NO843516L - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF Aqueous SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SODIUM BICARBONATE - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF Aqueous SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SODIUM BICARBONATEInfo
- Publication number
- NO843516L NO843516L NO843516A NO843516A NO843516L NO 843516 L NO843516 L NO 843516L NO 843516 A NO843516 A NO 843516A NO 843516 A NO843516 A NO 843516A NO 843516 L NO843516 L NO 843516L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chloride
- organic
- solution
- sodium bicarbonate
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 112
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 106
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims description 65
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 58
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 title claims description 53
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 title claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 64
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- -1 nitrogen-containing organic cations Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 6
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D7/16—Preparation from compounds of sodium or potassium with amines and carbon dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av en vandig oppløsning av natriumklorid fra en vandig oppløsning av natriumbikarbonat. The present invention relates to a method for producing an aqueous solution of sodium chloride from an aqueous solution of sodium bicarbonate.
En fremgangsmåte til fremstilling av natriumbikarbonatA process for the production of sodium bicarbonate
er kjent i henhold til hvilken en vandig oppløsning av natriumklorid blandes med en organisk oppløsning av et vann-uløselig amin, den resulterende blanding behandles med en gass som inneholder karbondioksyd og dekanteres deretter under atskillelse av en vandig oppløsning av natriumbikarbonat fra en organisk oppløsning av amin-hydroklorid, og den vandige suspensjon av natriumbikarbonat behandles under atskillelse av det faste natriumbikarbonat som den inneholder, fra en modervæske (Britisk patent A-I.082.436 (Kaiser Aluminum & Chemical Corporation), side 2, linje 105 til side 3, linje 5; Central Patents Index, Basic Abstracts Journal, Section E, is known according to which an aqueous solution of sodium chloride is mixed with an organic solution of a water-insoluble amine, the resulting mixture is treated with a gas containing carbon dioxide and then decanted, separating an aqueous solution of sodium bicarbonate from an organic solution of amine -hydrochloride, and the aqueous suspension of sodium bicarbonate is treated while separating the solid sodium bicarbonate it contains from a mother liquor (British Patent A-I.082.436 (Kaiser Aluminum & Chemical Corporation), page 2, line 105 to page 3, line 5; Central Patents Index, Basic Abstracts Journal, Section E,
uke T.49, Derwent Publication Ltd., London, sammendrag 78430T-E: Japansk patentsøknad A-7241237 (Israel Mining - Ind. Inst. Res. & Dev.}). week T.49, Derwent Publication Ltd., London, Abstract 78430T-E: Japanese Patent Application A-7241237 (Israel Mining - Ind. Inst. Res. & Dev.}).
I den følgende beskrivelse vil uttrykket "amin-fremgangsmåte" angi denne kjente fremgangsmåte til fremstilling av natriumbikarbonat. In the following description, the term "amine method" will denote this known method for the production of sodium bicarbonate.
Ved amin-fremgangsmåten tilsettes natriumklorid vanligvis til modervæsken fra krystallisasjon av natriumbikarbonat for å gjendanne den vandige utgangsoppløsning av natriumklorid. Denne praksis gjør det mulig å gjenvinne alle nat-rium- og karbonat- og bikarbonat-ioner i modervæsken og sik-rer derved en maksimal utnyttelsesgrad for det anvendte nat-rium. Inntil nå har det imidlertid nødvendiggjort anvendelse av natriumklorid med høy renhet og har spesielt forhindret anvendelse av bergsalt. Tilstedeværelsen av forurensninger i bergsalt og mer spesielt av kalsiumsulfat resulterer fak-tisk i utfelling av karbonat- og bikarbonat-ionene i modervæsken i form av kalsiumkarbonat og dannelse av natriumsulfat som går i oppløsning; resultatet er på den ene side tap av karbonat- og bikarbonat-ioner og på den annen side en stadig økende anrikning av den vandige oppløsning av natriumklorid i natriumsulfat som fører til en minskning i opplø-seligheten av natriumklorid og til uønskede reaksjoner med aminet som er ugunstig for god utførelse av fremgangsmåten In the amine process, sodium chloride is usually added to the mother liquor from the crystallization of sodium bicarbonate to recover the aqueous starting solution of sodium chloride. This practice makes it possible to recover all sodium, carbonate and bicarbonate ions in the mother liquor and thereby ensures a maximum utilization rate for the sodium used. Until now, however, it has necessitated the use of high purity sodium chloride and has particularly prevented the use of rock salt. The presence of contaminants in rock salt and more particularly of calcium sulphate actually results in the precipitation of the carbonate and bicarbonate ions in the mother liquor in the form of calcium carbonate and the formation of sodium sulphate which dissolves; the result is, on the one hand, a loss of carbonate and bicarbonate ions and, on the other hand, an ever-increasing enrichment of the aqueous solution of sodium chloride in sodium sulfate, which leads to a decrease in the solubility of sodium chloride and to undesirable reactions with the amine which is unfavorable for good execution of the procedure
til fremstilling av natriumbikarbonat.for the production of sodium bicarbonate.
Oppfinnelsen tar sikte på tilveiebringelse av en fremgangsmåte til fremstilling av vandige oppløsninger av natriumklorid ut fra vandige oppløsninger av natriumbikarbonat som gir anledning til anvendelse av bergsalt mens man unngår de ovennevnte ulemper. The invention aims at providing a method for the production of aqueous solutions of sodium chloride from aqueous solutions of sodium bicarbonate which enables the use of rock salt while avoiding the above-mentioned disadvantages.
Oppfinnelsen angår følgelig en fremgangsmåte til fremstilling av en vandig oppløsning av natriumklorid ut fra en vandig oppløsning av natriumbikarbonat i henhold til hvilken den vandige oppløsning av natriumbikarbonat behandles med kloridet av et organisk kation under spaltning av natriumbikarbonat, det karbondioksyd som dannes, fjernes og bergsalt tilsettes til den resulterende vandige oppløsning. The invention therefore relates to a method for producing an aqueous solution of sodium chloride from an aqueous solution of sodium bicarbonate, according to which the aqueous solution of sodium bicarbonate is treated with the chloride of an organic cation during the decomposition of sodium bicarbonate, the carbon dioxide that is formed is removed and rock salt is added to the resulting aqueous solution.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan den vandige oppløsning av natriumbikarbonat for eksempel være en modervæske fra krystallisasjon av natriumbikarbonat slik som den som fås ved karbonering av vandige oppløsninger av natriumhydroksyd eller ved den amin-fremgangsmåte som er spesifisert ovenfor. In the method according to the invention, the aqueous solution of sodium bicarbonate can for example be a mother liquor from crystallization of sodium bicarbonate such as that obtained by carbonation of aqueous solutions of sodium hydroxide or by the amine method specified above.
Det organiske kation er ifølge definisjon et hvilketThe organic cation is, by definition, a cation
som helst organisk kation som i form av klorid kan reagere med natriumbikarbonat under dannelse av natriumklorid, karbondioksyd og en organisk base. Ved en foretrukket utførel-sesform av oppfinnelsen velges kloridet av et organisk kation blant dem for hvilke nevnte base har en basisk karak-ter som er tilstrekkelig til å gjøre den i stand til å gjendanne kloridet av et organisk kation ved reaksjon med hydrogenklorid. Ved denne utførelsesform av oppfinnelsen velges med fordel klorider av nitrogenholdige organiske kationer og mer spesielt slike som stammer fra vann-uløselige nitrogenholdige organiske baser såsom for eksempel vann-uløselige aminer og deres derivater, vann-uløselige kvater-nære ammoniumsalter og vann-uløselige aminer og aminderiva-ter. Klorider av organiske kationer som er spesielt egnet innenfor rammen av oppfinnelsen, er hydroklorider av primære, sekundære og tertiære aminer; hydroklorider av primære aminer er spesielt fordelaktige, særlig hydroklorider av primære alkylaminer. any organic cation which, in the form of chloride, can react with sodium bicarbonate to form sodium chloride, carbon dioxide and an organic base. In a preferred embodiment of the invention, the chloride of an organic cation is selected from among those for which said base has a basic character sufficient to enable it to regenerate the chloride of an organic cation by reaction with hydrogen chloride. In this embodiment of the invention, chlorides of nitrogen-containing organic cations and more particularly those originating from water-insoluble nitrogen-containing organic bases such as for example water-insoluble amines and their derivatives, water-insoluble quaternary ammonium salts and water-insoluble amines and amine derivatives. Chlorides of organic cations which are particularly suitable within the scope of the invention are hydrochlorides of primary, secondary and tertiary amines; hydrochlorides of primary amines are particularly advantageous, especially hydrochlorides of primary alkylamines.
Kloridet av et organisk kation anvendes i en mengde som er tilstrekkelig til å spalte i det minste en vesentlig del av natriumbikarbonat i natriumbikarbonat-oppløsningen. Fortrinnsvis anvendes det en mengde klorid av et organisk kation som minst er tilstrekkelig til å spalte alt natriumbikarbonat i nevnte oppløsning. The chloride of an organic cation is used in an amount sufficient to decompose at least a substantial part of the sodium bicarbonate in the sodium bicarbonate solution. Preferably, an amount of chloride of an organic cation is used which is at least sufficient to split all the sodium bicarbonate in said solution.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes kloridet av et organisk kation vanligvis i form av en organisk oppløsning slik at en fortynnet vandig oppløsning av natriumklorid og en organisk oppløsning som inneholder den ovennevnte organiske base oppsamles separat ved slutten av reaksjonen mellom natriumbikarbonat og kloridet av et organisk kation, som et resultat av denne reaksjon. Valget av beskaffenheten og mengden av organisk løsningsmiddel som skal anvendes, bestemmes følgelig ifølge det krav at det med nevnte base bør danne en organisk oppløsning som er uløselig i vandige oppløsninger av natriumklorid. At-skillelsen av den vandige oppløsning av natriumklorid fra den organiske oppløsning av basen kan deretter utføres på en hvilken som helst egnet måte, vanligvis ved tyngde-dekantering eller -sentrifugering. In the method according to the invention, the chloride of an organic cation is usually used in the form of an organic solution so that a diluted aqueous solution of sodium chloride and an organic solution containing the above-mentioned organic base are collected separately at the end of the reaction between sodium bicarbonate and the chloride of an organic cation, as a result of this reaction. The choice of the nature and amount of organic solvent to be used is consequently determined according to the requirement that with said base it should form an organic solution which is insoluble in aqueous solutions of sodium chloride. The separation of the aqueous solution of sodium chloride from the organic solution of the base can then be carried out in any suitable manner, usually by gravity decantation or centrifugation.
Behandlingen av den vandige oppløsning av natriumbikarbonat med kloridet av et organisk kation kan utføres i en hvilken som helst passende kjemisk reaktor som er utfor-met for å tilveiebringe en ensartet fjerning av det dannede karbondioksyd. Fjerningen av karbondioksyd ettersom det dannes reguleres for stadig å opprettholde et tilstrekkelig lavt partialtrykk av karbondioksyd i reaktoren til aktivering avspaltningsreaksjonen for natriumbikarbonat ved hjelp av kloridet av et organisk kation. Valget av det optimale partialtrykk av karbondioksyd i reaktoren avhenger av forskjellige faktorer, spesielt av temperaturen inne i reaktoren, konsentrasjonen av den vandige oppløsning av natriumbikarbonat og det anvendte klorid av et organisk kation. En temperatur på minst 15°C og et karbondioksyd-partialtrykk på under 3 bar frembringes vanligvis i reaktoren. Temperaturer på minst 40°C og karbondioksyd-partialtrykk som ikke overstiger 0,9 bar foretrekkes, idet temperaturer på mellom 30 og 90°C og karbondioksyd-partialtrykk på mellom 1 og 0,3 bar er særlig fordelaktig. The treatment of the aqueous solution of sodium bicarbonate with the chloride of an organic cation may be carried out in any suitable chemical reactor designed to provide a uniform removal of the carbon dioxide produced. The removal of carbon dioxide as it is formed is controlled to constantly maintain a sufficiently low partial pressure of carbon dioxide in the reactor to activate the cleavage reaction for sodium bicarbonate by the chloride of an organic cation. The choice of the optimum partial pressure of carbon dioxide in the reactor depends on various factors, in particular on the temperature inside the reactor, the concentration of the aqueous solution of sodium bicarbonate and the chloride of an organic cation used. A temperature of at least 15°C and a carbon dioxide partial pressure of less than 3 bar are usually produced in the reactor. Temperatures of at least 40°C and carbon dioxide partial pressures not exceeding 0.9 bar are preferred, temperatures of between 30 and 90°C and carbon dioxide partial pressures of between 1 and 0.3 bar being particularly advantageous.
Et hvilket som helst kjent hjelpemiddel kan anvendesAny known aid may be used
for fjerning av karbondiok-syd fra reaktoren og for å danne det ønskede partialtrykk av karbondioksyd i sistnevnte. for removing carbon dioxide from the reactor and for forming the desired partial pressure of carbon dioxide in the latter.
Et egnet hjelpemiddel består i å boble en inert gass,A suitable aid consists in bubbling an inert gas,
for eksempel nitrogen eller argon, i reaksjonsblandingen.for example nitrogen or argon, in the reaction mixture.
Det er også mulig i en alternativ form å underkaste reaktoren et regulert redusert trykk. It is also possible in an alternative form to subject the reactor to a regulated reduced pressure.
De hjelpemidler som anvendes for tilsetting av bergsalt til den vandige oppløsning som er et resultat av behandlingen av oppløsningen av natriumbikarbonat med kloridet av et organisk kation, er ikke avgjørende. Det er for eksempel mulig å anvende for dette formål en The auxiliaries used for adding rock salt to the aqueous solution resulting from the treatment of the sodium bicarbonate solution with the chloride of an organic cation are not critical. It is, for example, possible to use for this purpose a
kontinuerlig oppløser tilført på en regulert måte med fast bergsalt og med den nevnte vandige oppløsning. Eksempler på oppløsere som kan anvendes ved utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er beskrevet i fransk patent A-2.471.350 (Solvay & Company). continuous solvent supplied in a regulated manner with solid rock salt and with the aforementioned aqueous solution. Examples of solvents that can be used when carrying out the method according to the invention are described in French patent A-2,471,350 (Solvay & Company).
I henhold til en spesielt fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bevirkes det at den vandige oppløsning som er et resultat av behandlingen av oppløsningen av natriumbikarbonat med kloridet av et organisk kation, siver gjennom en underjordisk avsetning av bergsalt for tilsetning av bergsaltet til nevnte oppløsning; for dette formål kjøres to rørledninger inn i bergsaltavset-ningen nær hver andre (vanligvis en rørformet rørledning og en ringformet rørledning som er koaksiale), den vandige opp-løsning injiseres under trykk i en av rørledningene og en vandig oppløsning av natriumklorid uttas gjennom den annen rørledning (Dale W. Kaufmann "Sodium Chloride", American Chemical Society Monograph Series, 1960, Reinhold Publishing Corporation, Chapman&Hall, Ltd., London, sider 142-185). According to a particularly advantageous embodiment of the method according to the invention, it is caused that the aqueous solution which is the result of the treatment of the solution of sodium bicarbonate with the chloride of an organic cation, seeps through an underground deposit of rock salt to add the rock salt to said solution; for this purpose, two pipelines are driven into the rock salt deposit close to each other (usually a tubular pipeline and an annular pipeline which are coaxial), the aqueous solution is injected under pressure into one of the pipelines and an aqueous solution of sodium chloride is withdrawn through the other pipeline (Dale W. Kaufmann "Sodium Chloride", American Chemical Society Monograph Series, 1960, Reinhold Publishing Corporation, Chapman&Hall, Ltd., London, pages 142-185).
De vandige oppløsninger av natriumklorid som oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan anvendes i en hvilken som helst industri hvor det fordres anvendelse av konsentrerte, vanligvis mettede, vandige oppløsninger av natriumklorid og spesielt ved fremgangsmåten til fremstilling av ammoniakksoda ved den amin-fremgangsmåten som er spesifisert ovenfor og ved de elektrolytiske fremgangsmåter til fremstilling av klor og vandige oppløsninger av natriumhydroksyd. The aqueous solutions of sodium chloride obtained by the method according to the invention can be used in any industry where the use of concentrated, usually saturated, aqueous solutions of sodium chloride is required and in particular in the method for the production of ammonia soda by the amine method that is specified above and by the electrolytic methods for producing chlorine and aqueous solutions of sodium hydroxide.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen finner fordel-The method according to the invention finds advantage
aktig anvendelse ved den amin-fremgangsmåte som er spesifisert ovenfor for samtidig regenerering av den vandige opp-løsning av natriumklorid og den organiske amin-oppløsning. Følgelig angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte til fremstilling av natriumbikarbonat i henhold til hvilken en vandig oppløsning av natriumklorid blandes med en organisk opp-løsning av et vann-uløselig amin, den resulterende blanding behandles med en gass som inneholder karbondioksyd under dannelse av en vandig suspensjon av natriumbikarbonat og en organisk oppløsning av aminhydroklorid, den vandige suspensjon av natriumbikarbonat behandles under atskillelse av det faste natriumbikarbonat som den inneholder, fra en modervæske, modervæsken behandles med minst en del av den organiske oppløsning av aminhydroklorid, det dannede karbondioksyd fjernes og en fortynnet vandig oppløsning av natriumklorid og en organisk aminoppløsning oppsamles separat, bergsalt tilsettes til den fortynnede oppløsning av natriumklorid, og den resulterende konsentrerte vandige oppløsning av natriumklorid og den organiske aminoppløsning resirkule-res inn i den ovennevnte blanding. similar application in the amine process specified above for the simultaneous regeneration of the aqueous solution of sodium chloride and the organic amine solution. Accordingly, the invention also relates to a process for the production of sodium bicarbonate according to which an aqueous solution of sodium chloride is mixed with an organic solution of a water-insoluble amine, the resulting mixture is treated with a gas containing carbon dioxide to form an aqueous suspension of sodium bicarbonate and an organic solution of amine hydrochloride, the aqueous suspension of sodium bicarbonate is treated by separating the solid sodium bicarbonate it contains from a mother liquor, the mother liquor is treated with at least part of the organic solution of amine hydrochloride, the carbon dioxide formed is removed and a dilute aqueous solution of sodium chloride and an organic amine solution are collected separately, rock salt is added to the dilute solution of sodium chloride, and the resulting concentrated aqueous solution of sodium chloride and the organic amine solution are recycled into the above mixture.
Spesielle trekk og detaljer ved oppfinnelsen vil fremgå av den følgende beskrivelse av den eneste figur på den med-følgende tegning som viser den generelle oversikt over et anlegg for fremstilling av natriumbikarbonat ved den amin-fremgangsmåte som er beskrevet ovenfor, som inkorporerer en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Special features and details of the invention will be apparent from the following description of the single figure in the accompanying drawing showing the general overview of a plant for the production of sodium bicarbonate by the amine process described above, which incorporates a preferred embodiment of the method according to the invention.
Det anlegg som er vist på figuren, innbefatter et krystallisasjonskammer 1 som kontinuerlig tilføres en hoved-sakelig mettet vandig oppløsning av natriumklorid 2, en organisk oppløsning av et primært amin 3 som er uløselig i den vandige oppløsning av natriumklorid og en gass som inneholder karbondioksyd 4. Den organiske oppløsning av et prirraert amin kan for eksempel være en oppløsning av 50 vekt% av et primært alkylamin i xylen. Gassen 4 er fortrinnsvis en anriket gass som inneholder 60-80 vekt% karbondioksyd frem-stilt for eksempel ved blanding av passende andeler av en kalkovnsgass og en residualgass fra kalsineringen av nat riumbikarbonat til natriummonokarbonat. Mengden anvendt gass bør være tilstrekkelig til å omdanne en vesentlig del av natriumkloridet i oppløsning 2 til natriumbikarbonat. Alternativt kan det forut for behandlingen i krystallisasjonskammer 1 skje en delvis karbonering av blandingen ved hjelp av en gass som er tømt for karbondioksyd, såsom en kalkovnsgass. The plant shown in the figure includes a crystallization chamber 1 which is continuously supplied with a mainly saturated aqueous solution of sodium chloride 2, an organic solution of a primary amine 3 which is insoluble in the aqueous solution of sodium chloride and a gas containing carbon dioxide 4 The organic solution of a primary amine can, for example, be a solution of 50% by weight of a primary alkylamine in xylene. The gas 4 is preferably an enriched gas containing 60-80% by weight of carbon dioxide produced, for example, by mixing appropriate proportions of a lime kiln gas and a residual gas from the calcination of sodium bicarbonate to sodium monocarbonate. The amount of gas used should be sufficient to convert a substantial part of the sodium chloride in solution 2 into sodium bicarbonate. Alternatively, prior to the treatment in crystallization chamber 1, a partial carbonation of the mixture can take place using a gas that has been emptied of carbon dioxide, such as a lime kiln gas.
En væske 5 som består av en blanding av vandig oppløs-ning og organisk oppløsning og som inneholder natriumbikarbonat-krystaller i suspensjon, trekkes ut fra krystallisasjonskammeret 1. Denne væske 5 overføres til et dekanteringskammer 6 hvor en organisk oppløsning av aminhydroklorid 7 ved hjelp av tyngdekraften atskilles fra en vandig oppslemning 8 av natriumbikarbonat-krystaller. Sistnevnte føres til en væskeseparerings- eller filtrerings-anordning 9 hvor fast natriumbikarbonat 10 og en modervæske 11 oppsamles separat. A liquid 5 consisting of a mixture of aqueous solution and organic solution and containing sodium bicarbonate crystals in suspension is withdrawn from the crystallization chamber 1. This liquid 5 is transferred to a decanting chamber 6 where an organic solution of amine hydrochloride 7 by gravity is separated from an aqueous slurry 8 of sodium bicarbonate crystals. The latter is fed to a liquid separation or filtration device 9 where solid sodium bicarbonate 10 and a mother liquid 11 are collected separately.
I henhold til oppfinnelsen deles den organiske oppløs-ning av prim.-amin-hydroklorid 7 i to fraksjoner 12 og 13, en fraksjon 12 og modervæsken 11 innføres i et reaksjonskammer 14 og underkastes kraftig omrøring i dette for bevirk-ning av en reaksjon mellom natriumbikarbonat og amin-hydrokloridet, hvilket fører til dannelse av natriumklorid som går i vandig oppløsning, et primært amin som går i organisk oppløsning og karbondioksyd. Størrelsen av fraksjon 12 er tilstrekkelig til spaltning av alt natriumbikarbonatet i modervæsken. For aktivering av reaksjonen mellom natriumbikarbonat og aminhydrokloridet oppvarmes reaksjonskammer 14 for eksempel til en temperatur i størrelsesorde-nen 60°C, og det karbondioksyd som dannes i dette, fjernes ved hjelp av en vakuumpumpe 15. Karbondioksyd 28 som uttas fra reaksjonskammer 14 ved hjelp av pumpe 15, pumpes med fordel inn i krystallisasjonsjcammer 1. According to the invention, the organic solution of primary amine hydrochloride 7 is divided into two fractions 12 and 13, one fraction 12 and the mother liquor 11 are introduced into a reaction chamber 14 and subjected to vigorous stirring therein to effect a reaction between sodium bicarbonate and the amine hydrochloride, leading to the formation of sodium chloride which dissolves in water, a primary amine which dissolves in organic solution and carbon dioxide. The size of fraction 12 is sufficient to split all the sodium bicarbonate in the mother liquor. To activate the reaction between sodium bicarbonate and the amine hydrochloride, reaction chamber 14 is heated, for example, to a temperature of the order of 60°C, and the carbon dioxide that is formed therein is removed by means of a vacuum pump 15. Carbon dioxide 28 which is removed from reaction chamber 14 by means of pump 15, is advantageously pumped into crystallization chamber 1.
En væske 16 som består av en blanding av en fortynnet vandig oppløsning av natriumklorid og en organisk amin-oppløsning, trekkes ut fra reaksjonskammer 14; denne væske 16 ledes til et dekanteringskammer 17 fra hvilket den fortynnede vandige oppløsning av natriumklorid 18 og den organiske aminoppløsning 19 oppsamles separat. A liquid 16 consisting of a mixture of a dilute aqueous solution of sodium chloride and an organic amine solution is withdrawn from reaction chamber 14; this liquid 16 is led to a decanting chamber 17 from which the dilute aqueous solution of sodium chloride 18 and the organic amine solution 19 are collected separately.
Den fortynnede vandige oppløsning av natriumklorid 18 innføres deretter i en avsetning av bergsalt 20, fra hvilken en tilsvarende strøm av en mettet vandig oppløsning av natriumklorid 21 uttas og blandes med utgangs-natriumklo-ridstrømmen 2. The diluted aqueous solution of sodium chloride 18 is then introduced into a deposit of rock salt 20, from which a corresponding stream of a saturated aqueous solution of sodium chloride 21 is withdrawn and mixed with the output sodium chloride stream 2.
Den organiske aminoppløsning 19 som er oppsamlet fra dekanteringskammer 17, kan fullstendig blandes med utgangs-organisk-amin-oppløsningen 3 og innføres sammen med sistnevnte i krystallisasjonskammer'l. The organic amine solution 19 which is collected from decanting chamber 17 can be completely mixed with the starting organic amine solution 3 and introduced together with the latter into crystallization chamber 1.
I en alternativ form kan den organiske aminoppløsningIn an alternative form, the organic amine solution can
19 som oppsamles fra dekanteringskammer 17, eller en del19 which is collected from decanting chamber 17, or a part
22 av sistnevnte, blandes med fraksjon 13 av den.organiske oppløsning av aminhydroklorid. 22 of the latter, is mixed with fraction 13 of the organic solution of amine hydrochloride.
Fraksjon 13 av den organiske oppløsning av aminhydroklorid (blandet, hvis passende, med den organiske amin-oppløsning 22) behandles deretter på en måte som i seg selv er kjent i amin-fremgangsmåten, under regenerering av aminet. For dette formål ledes den til et reaksjonskammer 23, hvor den omrøres med en vandig suspensjon av kalsiumhydroksyd 24, Fraction 13 of the organic amine hydrochloride solution (mixed, if appropriate, with the organic amine solution 22) is then treated in a manner known per se in the amine process, regenerating the amine. For this purpose, it is led to a reaction chamber 23, where it is stirred with an aqueous suspension of calcium hydroxide 24,
og den resulterende reaksjonsblanding 25 ledes til et dekanteringskammer 26 fra hvilket en vandig oppløsning av kalsiumklorid 27 og en organisk aminoppløsning 3, som re-sirkuleres til krystallisasjonskammeret 1, oppsamles separat. and the resulting reaction mixture 25 is led to a decanting chamber 26 from which an aqueous solution of calcium chloride 27 and an organic amine solution 3, which are recirculated to the crystallization chamber 1, are collected separately.
Fordelen med oppfinnelsen viser seg ved beskrivelsenThe advantage of the invention is apparent from the description
av de eksempler som følger.of the examples that follow.
Eksempel 1Example 1
I et reaksjonskammer innføres:In a reaction chamber, introduce:
315 g av en vandig oppløsning av natriumbikarbonat og - 700 g av en organisk oppløsning av et hydroklorid av et primært alkylamin som inneholder 18-24 karbonatomer, i et aromatisk organisk løsningsmiddel kjent under handels-navnet Shellsol AB (Shell). 315 g of an aqueous solution of sodium bicarbonate and - 700 g of an organic solution of a hydrochloride of a primary alkylamine containing 18-24 carbon atoms, in an aromatic organic solvent known under the trade name Shellsol AB (Shell).
Den vandige oppløsning av natriumbikarbonat hadde den følgende vektsammensetning: The aqueous solution of sodium bicarbonate had the following weight composition:
Den organiske oppløsning inneholdt pr. kg. 1,115 mol amin-hydroklorid og 0,246 mol av det tilsvarende amin. The organic solution contained per kg. 1.115 mol of amine hydrochloride and 0.246 mol of the corresponding amine.
I reaksjonskammeret ble de to oppløsninger omrørtIn the reaction chamber, the two solutions were stirred
med en mekanisk rører, og en oppadgående strøm av nitrogen ble ledet gjennom dem med en hastighet på 8 l/t; temperaturen i reaksjonskammeret ble holdt kontinuerlig på 40°C. with a mechanical stirrer, and an upward stream of nitrogen was passed through them at a rate of 8 l/h; the temperature in the reaction chamber was kept continuously at 40°C.
Etter 90 minutters reaksjon var 98,7% av begynnelses-vekten av natriumbikarbonat blitt omdannet til NaCl. Ved slutten av 135 minutters reaksjon ble reaksjonskammeret tømt og den organiske fase og den vandige fase ble oppsamlet separat. Den oppsamlede vandige fase ble funnet å være en vandig oppløsning av natriumklorid som var fri for natriumbikarbonat; den oppsamlede organiske fase inneholdt pr. kg 0,356 mol amin og 1,014 mol aminhydroklorid. After 90 minutes of reaction, 98.7% of the initial weight of sodium bicarbonate had been converted to NaCl. At the end of 135 minutes of reaction, the reaction chamber was emptied and the organic phase and the aqueous phase were collected separately. The collected aqueous phase was found to be an aqueous solution of sodium chloride which was free of sodium bicarbonate; the collected organic phase contained per kg 0.356 mol amine and 1.014 mol amine hydrochloride.
Bergsalt ble tilsatt til den vandige oppløsning av natriumklorid som var oppsamlet inntil den var mettet med natriumklorid. Rock salt was added to the aqueous solution of sodium chloride which had been collected until it was saturated with sodium chloride.
Eksempel 2Example 2
Utprøvningen ifølge Eksempel 1 ble gjentatt idet de samme driftsbetingelser ble reprodusert, med det unntak at temperaturen ble holdt på 60°C. 60 minutters reaksjon var tilstrekkelig til at alt natriumbikarbonatet ble omdannet til natriumklorid. The test according to Example 1 was repeated as the same operating conditions were reproduced, with the exception that the temperature was kept at 60°C. 60 minutes of reaction was sufficient for all the sodium bicarbonate to be converted to sodium chloride.
Eksempel 3Example 3
Den vandige og den organiske oppløsning som ble anvendtThe aqueous and the organic solution used
i utprøvningen ifølge Eksempel 1, ble blandet i et reaksjonskammer. in the test according to Example 1, were mixed in a reaction chamber.
