방법 | |
| CN111138286A (zh) | 包括长链二元酸的混合物的处理方法 | |
| WO2007068137A1 (fr) | Procede pour la preparation de biodiesel | |
| CA2807128C (en) | Process for producing esterified propoxylated glycerin | |
| CN114540438B (zh) | 一种特种油脂深加工副产物再利用生产甘油二酯油的方法 | |
| WO2021105305A1 (en) | Method of making fatty acid esters | |
| CN117510331A (zh) | 一种控制甘油三酯水解度制备甘油二酯的方法 | |
| JP2022542925A (ja) | 水性培地から炭酸、脂肪酸、脂肪族エステル、および脂肪族アルコールを抽出する方法 | |
| FR2920768A1 (fr) | Procede de co-production d'olefines et d'esters ou d'acides a partir de matieres premieres renouvelables | |
| JP2014168440A (ja) | 長鎖ジカルボン酸の製造方法 | |
| JP2012055258A (ja) | 長鎖飽和ジカルボン酸の生産方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |