NO312130B1 - Process for preparing concentrated alkali metal hypochlorite solutions - Google Patents
Process for preparing concentrated alkali metal hypochlorite solutions Download PDFInfo
- Publication number
- NO312130B1 NO312130B1 NO19923056A NO923056A NO312130B1 NO 312130 B1 NO312130 B1 NO 312130B1 NO 19923056 A NO19923056 A NO 19923056A NO 923056 A NO923056 A NO 923056A NO 312130 B1 NO312130 B1 NO 312130B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali metal
- container
- chlorine
- crystals
- solution
- Prior art date
Links
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- -1 alkali metal hypochlorite Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 38
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 38
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/04—Hypochlorous acid
- C01B11/06—Hypochlorites
- C01B11/062—Hypochlorites of alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/04—Hypochlorous acid
- C01B11/06—Hypochlorites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Abstract
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av konsentrerte alkalimetallhypoklorittoppløsninger. Oppfinnelsen benyttes spesielt for å fremstille konsentrert klorlut som kan ha et innhold på over 100 klorometriske grader og som er mettet på NaCl. Fremstillingen av denne saltlake skjer ved omsetning av klor med en natriumhydrok-sydoppløsning og gir like mange mol hypokloritt som natrium-klorid. Ut over en viss konsentrasjon felles en del av tilstedeværende NaCl ut. Under fremstilling av den konsentrerte klorlut er NaCl alltid i metning. Oppløsningene er ikke tidsstabile, NaCl-krystaller dannes permanent som en følge av dekomponeringsreaksjoner. Disse saltkrystaller gjør oppløsningen uklar og dekomponerer den i beholderene. Videre er nærværet av saltet uønsket for visse anvendelser. The present invention relates to a method for producing concentrated alkali metal hypochlorite solutions. The invention is used in particular to produce concentrated chloral lye which can have a content of over 100 chlorometric degrees and which is saturated with NaCl. The production of this brine takes place by reacting chlorine with a sodium hydroxide solution and yields the same number of moles of hypochlorite as sodium chloride. Above a certain concentration, part of the NaCl present precipitates out. During the production of the concentrated chloral lye, NaCl is always in saturation. The solutions are not time-stable, NaCl crystals are permanently formed as a result of decomposition reactions. These salt crystals cloud the solution and decompose it in the containers. Furthermore, the presence of the salt is undesirable for certain applications.
I FR-PS 1352198 er det foreslått å fremstille konsentrert klorlut og så å fortynne dem for å oppnå mere stabile oppløsninger. I dette patent er det også beskrevet en apparatur for å fremstille denne konsentrerte klorlut bestående av en vertikal sylinderisk kolonne med en konisk bunn og med en ytre resirkuleringskrets med en pumpe og en veksler. Man trekker av produsert klorlut over kolonnens topp, og man trekker av en del av klorlut øverst i kolonnen via resirkuleringskretsen. Efter føring i en pumpe og veksleren blir klorlut resirkulert til kolonnens koniske bunn. Ved bunnen av kolonnen klor og natriumhydroksyd og man trekker av en suspensjon av NaCl-krystaller i klorlut. Man justerer fluidhastigheten i kolonnen for å holde krystall-suspensjonen av NaCl i fluidisert tilstand og for å bevirke at NaCl-precipitatet idet vesentlige skjer ved krystallvekst. De store korn synker mot bunnen av kolonnen i den koniske del der det er lett å trekke dem av. For å unngå dannelse av vesentlige mengder finfordelte stoffer må fluidsjiktet oppta hele reaksjonsvolumet. Hvis fluidet ikke er tilstrekkelig ekspandert, blir de finfordelte stoffer vanskelige å separere, hvis fluidsjiktet er for stort forsvinner NaCl krystallen sammen med klorlutprodukt. Det er således nødvendig å ty til innføring av en natriumkloridsuspensjon med en på forhånd bestemt hensiktsmessig granulometri. In FR-PS 1352198, it is proposed to prepare concentrated chlorine lye and then to dilute them to obtain more stable solutions. This patent also describes an apparatus for producing this concentrated chlorine liquor consisting of a vertical cylindrical column with a conical bottom and with an external recirculation circuit with a pump and an exchanger. Produced chlorine liquor is drawn off above the top of the column, and part of the chlorine liquor is drawn off at the top of the column via the recycling circuit. After being fed into a pump and the exchanger, chloral lye is recycled to the conical bottom of the column. At the bottom of the column, chlorine and sodium hydroxide and a suspension of NaCl crystals in chloral lye is drawn off. The fluid velocity in the column is adjusted to keep the crystal suspension of NaCl in a fluidized state and to cause the NaCl precipitate to occur essentially by crystal growth. The large grains sink towards the bottom of the column in the conical part where it is easy to pull them off. To avoid the formation of significant quantities of finely divided substances, the fluid layer must occupy the entire reaction volume. If the fluid is not sufficiently expanded, the finely divided substances become difficult to separate, if the fluid layer is too large, the NaCl crystal disappears together with the chlorine liquor product. It is thus necessary to resort to the introduction of a sodium chloride suspension with a predetermined appropriate granulometry.
Den kjente teknikk har også i US-PS 4,428,918 foreslått en vertikalkolonne med en ytre resirkulering ved hjelp av en pumpe gjennom en veksler. Man trekker av en del av klorlut øverst i kolonnen via resirkuleringskretsen. Efter passasje gjennom pumpe og veksleren blir klorlut resirkulert til bunnen av kolonnen. Ved bunnen av denne kolonne sprøyter man så inn natriumhydroksyd og klor, men til forskjell fra den ovenfor anførte kjente teknikk, er det i denne kolonne anordnet en ledning som tillater en indre sirkulasjon av typen gass-sifon under innvirkning av klormengden i tillegg til den sirkulasjon som fremtvinges på grunn av den ytre resirkuleringspumpe. I den øvre del av kolonnen trekkes klorlutprodukt av og dette filtreres for å fjerne NaCl-krystaller og for å oppnå konsentrert klorlut. I motsetning til den kjente teknikk, FR 1352198, er det en total omrøring av hele kolonnen som således inneholder en suspensjon av NaCl krystaller i den konsentrerte klorlut. Filtreringen er vanskelig fordi krystallene ikke er særlig store og i tillegg har en meget variabel dimensjon. The known technique has also proposed in US-PS 4,428,918 a vertical column with an external recirculation by means of a pump through an exchanger. Part of the chlorine liquor is drawn off at the top of the column via the recycling circuit. After passage through the pump and the exchanger, chloral lye is recycled to the bottom of the column. At the bottom of this column, sodium hydroxide and chlorine are then injected, but in contrast to the above-mentioned known technique, a line is arranged in this column which allows an internal circulation of the gas-siphon type under the influence of the amount of chlorine in addition to the circulation which is forced due to the external recirculation pump. In the upper part of the column, chloral lye product is drawn off and this is filtered to remove NaCl crystals and to obtain concentrated chloral lye. In contrast to the known technique, FR 1352198, there is a total stirring of the entire column, which thus contains a suspension of NaCl crystals in the concentrated chlorine solution. Filtration is difficult because the crystals are not very large and also have a very variable dimension.