Reaksjonskammeret ble kontinuerlig holdt ved en temperatur på 50°C , og et redusert trykk på 0,1 bar ble frem-brakt i dette ved hjelp av en vakuumpumpe. The reaction chamber was continuously kept at a temperature of 50°C, and a reduced pressure of 0.1 bar was produced in it by means of a vacuum pump.
Ved slutten av 60 minutters reaksjon ble reaksjonskammeret tømt, og den organiske fase og den vandige fase ble oppsamlet separat. Den oppsamlede vandige fase ble funnet å være en vandig oppløsning av natriumklorid som var fri for natriumbikarbonat; den ble mettet med natriumklorid ved tilsetting av bergsalt. Den oppsamlede organiske fase inneholdt pr. kg 0,358 mol amin og 1,015 mol aminhydroklorid. At the end of 60 minutes of reaction, the reaction chamber was emptied and the organic phase and the aqueous phase were collected separately. The collected aqueous phase was found to be an aqueous solution of sodium chloride which was free of sodium bicarbonate; it was saturated with sodium chloride by adding rock salt. The collected organic phase contained per kg 0.358 mol amine and 1.015 mol amine hydrochloride.
Eksempel 4Example 4
Reaksjonskammeret ifølge utprøvningen i Eksempel 3 ble anvendt igjen og det ble anbrakt i dette: 642 g av en vandig oppløsning av natriumbikarbonat og The reaction chamber according to the test in Example 3 was used again and it was placed in it: 642 g of an aqueous solution of sodium bicarbonate and
168 g av en organisk oppløsning av hydrokloridet av et primært alkylamin som inneholdt 18-2 4 karbonatomer, i det ovennevnte aromatiske organiske løsningsmiddel Shellsol 168 g of an organic solution of the hydrochloride of a primary alkylamine containing 18-24 carbon atoms, in the above-mentioned aromatic organic solvent Shellsol
AB. AB.
Den vandige oppløsning av natriumbikarbonat hadde den følgende sammensetning: The aqueous solution of sodium bicarbonate had the following composition:
Den organiske oppløsning inneholdt pr. kg 1,090 mol aminhydroklorid og 0,258 mol av det tilsvarende amin. The organic solution contained per kg 1.090 mol amine hydrochloride and 0.258 mol of the corresponding amine.
Temperaturen i reaksjonskammeret ble innstilt fast ved 80°C og det reduserte trykk ved 0,4 bar. The temperature in the reaction chamber was fixed at 80°C and the reduced pressure at 0.4 bar.
Ved slutten av 60 minutters reaksjon ble reaksjonskammeret tømt, og den organiske fase og den vandige fase ble oppsamlet separat. Den oppsamlede vandige fase ble funnet å være en vandig oppløsning av natriumklorid fri for natriumbikarbonat; den ble deretter mettet med natriumklorid ved tilsetning av bergsalt til den. Den' oppsamlede organiske fase inneholdt pr. kg 1,214 mol amin og 0,211 mol aminhydroklorid. At the end of 60 minutes of reaction, the reaction chamber was emptied and the organic phase and the aqueous phase were collected separately. The collected aqueous phase was found to be an aqueous solution of sodium chloride free of sodium bicarbonate; it was then saturated with sodium chloride by adding rock salt to it. The collected organic phase contained per kg 1.214 mol amine and 0.211 mol amine hydrochloride.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8314246A FR2551428B1 (en) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN AQUEOUS SODIUM CHLORIDE SOLUTION AND PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF SODIUM BICARBONATE |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO843516L true NO843516L (en) | 1985-03-06 |
Family
ID=9292030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO843516A NO843516L (en) | 1983-09-05 | 1984-09-04 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF Aqueous SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SODIUM BICARBONATE |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60155528A (en) |
AT (1) | AT380674B (en) |
AU (1) | AU3255484A (en) |
BE (1) | BE900465A (en) |
BR (1) | BR8404405A (en) |
DE (1) | DE3432388C2 (en) |
ES (1) | ES535630A0 (en) |
FR (1) | FR2551428B1 (en) |
GB (1) | GB2146011B (en) |
IL (1) | IL72798A (en) |
IT (1) | IT1178506B (en) |
LU (1) | LU85506A1 (en) |
MA (1) | MA20222A1 (en) |
NL (1) | NL8402710A (en) |
NO (1) | NO843516L (en) |
PT (1) | PT79156B (en) |
SE (1) | SE8404185L (en) |
TR (1) | TR21917A (en) |
ZA (1) | ZA846770B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2590561B1 (en) * | 1985-11-25 | 1988-01-29 | Solvay | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN AQUEOUS SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SODIUM BICARBONATE |
US4806332A (en) * | 1987-12-28 | 1989-02-21 | Hashimoto Chemical Industries Co., Ltd. | Method for preventing anhydrous potassium fluoride from solidification |
FR2646154B1 (en) * | 1989-04-24 | 1991-06-28 | Solvay | SODIUM BICARBONATE AND PROCESS FOR THE CRYSTALLIZATION OF SODIUM BICARBONATE |