Man har også i US-PS 4,780,303 foreslått en kontinuerlig fremgangsmåte i to trinn i to forskjellige apparater. I det første trinnet stanser man ved en konsentrasjon av NaCIO, slik at NaCl ikke utfelles og i et andre trinn tilsettes klor og natriumhydroksyd, NaCl krystallene felles ut og man gjenvinner klorlut i den øvre del av kolonnen. NaCl krystallene spyles ved bunnen av kolonnen i dette andre trinn. Denne fremgangsmåte tillater effektivt, kontinuerlig å fremstille konsentrerte klorlut som ikke lenger inneholder krystaller. Imidlertid er fremgangsmåten kostbar hva angår investeringer og drift, fordi den har to reaksjonsinnretninger som begge krever en pumpe og en veksler. US-PS 4,780,303 has also proposed a continuous method in two stages in two different devices. In the first step, you stop at a concentration of NaCl, so that NaCl does not precipitate, and in a second step, chlorine and sodium hydroxide are added, the NaCl crystals are precipitated and chloral liquor is recovered in the upper part of the column. The NaCl crystals are flushed at the bottom of the column in this second step. This process allows efficient, continuous production of concentrated chlorine liquor that no longer contains crystals. However, the method is expensive in terms of investment and operation, because it has two reaction devices, both of which require a pump and an exchanger.
Man har nå funnet en meget enklere fremgangsmåte for fremstilling av alkalimetallhypoklorittoppløsninger. A much simpler method for producing alkali metal hypochlorite solutions has now been found.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for fremstilling av en konsentrert oppløsning av et alkalimetallhypokloritt ved omsetning av klor og en tilsvarende alkali-metallhydroksydoppløsning i nærvær av alkalimetallklorid-krystaller, omfattende å innføre klor og hydroksydopp-løsningen i hunnen av en vertikal, sylindrisk beholder med konisk sokkel som inneholder en suspensjon av alkalimetallkloridkrystaller, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man i en beholder som består av en enkel, vertikal kolonne med konisk sokkel på hvilken det er satt en ytterligere vertikal kolonne med større tverrsnitt, hvorved kolonnene seg imellom er forbundet med et konisk skaft, The present invention thus relates to a method for producing a concentrated solution of an alkali metal hypochlorite by reacting chlorine and a corresponding alkali metal hydroxide solution in the presence of alkali metal chloride crystals, comprising introducing chlorine and the hydroxide solution into the female of a vertical, cylindrical container with a conical base which contains a suspension of alkali metal chloride crystals, and this method is characterized by placing in a container which consists of a simple, vertical column with a conical base on which is placed a further vertical column with a larger cross-section, whereby the columns are connected to each other by a conical shaft,
a) sprøyter inn klor og en alkalimetallhydroksydoppløsning i den nedre del , b) fjerner hypokloritt-oppløsning fra den øvre del, hvorved (i) en del utgjør den fremstilte, konsentrerte hypokloritt-oppløsning og (ii) den andre del resirkuleres fra den nedre del av beholderen, c) fører bort alkalimetallklorid-krystaller fra den nedre ende av den nedre del av beholderen, og d) innstiller den resirkulerte del og innsprøytningen av reagensene fra trinn a) på en slik måte at alkalimetallklorid-krystallene fluidiseres i det vesentlige i den nedre del av beholderen. a) injects chlorine and an alkali metal hydroxide solution into the lower part, b) removes hypochlorite solution from the upper part, whereby (i) one part constitutes the prepared, concentrated hypochlorite solution and (ii) the other part is recycled from the lower part of the container, c) removes alkali metal chloride crystals from the lower end of the lower part of the container, and d) adjusts the recycled portion and the injection of the reagents from step a) in such a way that the alkali metal chloride crystals are substantially fluidized in the lower part of the container.
Man kan benytte flytende eller gassformig ren klor eller en gassinneholdende klor som er inert ved reaksjonen, for eksempel klorfyllt luft eller nitrogen. Konsentrasjonen av hydroksydoppløsningen velges som en funksjon av konsentrasjonen av hypoklorittoppløsningen som skal fremstilles. Man kan også benytte en konsentrert hydroksydoppløsning og tilsette vann. Reaksjonen er total og støkiometrisk. Man kan arbeide ved ethvert trykk, men det er enklest å arbeide ved atmosfærisk trykk. Beholderen kan være åpen, men man foretrekker å lukke den og å stole på et adsorpsjonssystem for å være sikker på at utilsiktede uhell ikke forårsaker utslipp av klor til atmosfæren, da man alltid arbeider med et lett hydroksydoverskudd. Oppløsningens temperatur i det indre av beholderen og resirkuleringskretsen holdes under 35°C for å unngå dannelse av klorat. Man kan anordne en varmeveksler, fortrinnsvis i resirkuleringskretsen, eller anordne en veksler i beholderen, eller å benytte en dobbeltvegget beholder med sirkulasjon av et fluid med lav temperatur, eller en hvilken som helst ønsket kombinasjon av disse midler. You can use liquid or gaseous pure chlorine or a gas containing chlorine that is inert during the reaction, for example chlorine-filled air or nitrogen. The concentration of the hydroxide solution is selected as a function of the concentration of the hypochlorite solution to be prepared. You can also use a concentrated hydroxide solution and add water. The reaction is total and stoichiometric. You can work at any pressure, but it is easiest to work at atmospheric pressure. The container can be open, but one prefers to close it and to rely on an adsorption system to be sure that accidental accidents do not cause the release of chlorine into the atmosphere, since one is always working with a slight excess of hydroxide. The temperature of the solution in the interior of the container and the recycling circuit is kept below 35°C to avoid the formation of chlorate. One can arrange a heat exchanger, preferably in the recycling circuit, or arrange an exchanger in the container, or use a double-walled container with circulation of a low-temperature fluid, or any desired combination of these means.
Beholderen kan være en enkelt kolonne over hvilken det er en ytterligere kolonne med større diameter idet forbindelsen skjer ved hjelp av en konisk skjøt. Forholdet mellom tverrsnittet for den øvre del og tverrsnittet for den nedre del må være tilstrekkelig til at de fluidiserte krystaller hovedsakelig forblir i den nedre del fordi, hvis fluidiserin-gen er for sterk kan krystaller dekanteres fra den øvre del og vende tilbake til den nedre del. Man oppnår på denne måte en krystallvekst for alkalimetallklorid, utfellingen av klorid skjer på de eksisterende krystaller. Det dannes selvfølgelig også nye krystaller som befinner seg i hele beholderen og som sirkulerer med resirkuleringen. Fortrinnsvis er forholdet mellom tverrsnittene over 1,2 og kan ligge mellom 2 og 12. Volumet for den nedre del kan være minst 30 volum-# av det totale beholdervolum og er fortrinnsvis 40 til 60$ volum. Volumet for den nedre del bestemmes som i den kjente teknikk av reaksjonene mellom klor og alkalimetallhydroksyd. The container can be a single column above which there is a further column of larger diameter as the connection takes place by means of a conical joint. The ratio between the cross section for the upper part and the cross section for the lower part must be sufficient for the fluidized crystals to remain mainly in the lower part because, if the fluidization is too strong, crystals can decant from the upper part and return to the lower part . Crystal growth for alkali metal chloride is achieved in this way, the precipitation of chloride takes place on the existing crystals. Of course, new crystals are also formed which are located throughout the container and which circulate with the recirculation. Preferably, the ratio between the cross-sections is above 1.2 and may lie between 2 and 12. The volume of the lower part may be at least 30 volume-# of the total container volume and is preferably 40 to 60% volume. The volume for the lower part is determined as in the known technique by the reactions between chlorine and alkali metal hydroxide.
Den del av hypoklorittet som fjernes i trinn b) og som utgjør produktet kan så filtreres eller fortynnes noe, for å fjerne små alkalimetallkloridkrystaller. Dette er en fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, nemlig at man lett kan fremstille en meget konsentrert hypoklorittoppløsning som man så kan fortynne litt for helt å fjerne mindre kloridkrystaller. Fordelen ved prosessen er at produktet, den konsentrerte hypoklorittoppløsningen, praktisk talt er fri for krystaller. En lett fortynning bringer de siste NaCl-krystaller til å forsvinne, men tillater allikevel at man oppnår en ikke-mettet konsentrert alkalimetallklorid-oppløsning. Denne reserve for oppløsligheten forhindrer en gjenopptreden av saltkrystaller før produktet benyttes. På denne måte kan det fremstilles en hypoklorittoppløsning med 27% aktivt klor som kan fortynnes til 25% aktivt klor. Omregningen av klorometriske grader til prosent aktiv Cl£ er: The part of the hypochlorite that is removed in step b) and which makes up the product can then be filtered or diluted somewhat, to remove small alkali metal chloride crystals. This is an advantage of the method according to the invention, namely that you can easily prepare a highly concentrated hypochlorite solution which can then be diluted slightly to completely remove smaller chloride crystals. The advantage of the process is that the product, the concentrated hypochlorite solution, is practically free of crystals. A slight dilution causes the last NaCl crystals to disappear, but still allows a non-saturated concentrated alkali metal chloride solution to be obtained. This reserve for solubility prevents the reappearance of salt crystals before the product is used. In this way, a hypochlorite solution with 27% active chlorine can be prepared, which can be diluted to 25% active chlorine. The conversion of chlorometric degrees to percent active Cl£ is:
En fordel ved fremgangsmåten på det industrielle plan er at den ikke nødvendiggjør tilsetning av alkalimetallklorid-krystaller for å fremme krystalliseringen. De fine partikler i reaktoren vokser progressivt og danner det fluidiserte sj ikt. An advantage of the process at the industrial level is that it does not require the addition of alkali metal chloride crystals to promote crystallization. The fine particles in the reactor grow progressively and form the fluidized bed.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen gjennomføres trinn b) ved å trekke av den fremstilte konsentrerte hypoklorittoppløsning ved den øvre ende av den øvre del og man trekker av hypoklorittoppløsning for resirkulering ved et punkt som befinner seg i den øvre del, men under produktfjerningen. Man kan også justere resirkulering og innsprøyting av reaktanter slik at de små kloridkrystaller som vanligvis er tilstede i den øvre del stiger akkurat til det punkt der resirkuleringsstrømmen trekkes av, men ikke stiger til den øvre ende av den øvre del. Fagmannen kan lett bestemme den høyde som skiller de to avtrekningspunkter. Man har funnet at det er tilstrekkelig å anbringe resirkulerings-avtrekningspunktet midt på den øvre del av beholderen. According to a preferred embodiment of the invention, step b) is carried out by withdrawing the produced concentrated hypochlorite solution at the upper end of the upper part and hypochlorite solution is withdrawn for recycling at a point located in the upper part, but during the product removal. One can also adjust the recirculation and injection of reactants so that the small chloride crystals that are usually present in the upper part rise just to the point where the recycle stream is drawn off, but do not rise to the upper end of the upper part. The person skilled in the art can easily determine the height that separates the two deduction points. It has been found that it is sufficient to place the recirculation withdrawal point in the middle of the upper part of the container.
Figur 1 viser en mulig utførelsesform av oppfinnelsen. 1 og 2 er den nedre henholdsvis øvre del av beholderen. Ved 15 trekker man av konsentrert hypoklorittstrøm og ved 10 trekker man av hypoklorittoppløsning for resirkulering mot pumpen 4 og som tilbakeføres ved 11 til den nedre del 1 efter gjennom-føring gjennom en veksler 3. Man sprøyter alkalimetallhydrok-sydoppløsning via røret 13 og klor via rør 12. Via rør 14 trekker man av alkalimetallklorid. Figure 1 shows a possible embodiment of the invention. 1 and 2 are the lower and upper part of the container, respectively. At 15 a concentrated hypochlorite stream is drawn off and at 10 a hypochlorite solution is drawn off for recycling towards the pump 4 and which is returned at 11 to the lower part 1 after passing through an exchanger 3. Alkali metal hydroxide solution is sprayed via pipe 13 and chlorine via pipe 12. Via pipe 14, alkali metal chloride is withdrawn.