EP3064473A1 (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-07 | Solvay SA | Process for manufacturing an aqueous sodium chloride solution |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1321652A (en) * | 1962-03-14 | 1963-03-22 | Fmc Corp | Process for preparing potassium bicarbonate |
US3443889A (en) * | 1964-08-17 | 1969-05-13 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Method of synthesis of alkali metal salts |
-
1983
- 1983-09-05 FR FR8314246A patent/FR2551428B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-08-14 LU LU85506A patent/LU85506A1/en unknown
- 1984-08-22 SE SE8404185A patent/SE8404185L/en not_active Application Discontinuation
- 1984-08-29 IT IT22439/84A patent/IT1178506B/en active
- 1984-08-29 IL IL72798A patent/IL72798A/en unknown
- 1984-08-29 ZA ZA846770A patent/ZA846770B/en unknown
- 1984-08-30 BE BE1/11083A patent/BE900465A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-08-30 AU AU32554/84A patent/AU3255484A/en not_active Abandoned
- 1984-08-30 PT PT79156A patent/PT79156B/en unknown
- 1984-09-03 MA MA20446A patent/MA20222A1/en unknown
- 1984-09-03 DE DE3432388A patent/DE3432388C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-04 NO NO843516A patent/NO843516L/en unknown
- 1984-09-04 TR TR21917A patent/TR21917A/en unknown
- 1984-09-04 GB GB08422321A patent/GB2146011B/en not_active Expired
- 1984-09-04 BR BR8404405A patent/BR8404405A/en unknown
- 1984-09-04 ES ES535630A patent/ES535630A0/en active Granted
- 1984-09-04 AT AT0283284A patent/AT380674B/en active
- 1984-09-05 NL NL8402710A patent/NL8402710A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-09-05 JP JP59186251A patent/JPS60155528A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES8505317A1 (en) | 1985-05-16 |
GB2146011B (en) | 1986-11-19 |
TR21917A (en) | 1985-11-15 |
FR2551428A1 (en) | 1985-03-08 |
GB8422321D0 (en) | 1984-10-10 |
IT1178506B (en) | 1987-09-09 |
NL8402710A (en) | 1985-04-01 |
IL72798A (en) | 1987-08-31 |
FR2551428B1 (en) | 1985-11-22 |
DE3432388A1 (en) | 1985-03-21 |
MA20222A1 (en) | 1985-04-01 |
BE900465A (en) | 1985-02-28 |
ATA283284A (en) | 1985-11-15 |
BR8404405A (en) | 1985-07-30 |
ZA846770B (en) | 1985-04-24 |
AT380674B (en) | 1986-06-25 |
LU85506A1 (en) | 1985-04-24 |
SE8404185D0 (en) | 1984-08-22 |
SE8404185L (en) | 1985-03-06 |
PT79156A (en) | 1984-09-01 |
JPS60155528A (en) | 1985-08-15 |
IL72798A0 (en) | 1984-11-30 |
ES535630A0 (en) | 1985-05-16 |
DE3432388C2 (en) | 1994-12-01 |
PT79156B (en) | 1986-11-18 |
AU3255484A (en) | 1985-03-14 |
GB2146011A (en) | 1985-04-11 |
IT8422439A0 (en) | 1984-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU637466B2 (en) | Process for producing highly pure solution of potassium hypochlorite | |
WO1994023074A1 (en) | Process for producing sodium salts from brines of sodium ores | |
NO143492B (en) | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF AN ALKALIC SODIUM CARBONATE-CONTAINING AND EVEN ALSO OCSALATE-CONTAINING SOLUTION OBTAINED BY BAYER DISSOLUTION OF BAUXITE | |
US5135734A (en) | Process for removing a residue containing sodium sulphate | |
NO148994B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING PURE ALUMINUM OXYD | |
NO843516L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF Aqueous SOLUTION OF SODIUM CHLORIDE, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SODIUM BICARBONATE | |
US4323437A (en) | Treatment of brine | |
US2764472A (en) | Brine purification | |
US3361524A (en) | Production of pure sodium metabisulfite and sodium sulfite | |
JPH0967118A (en) | Production of gypsum from sulfuric acid waste liquid | |
US3998709A (en) | Treating remains containing sodium chloride and sodium sulphate | |
EP1124756A1 (en) | Method of ammonium sulfate purification | |
US2644748A (en) | Sulfite waste treatment process | |
NO137232B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF HYDROGEN FLUORIDE | |
US2683649A (en) | Method of purifying brine | |
CA2181613C (en) | Impurity removal from sodium chlorate | |
US4510100A (en) | Process for the production of 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid | |
NO854862L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ALKALIMETAL BICARBONATE. | |
JPS62138325A (en) | Manufacture of sodium chloride aqueous solution sodium hydrogencarbide | |
US2394863A (en) | Manufacture of water-soluble salts of magnesium | |
US2446869A (en) | Method of preparing calcium hypochlorite | |
KR100217957B1 (en) | Process for preparing concentrated solutions of alkali metal hypochlorites | |
US2442525A (en) | Manufacture of magnesium chloride | |
US4605771A (en) | Process and installation for the production of an organic solution of a water-insoluble organic base | |
US1090479A (en) | Method of making alumina. |