Oppfinnelsens fremgangsmåte kan gjennomføres i et apparat bestående av en beholder av idet vesentlige vertikal type hvis nedre del har et tverrsnitt som er mindre enn det til den øvre del, og: i den nedre del, rør for resirkulering, innsprøyting av The method of the invention can be carried out in an apparatus consisting of a container of the essentially vertical type whose lower part has a cross-section smaller than that of the upper part, and: in the lower part, pipes for recirculation, injection of
reaktanter og avtrekking av alkalimetallklorid, reactants and withdrawal of alkali metal chloride,
i den øvre del, et rør for fjerning av hypoklorittopp-løsning, og in the upper part, a tube for removing hypochlorite solution, and
en resirkuleringssløyfe omfattende midler for sirkulering a recycling loop comprising means for circulation
og eventuelt varmeveksling. and possibly heat exchange.
I henhold til en foretrukket utførelsesform har beholderen i den øvre ende av den øvre del et rør for å trekke hypo-klor ittprodukt og i den øvre del, fortrinnsvis på halv høyde av den øvre del, et resirkuleringsrør. According to a preferred embodiment, the container at the upper end of the upper part has a pipe for withdrawing hypochlorite product and in the upper part, preferably at half the height of the upper part, a recycling pipe.
Oppfinnelsen skal illustreres ved det følgende eksempel: The invention shall be illustrated by the following example:
I en innretning ifølge figur 1 med følgende karakteristika: den benyttede reaktor består av tre deler: en konisk nedre del (0 1300, h = 1900) som mottar returen fra avkj ø1ings sløyfen In a device according to Figure 1 with the following characteristics: the used reactor consists of three parts: a conical lower part (0 1300, h = 1900) which receives the return from the cooling loop
en mellomliggende sylinderisk del ((J) 1300, h = 3500 ) som utgjør reaksjons- og fluidiseringssonen. Reaktantene sprøytes inn ved bunnen av denne sone, an intermediate cylindrical part ((J) 1300, h = 3500 ) which constitutes the reaction and fluidization zone. The reactants are injected at the bottom of this zone,
en sylinderisk-konisk øvre del 3500, h = 1900 ) kallt dekanteringssonen. a cylindrical-conical upper part 3500, h = 1900 ) called the decanting zone.
Utgangen for avkjølingssløyfen er ved bunnen av den sylinde-riske del, mens utløpet for ferdig produkt befinner seg i den øvre del. The outlet for the cooling loop is at the bottom of the cylindrical part, while the outlet for finished product is in the upper part.
Beholdervolum 15 m<3>Container volume 15 m<3>
Den nedre del utgjør 37$ av beholdervolumet The lower part makes up 37$ of the container volume
Forholdet mellom delene er 7 The ratio between the parts is 7
Resirkuleringsmengde: 60 m<3>/time. Veksleren avkjøler fra 30 til 20°C. Recirculation volume: 60 m<3>/hour. The exchanger cools from 30 to 20°C.
Man tilfører: 1270 kg/time NaOH (50$ soda) One adds: 1270 kg/hour NaOH ($50 soda)
1100 kg/time 97$ klor 1100 kg/hour 97$ chlorine
1200 kg/time vann oppstrøms sirkulerings-pumpen. 1200 kg/hour of water upstream of the circulation pump.
Det fremstilles: 3 m<3>/time natriumhypoklorittoppløsning med styrke 27$ som aktivt CI2 samt 600 kg/time krystallinsk NaCl. It is produced: 3 m<3>/hour sodium hypochlorite solution with strength 27$ as active CI2 and 600 kg/hour crystalline NaCl.
Efter avtrekking fortynnes klorluten fra 27 til 25$ aktivt klor. After extraction, the chlorine liquor is diluted from 27 to 25% active chlorine.
Stabilitet for den oppnådde klorlut: Stability of the chlorine liquor obtained:
Det midlere daglige tap over 7 dager er i størrelsesorden 0,35$ aktiv klor ved 17°C. The average daily loss over 7 days is of the order of 0.35$ active chlorine at 17°C.
Fordelene ved oppfinnelsens fremgangsmåte er: The advantages of the method of the invention are:
Fremstilling av en konsentrert klorlut (> 24$ aktiv klor), fri for saltkrystaller og ikke helt mettet på salt. Production of a concentrated chlorine liquor (> 24$ active chlorine), free of salt crystals and not completely saturated with salt.
Denne oppløslighetsreserve forhindrer gjenopptreden av krystaller før anvendelse av produktet (klorluten blir ikke lenger uklar og det er ingen akkumulering av krystaller av saltet i bunnen av beholderene eller i transporttanker). Mulighet for å benytte en ikke-renset klor: det er for eksempel mulig å benytte klor direkte fra en elektrolyse uten at inertgassene i gassen generer dannelsen av saltkrystal-lene • This reserve of solubility prevents the reappearance of crystals before using the product (the chloral liquor no longer becomes cloudy and there is no accumulation of crystals of the salt at the bottom of the containers or in transport tanks). Possibility of using an unpurified chlorine: it is, for example, possible to use chlorine directly from an electrolysis without the inert gases in the gas generating the formation of the salt crystals •
Det er ikke nødvendig å tilføre NaCl-krystaller for å ympe krystall i seringen. It is not necessary to add NaCl crystals to inoculate crystal in the resin.
De fine partikler reinjiseres i reaksjonssonen. The fine particles are reinjected into the reaction zone.
Krystallene vokser progressivt og danner det fluidiserte sj ikt. The crystals grow progressively and form the fluidized bed.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9109999A FR2680165B1 (en) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED SOLUTIONS OF ALKALI METAL HYPOCHLORITE. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO923056D0 NO923056D0 (en) | 1992-08-03 |
| NO923056L NO923056L (en) | 1993-02-08 |
| NO312130B1 true NO312130B1 (en) | 2002-03-25 |
Family
ID=9415972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19923056A NO312130B1 (en) | 1991-08-06 | 1992-08-03 | Process for preparing concentrated alkali metal hypochlorite solutions |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0527083B1 (en) |
| JP (1) | JP2504731B2 (en) |
| KR (1) | KR100217957B1 (en) |
| CN (1) | CN1031635C (en) |
| AT (1) | ATE144484T1 (en) |
| CA (1) | CA2075361C (en) |
| DE (1) | DE69214748T2 (en) |
| DK (1) | DK0527083T3 (en) |
| ES (1) | ES2093805T3 (en) |
| FI (1) | FI111707B (en) |
| FR (1) | FR2680165B1 (en) |
| GR (1) | GR3021768T3 (en) |
| NO (1) | NO312130B1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101027249B (en) * | 2004-07-12 | 2011-08-17 | 鲍威尔技术有限责任公司 | Manufacture of high-strength, low-salt sodium hypochlorite bleach |
| AU2007339251B2 (en) * | 2006-12-29 | 2014-03-20 | Powell Fabrication & Manufacturing Llc | Manufacture of high-strength, low-salt sodium hypochlorite bleach |
| FR2967668B1 (en) | 2010-11-18 | 2012-11-02 | Arkema France | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED ALKALINE METAL HYPOCHLORITE SOLUTIONS |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE640874A (en) * | ||||
| FR2496628A1 (en) * | 1980-12-22 | 1982-06-25 | Solvay | PROCESS AND PLANT FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED AQUEOUS SOLUTIONS OF ALKALI METAL HYPOCHLORITE |
| FR2532291A1 (en) * | 1982-08-24 | 1984-03-02 | Ugine Kuhlmann | OBTAINING HIGH-CONCENTRATION SODIUM HYPOCHLORITE SOLUTION BY A CONTINUOUS PROCESS |
-
1991
- 1991-08-06 FR FR9109999A patent/FR2680165B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-03 EP EP92402221A patent/EP0527083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 DE DE69214748T patent/DE69214748T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 NO NO19923056A patent/NO312130B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-03 DK DK92402221.3T patent/DK0527083T3/en active
- 1992-08-03 JP JP4226380A patent/JP2504731B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 ES ES92402221T patent/ES2093805T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 AT AT92402221T patent/ATE144484T1/en active
- 1992-08-05 FI FI923530A patent/FI111707B/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-05 CA CA002075361A patent/CA2075361C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-06 CN CN92110447A patent/CN1031635C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-06 KR KR1019920014137A patent/KR100217957B1/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-22 GR GR960403159T patent/GR3021768T3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO923056L (en) | 1993-02-08 |
| FI111707B (en) | 2003-09-15 |
| DE69214748D1 (en) | 1996-11-28 |
| ES2093805T3 (en) | 1997-01-01 |
| FR2680165A1 (en) | 1993-02-12 |
| KR100217957B1 (en) | 1999-09-01 |
| CN1071393A (en) | 1993-04-28 |
| FI923530A (en) | 1993-02-07 |
| GR3021768T3 (en) | 1997-02-28 |
| CA2075361A1 (en) | 1993-02-07 |
| EP0527083B1 (en) | 1996-10-23 |
| JPH07187607A (en) | 1995-07-25 |
| CN1031635C (en) | 1996-04-24 |
| ATE144484T1 (en) | 1996-11-15 |
| DK0527083T3 (en) | 1997-03-24 |
| FI923530A0 (en) | 1992-08-05 |
| KR930004189A (en) | 1993-03-22 |
| CA2075361C (en) | 1999-11-16 |
| NO923056D0 (en) | 1992-08-03 |
| FR2680165B1 (en) | 1993-10-15 |
| DE69214748T2 (en) | 1997-05-22 |
| EP0527083A1 (en) | 1993-02-10 |
| JP2504731B2 (en) | 1996-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4032616A (en) | Process for the production of sodium bicarbonate from diaphram cell liquors | |
| US4780303A (en) | Continuous process for the preparation of high strength sodium hypochlorite solutions | |
| DK2349928T3 (en) | METHOD OF PREPARING SODIUM CHLORIDE | |
| AU627977B2 (en) | Crystallizer, process and apparatus for producing sodium chloride crystals | |
| CA2039881C (en) | Purification of chlor-alkali membrane cell brine | |
| NO312130B1 (en) | Process for preparing concentrated alkali metal hypochlorite solutions | |
| US6143270A (en) | Anhydrous magnesium chloride | |
| GB895690A (en) | Improvements in or relating to the preparation of sodium carbonate | |
| US20180334384A1 (en) | Systems, reactors, methods and compositions for producing chlorine dioxide | |
| US3843768A (en) | Process for the preparation of sodium carbonate monohydrate from a sodium hydroxide solution produced according to the diaphragm process | |
| US7985396B2 (en) | Process for production of sodium bisulfite | |
| US3287233A (en) | Process for manufacture of javel extracts | |
| MX2007000514A (en) | Manufacture of high-strength, low-salt hypochlorite bleach. | |
| NO152645B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CHLORODIOXIDE | |
| US4844880A (en) | Process for the manufacture of sodium metabisulfite | |
| CN209306961U (en) | Salt and alkali waste comprehensive recovery system in a kind of hydrazine hydrate production | |
| USRE30411E (en) | Process for purifying sodium hydroxide | |
| US3347623A (en) | Preparation of potassium bicarbonate | |
| IL33552A (en) | A process for the manufacture of alkali metal bicarbonates | |
| US2534298A (en) | Production of sodium carbonate | |
| NO843516L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF Aqueous SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SODIUM BICARBONATE | |
| US1919943A (en) | Process of making ammonium chloride | |
| US9023236B2 (en) | Process for preparing concentrated alkali metal hypochlorite solutions | |
| NO134044B (en) | ||
| Gärtner et al. | Recrystallization of Trona (Sodium Sesquicarbonate) into Soda (Sodium Carbonate Anhydrate) in a Mixed Solvent. Part II: Alternative Recrystallization Routes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |