NO307129B1 - Blanding, fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem - Google Patents

Blanding, fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem Download PDF

Info

Publication number
NO307129B1
NO307129B1 NO902500A NO902500A NO307129B1 NO 307129 B1 NO307129 B1 NO 307129B1 NO 902500 A NO902500 A NO 902500A NO 902500 A NO902500 A NO 902500A NO 307129 B1 NO307129 B1 NO 307129B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
extrudate
dried
amount
acid
Prior art date
Application number
NO902500A
Other languages
English (en)
Other versions
NO902500L (no
NO902500D0 (no
Inventor
Dennis Raymond Kidd
Gary Albert Delzer
Donald Hubert Kubicek
Paul Frederick Schubert
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of NO902500D0 publication Critical patent/NO902500D0/no
Publication of NO902500L publication Critical patent/NO902500L/no
Publication of NO307129B1 publication Critical patent/NO307129B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/14—Diatomaceous earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3007—Moulding, shaping or extruding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3483—Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en blanding, en fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og en fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstrøm.
Fjerningen av svovel fra fluidstrømmer kan være ønskelig eller nødvendig av en rekke forskjellige grunner. Dersom fluidstrømmen skal slippes ut som en avfallsstrøm, kan fjerning av svovel fra fluidstrømmen være nødvendig for å oppfylle de krav til svovelutslipp som er fastlagt av forskjellige kontrollorganer mot luftforurensning. Slike krav ligger generelt i området 10-500 ppm svovel i fluidstrømmen. Dersom fluidstrømmen skal brennes som et brensel, kan fjerning av svovel fra fluidstrømmen være nødvendig for å hindre miljøforurensning. Dersom fluidstrømmen skal bearbeides, er fjerning av svovel ofte nødvendig for å hindre forgiftning av svovelfølsomme katalysatorer eller for å oppfylle andre prosesskrav.
En rekke forskjellige metoder som anvender regenererbare faste kontaktmaterialer er kjent for fjerning av svovel fra en fluidstrøm når svovelet foreligger som hydrogensulfid. For eksempel US-PS 4 088 736 angir en blanding omfattende zinkoksid, alumina og et gruppe-IIA-metall som er en effektiv adsorpsjonsblanding for hydrogensulfid, og som har den egenskap at den er regenererbar til den opprinnelige adsorpsjonstilstand i nærvær av oksygen når den er fullstendig sulfidert.
Skjønt adsorpsjonsblandingene som anvendes i slike fremgangsmåter effektivt kan adsorbere hydrogensulfid fra en fluidstrøm inneholdende hydrogensulfid, er det funnet at mange av disse adsorpsjonsblandinger effektivt oksiderer betydelige mengder hydrogensulfid til svoveldioksid. Det resulterende svoveldioksid blir ikke adsorbert av adsorpsjonsblandingene og passerer således uadsorbert gjennom kontaktmaterialet. I lys av at bekymringer med hensyn til miljøet fokuserer på den samlede mengde svovel som inneholdes i en utløpsstrøm og ikke bare mengden av hydrogensulfid, er passasje av svoveldioksid gjennom kontaktmaterialet og ut til miljøet ikke akseptabelt under nåværende standarder som gjelder miljøet.
Det er således en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en forbedret fremgangsmåte til selektiv fjerning av hydrogensulfid fra fluidstrømmer som inneholder hydrogensulfid uten å produsere en behandlet fluidstrøm som inneholder betydelige mengder svoveldioksid. Det er videre en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en forbedret adsorpsjonsblanding som har den evne at den kan regenereres til den opprinnelige adsorpsjonsblandingstilstand i nærvær av oksygen når den er fullstendig sulfidert.
Det er funnet, i henhold til den foreliggende oppfinnelse, at tilsetningen av diatomitt til zinkoksid skaffer en adsorpsjonsblanding som er meget effektiv for fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstrøm som inneholder hydrogensulfid samtidig, som den, sammenlignet med forskjellige kjente adsorpsjonsblandinger, i betydelig grad reduserer mengden av hydrogensulfid som oksideres til svoveldioksid i løpet av adsorpsjonsprosessen.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en blanding som omfatter zinkoksid, minst én metalloksidpromotor og eventuelt minst ett bindemiddel, som er kjennetegnet ved at den dessuten omfatter diatomitt, hvor det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 10-90 vektprosent, uttrykt som zinkoksid regnet på den samlede vekt av blandingen, den nevnte diatomitt foreligger i blandingen i en mengde på 30-60 vektprosent, uttrykt som diatomitt regnet på den samlede vekt av blandingen, den nevnte minst én metalloksidpromotor foreligger i blandingen i en mengde på 0,1-15 vektprosent, uttrykt som den nevnte minst én metalloksidpromotor regnet på den samlede vekt av blandingen, og det nevnte bindemiddel foreligger i blandingen i en mengde på 5,0-30 vektprosent, uttrykt som bindemiddel regnet på den samlede vekt av blandingen.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes også en fremgangsmåte til fremstilling av blandingen, som er kjennetegnet ved at den omfatter de følgende trinn: a) zinkoksid eller en forløper for zinkoksid, diatomitt, minst ett bindemid del, dersom det foreligger, særlig i form av et fast materiale, et tørt pulver eller en sol, og minst én metalloksidpromotor, når den foreligger, eller en forløper av den nevnte minst én metalloksidpromotor, når den foreligger, blandes, for dannelse av en homogen blanding derav, b) en fortynnet syre settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat,
d) det nevnte ekstrudat tørkes, og
e) det tørkede ekstrudat kalsineres for fremstilling av den nevnte blanding.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes også en fremgangsmåte til
fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstrøm inneholdende hydrogensulfid, som er kjennetegnet ved at den omfatter det trinn å bringe den nevnte fluidstrøm under egnede adsorpsjonsbetingelser i berøring med en adsorpsjonsblanding som angitt i et av kravene 1-17. Dette for i betydelig grad å redusere konsentrasjonen av hydrogensulfid i fluidstrømmen uten i betydelig grad å øke konsentrasjonen av svoveldioksid deri.
Det antas at hydrogensulfidet adsorberes av adsorpsjonsblandingen og således blir uttrykkene "adsorpsjonsprosess" og "adsorpsjonsblanding" benyttet for enkelhets skyld. Det eksakte kjemiske fenomen som finner sted er imidlertid ikke oppfin-nelsestrekket ved prosessen ifølge oppfinnelsen, og bruken av uttrykket "adsorbere" i hvilken som helst form er ikke ment å begrense den foreliggende oppfinnelse.
Den selektive adsorpsjonsprosess blir fortrinnsvis utført i sykluser omfattende en adsorpsjonsperiode og en periode for regenerering av den sulfiderte adsorpsjonsblanding. Adsorpsjonsperioden omfatter å bringe en gasstrøm som inneholder hydrogensulfid i berøring med adsorpsjonsblandingen for derved selektivt å fjerne hydrogensulfid fra gasstrømmen. Adsorpsjonsblandingen blir sulfidert i løpet av adsorpsjonsperioden. Når adsorpsjonsblandingen blir sulfidert til det punkt hvor regenerering er ønskelig, fortrinnsvis når den er nesten fullstendig sulfidert, blir en oksygenholdig gass ført i berøring med adsorpsjonsblandingen for å regenerere adsorpsjonsblandingen og omdanne et adsorbert svovel til et svoveloksid.
De kjemiske forandringer som man antar finner sted i adsorpsjonsblandingen under denne cykliske prosess er oppsummert i de følgende ligninger:
Andre fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå av den foregående beskrivelse av oppfinnelsen og de tilhørende krav såvel som fra den detaljerte beskrivelse av oppfinnelsen som følger.
Adsorpsjonsblandingen ifølge oppfinnelsen kan anvendes til å fjerne hydrogensulfid fra en hvilken som helst egnet gasstrøm. Hydrogensulfidet kan være fremstilt ved hydroavsvovlingen av organiske svovelforbindelser, eller kan foreligge opprinnelig i gasstrømmen som hydrogensulfid. Eksempler på slike egnede gasstrømmer omfatter lette hydrokarboner såsom metan, etan og naturgass, gasser som fås fra petroleumprodukter og produkter fra ekstraksjon og/eller flytende-gjøring av kull og lignitt, gasser som fås fra tjæresand og skiferolje, syntesegass fremstilt fra kull, gasser såsom hydrogen og nitrogen, gassformede oksider av karbon, vanndamp og de inerte gasser såsom helium og argon. Gasser som virker ugunstig inn på fjerningen av hydrogensulfid, og som bør være fraværende fra gasstrømmene som behandles er oksidasjonsmidler, eksempler på hvilke omfatter luft, fritt oksygen, halogenene og oksidene av nitrogen.
Adsorpsjonsblandingen ifølge oppfinnelsen kan anvendes til å fjerne hydrogensulfid fra alkener, såsom etylen. Denne fremgangsmåte bør imidlertid utføres i fravær av fritt hydrogen for å unngå hydrogenering. Alkenstrømmer bør ikke hydrogenavsvovles da dette kan føre til uønsket hydrogenering av i det minste en porsjon av alkenene til alkaner.
I en utførelsesform av oppfinnelsen omfatter adsorpsjonsblandingen zinkoksid og diatomitt, promotorbehandlet med nikkeloksid. Dessuten kan adsorpsjonsblandingene ytterligere inneholde bindemidler.
Den adsorpsjonsblanding som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved en hvilken som helst kjent metode innen faget. Eksempler på slike egnede metoder omfatter samutfelling, tørrblanding av faststoffer og oppslemming. Når adsorpsjonsblandingen er blitt fremstilt, kan den dannes til et egnet kontakt - materiale med en hvilken som helst egnet fremgangsmåte som er kjent i faget. Eksempler på slike egnede fremgangsmåter omfatter ekstrudering, pelletering,
tablettering og forstøvningstørking.
En foretrukket fremgangsmåte til fremstilling av adsorpsjonsblandingen som anvendes ved prosessen ifølge oppfinnelsen er å kombinere diatomitt, zinkoksid og, dersom det foreligger, et bindemiddel i en mikser. Etter miksing av disse komponenter for dannelse av en blanding derav, blir en fortynnet syre under kontinuerlig miksing satt til den resulterende blanding for derved å danne en ekstruderbar pasta. Den ekstruderbare pasta blir deretter ekstrudert, tørket og kalsinert for dannelse av adsorpsjonsblandingen. På grunn av den slipende beskaffenhet av silika i formen av diatomitt og dens ødeleggende virkning på ekstruderingsutstyr kan det være ønskelig å innlemme et smøremiddel, såsom grafitt, som en komponent i den opprinnelige blanding. Smøremiddelet blir deretter fjernet fra den resulterende blanding under kalsineringstrinnet, enten ved forbrenning eller ved omdannelse av smøremiddelet til en metalloksidpromotor i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
I betraktning av slitasje på utstyr forårsaket av ekstrudering av det slipende diatomitt, kan en alternativ fremgangsmåte til dannelse av adsorpsjonsblandingen være ønskelig. Et eksempel på en slik metode er å pelletere en blanding av diatomitt, zinkoksid og, dersom det foreligger, et bindemiddel i nærvær av en fortynnet syre ved anvendelse av et skive- eller trommelpelleteringsapparat. Blandingen av diatomitt, zinkoksid og, dersom det foreligger, et bindemiddel, kan fremstilles på den måte som er beskrevet ovenfor eller den kan fremstilles i et hvilket som helst annet egnet apparat såsom et blandeapparat av typen dobbelt konus.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen blir nikkeloksid eller dets forløper som metallpromotoren satt til den ekstruderte tørkede og kalsinerte blanding, og den nå promotorbehandlede blanding tørkes og kalsineres nok en gang for dannelse av den promotorbehandlede adsorpsjonsblanding. Alternativt kan nikkeloksidet eller dets forløper innlemmes som en komponent i den opprinnelige blanding for således å redusere antall ganger blandingen må tørkes og kalsineres for å danne den promotorbehandlede adsorpsjonsbehandling.
Det zinkoksid som anvendes i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen kan være enten i form av zinkoksid eller i form av en eller flere zinkforbindelser som kan omdannes til zinkoksid under de fremstillingsbetingelser som her er beskrevet. Eksempler på slike zinkforbindelser omfatter zinksulfid, zinksulfat, zinkhydroksid, zinkkarbonat, zinkacetat og zinknitrat. Fortrinnsvis foreligger zinkoksidet i form av pulverisert zinkoksid.
Det silika som anvendes i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen er i form av diatomitt.
I henhold til den foretrukne fremgangsmåte som tidligere her er beskrevet, blir diatomitt, zinkoksid og, dersom det foreligger, et bindemiddel, opprinnelig kombinert i et blandeapparat. For å oppnå den ønskede dispergering av disse materialer blir materialene blandet sammen inntil en homogen blanding er dannet. Blandetiden vil generelt ligge i området 1-45 minutter og vil fortrinnsvis ligge i området 2-15 minutter.
Et hvilket som helst egnet bindemiddel kan settes til adsorpsjonsblandingen som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Et egnet bindemiddel ansees å være et hvilket som helst materiale som forbedrer den fysiske styrke av den endelige adsorpsjonsblanding uten å ha noen betydelig ugunstig virkning på ytelsen av adsorpsjonsblandingen i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, såsom en betydelig økning i mengden av hydrogensulfid som oksideres til svoveldioksid ved adsorpsjonsblandingen. Eksempler på egnede bindemidler innbefatter alumina og kalsiumaluminat. Bindemidlene kan tilsettes i en hvilken som helst form som er egnet til kombinasjon med silikaet og zinkoksidet. For eksempel, bindemiddelet kan være i form av et fast materiale, et tørt pulver eller en sol.
Når silikaet, zinkoksidet og, når det foreligger, bindemiddelet, er blitt blandet sammen inne i blandeapparatet i det ønskede tidsrom, blir en fortynnet syre satt, ved fortsatt blanding, til den resulterende blanding for derved å gi en ekstruderbar pasta. Den fortynnede syre kan settes til den resulterende blanding ved en hvilken som helst egnet fremgangsmåte. Fortrinnsvis blir den fortynnede syre satt til den resulterende blanding ved at den sprayes inn i blandeapparatet under fortsatt blanding.
En hvilken som helst egnet syre kan anvendes i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen. Eksempler på egnede syrer innbefatter salpetersyre, eddiksyre, svovelsyre og saltsyre, idet eddiksyre for tiden foretrekkes. Syrekonsentrasjonen i den fortynnede syre som anvendes i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen vil generelt ligge i området 1,0-15 vektprosent, og vil fortrinnsvis ligge i området 1,0-5,0 vektprosent, uttrykt som konsentrert syre regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre.
Det er funnet at mengden av vann som settes til den resulterende blanding i form av den fortynnede syre for dannelse av den ekstruderbare pasta har en virkning på partikkelknusestyrken av den resulterende adsorpsjonsblanding. Således, for fremstilling av adsorpsjonsblandinger med høyere partikkelknusestyrke, vil mengden av vann som settes til den resulterende blanding generelt ligge i området 0,26-0,38 kg vann pr. kg faststoffer og vil fortrinnsvis være mindre enn 0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
Etter tilsetning av den fortynnede syre til den resulterende blanding vil man generelt fortsette å blande den syrnede blanding i en periode på 5-60 minutter, fortrinnsvis 10-30 minutter for derved å danne den ekstruderbare pasta.
Den ekstruderbare pasta kan enten ekstruderes direkte eller den kan eldnes før den ekstruderes. Det er funnet at hvorvidt den ekstruderbare pasta eldnes eller ikke har en virkning på de fysiske egenskaper av den resulterende adsorpsjonsblanding, og videre at denne virkning varierer med typen og konsentrasjonen av den fortynnede syre som brukes og forholdet mellom væsker og faststoffer som anvendes i fremstillingen i den ekstruderbare pasta. Således kan, f.eks. når man anvender eddiksyre i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen, en høyere knusestyrke for materialet fås ved ekstrudering av den ekstruderbare pasta så snart som mulig uten nevneverdig eldning. Når en lav konsentrasjon av salpetersyre anvendes, ved lave forhold mellom væsker og faststoffer, kan imidlertid en høy knusestyrke oppnås ved at den ekstruderbare pasta tillates å eldne i en periode før den ekstruderes. Ønskeligheten av å eldne den ekstruderbare pasta med hensyn til eventuelle egnede forhold mellom syre og væsker og faststoffer kan bestemmes ved rutinemessige forsøk. Således kan i henhold til den foreliggende oppfinnelse den ekstruderbare pasta eldnes i et hvilket som helst egnet tidsrom. Den ekstruderbare pasta vil generelt eldnes i et tidsrom på 0-120 minutter og vil fortrinnsvis eldnes i et tidsrom på 0-60 minutter.
Den ekstruderbare pasta blir deretter ekstrudert ved fremgangsmåter som er velkjente i faget. Det ekstruderte materiale blir deretter tørket ved en temperatur som generelt ligger i området 75-300°C, helst i området 90-250°C i et tidsrom på 0,5-4 timer, helst 1-3 timer. Det tørkede ekstruderte materiale blir deretter kalsinert i nærvær av oksygen ved en temperatur som generelt ligger i området 375-750°C, helst i området 500-700°C, i et tidsrom som generelt ligger i området 0,5-4 timer og helst i området 1-3 timer for fremstilling av den adsorpsjonsblanding som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Zinkoksidet vil generelt foreligge i adsorpsjonsblandingen i en mengde som ligger i området 10-90 vektprosent og vil fortrinnsvis foreligge i området 45-90 vektprosent, helst i området 45-60 vektprosent, uttrykt som zinkoksidet basert på den samlede vekt av adsorpsjonsblandingen.
Diatomittet vil generelt foreligge i adsorpsjonsblandingen i en mengde på 10-90 vektprosent, fortrinnsvis 30-60 vektprosent, uttrykt som silika regnet på den samlede vekt av adsorpsjonsblandingen.
Bindemiddelet, når det foreligger, vil generelt foreligge i adsorpsjonsblandingen i en mengde på 5,0-30 vektprosent, fortrinnsvis 5,0-15 vektprosent, uttrykt som vekten av bindemiddel sammenlignet med den samlede vekt av adsorpsjonsblandingen.
Den adsorpsjonsblanding som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er promotorbehandlet med egnede metalloksider. Eksempler på egnede metalloksider omfatter oksidene av molybden, wolfram, ett eller flere metaller valgt fra gruppe VIII i det periodiske system og et hvilket som helst annet metall som er kjent for å ha hydrogeneringsevne av den type som er nødvendig for å redusere svoveloksid-materialer til hydrogensulfid. I en foretrukket utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse blir adsorpsjonsblandingen promotorbehandlet med nikkeloksid.
Metalloksidpromotoren kan settes til adsorpsjonsblandingen i form av fritt metall, metalloksid og/eller metallholdige forbindelser som kan omdannes til metalloksider under de kalsineringsbetingelser som her er beskrevet. Noen eksempler på slike metallholdige forbindelser innbefatter metallacetater, metallkarbonater, metallnitrater, metallsulfater, metalltiocyanater og blandinger av to eller flere derav.
Det frie metall, metalloksidet og/eller de metallholdige forbindelser kan settes til adsorpsjonsblandingen ved en hvilken som helst fremgangsmåte som er kjent i faget. Én slik fremgangsmåte er impregnering av adsorpsjonsblandingen med en oppløsning, enten vandig eller organisk, som inneholder det frie metall, metalloksidet og/eller de metallholdige forbindelser. Etter at det frie metall, metalloksidet og/eller de metallholdige forbindelser er blitt satt til adsorpsjonsblandingen, blir den promotorbehandlede blanding tørket og kalsinert som beskrevet nedenfor.
Som tidligere angitt kan det frie metall, metalloksidet og/eller de metallholdige forbindelser settes til adsorpsjonsblandingen som komponenter i den opprinnelige blanding, eller de kan tilsettes etter at adsorpsjonsblandingen opprinnelig er blitt tørket og kalsinert. Dersom metalloksidpromotoren settes til adsorpsjonsblandingen etter at den opprinnelig er blitt tørket og kalsinert, blir den nå promotorbehandlede blanding tørket og kalsinert nok en gang for dannelse av den promotorbehandlede adsorpsjonsblanding. Den nå promotorbehandlede blanding blir generelt tørket ved en temperatur i området 75-300°C, fortrinnsvis 90-250°C, i et tidsrom generelt i området 0,5-8 timer, helst 3-5 timer. Den tørkede promotorbehandlede blanding blir deretter kalsinert i nærvær av oksygen generelt ved en temperatur i området 375-750°C og fortrinnsvis i området 500-700°C inntil flyktig materiale er fjernet og fritt nikkel og/eller de nikkelholdige forbindelser er stort sett omdannet til nikkeloksider. Den tid som er nødvendig for dette kalsinerings-trinn vil generelt ligge i området 0,5-4 timer og vil fortrinnsvis ligge i området 1-3 timer.
Metalloksidpromotoren vil generelt foreligge i adsorpsjonsblandingen i en mengde som ligger i området 0,1-15 vektprosent, fortrinnsvis 2,0-7,5 vektprosent, helst ca. 6,0 vektprosent uttrykt som metalloksid regnet på den samlede vekt av adsorpsjonsblandingen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres ved et hvilket som helst apparat hvorved der oppnås en vekslende berøring av adsorpsjonsblandingen med den gassformede matestrøm og deretter av adsorpsjonsblandingen med en oksygenholdig gass som anvendes til å regenerere adsorpsjonsblandingen. Fremgangsmåten er på ingen måte begrenset til bruken av et spesielt apparat. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres ved anvendelse av et fast skikt av adsorpsjonsblanding, et fluidisert skikt av adsorpsjonsblanding eller et bevegelig skikt av adsorpsjonsblanding. For tiden foretrekkes et fast skikt av adsorpsjonsblanding.
For å unngå en eventuell tilfeldig blanding av den gassformede matestrøm inneholdende hydrogensulfid med den oksygenholdige gass som anvendes i regenereringstrinnet, blir der fortrinnsvis truffet foranstaltninger for å avslutte strømmen av den gassformede matestrøm til reaktoren og deretter injisering av et inert spylefluid såsom nitrogen, karbondioksid eller vanndamp. En hvilken som helst egnet spyletid kan anvendes, men spylingen bør fortsettes inntil alt hydro-karbon og/eller hydrogensulfid er fjernet. En hvilken som helst egnet strømnings-hastighet for spylefluidet kan benyttes. For tiden foretrekkes en strømnings-hastighet for spylefluidet i området 800-1200 GHSV.
En hvilken som helst egnet temperatur for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes. Temperaturen vil generelt ligge i området 150-600°C, fortrinnsvis 200-450°C.
En hvilken som helst egnet temperatur kan anvendes til regenerering av adsorpsjonsblandingen fra dens sulfiderte form tilbake til den opprinnelige adsorpsjonsblandingsform. Temperaturen vil generelt ligge i området 370-815°C. Som et resultat av parallelt arbeide er det imidlertid funnet at de høyere temperaturer som er nødvendige for å initiere regenereringen av ZnS til ZnO (dvs. ca. 650°C og høyere) har en ugunstig virkning på mengden av svoveldioksid som produseres i løpet av den etterfølgende adsorpsjonssyklus. På grunn av at regenereringen av NiS til NiO er en eksoterm reaksjon og det faktum at denne reaksjon initieres ved enn lavere temperatur (dvs. ca. 425°C), tillater nærværet av nikkeloksid i adsorpsjonsblandingen som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen at regenereringen finner sted ved en lavere temperatur og forhindrer derved den ugunstige virkning som er beskrevet ovenfor. Således ligger regenereringstemperaturen fortrinnsvis i området 425-600°C, helst ca. 425°C, for å bevirke regenereringen innen en rimelig tid, samtidig som den ikke virker ugunstig inn på produksjonen av svoveldioksid i den behandlede gassformede matestrøm.
Et hvilket som helst egnet trykk kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Trykket av den gassformede matestrøm som behandles anses ikke å ha noen viktig virkning på adsorpsjonsprosessen ifølge oppfinnelsen og vil generelt ligge i området fra atmosfæretrykk til 13,8 MPa i løpet av behandlingen.
En hvilken som helst egnet oppholdstid for den gassformede matestrøm i nærvær av adsorpsjonsblandingen ifølge oppfinnelsen kan anvendes. Oppholdstiden uttrykt som volumer gass ved standard temperatur og trykk pr. volum adsorpsjonsblanding pr. time vil generelt ligge i området fra 10-10.000 og helst i området 250-2.500.
Når adsorpsjonsblandingen er fullstendig sulfidert vil den ikke lenger forene seg med hydrogensulfidet på den måte som er angitt i ligning (I). Når denne betingelse inntreffer, vil hydrogensulfid begynne å opptre i utløpsstrømmen fra reaksjonen og dette vil være en indikasjon på at adsorpsjonsblandingen fortrinnsvis bør regenereres. Den tid som er nødvendig for at adsorpsjonsblandingen skal bli fullstendig sulfidert vil generelt være en funksjon av konsentrasjonen av svovel i matningsmaterialet og den matningshastighet som anvendes.
Når adsorpsjonsblandingen blir stort sett fullstendig sulfidert, blir adsorpsjonsblandingen typisk regenerert ved at strømmen av matningsmateriale til reaktoren avbrytes og der spyles med et inert fluid såsom nitrogen for å fjerne eventuelle brennbare materialer. En gass inneholdende fritt oksygen blir deretter innført i rektoren for å oksidere zinksulfidet i henhold til ligning (II).
Mengden av oksygen som føres til reaktoren i løpet av regenereringstiden vil generelt være tilstrekkelig til stort sett å fjerne svovel fra adsorpsjonsblandingen. Regenereringstrin.net blir generelt utført ved tilnærmet atmosfæretrykk. Temperaturen for regenereringstrinnet blir generelt holdt i området 370-815°C, fortrinnsvis ca. 425°C for å oksidere zinksulfidet innen en rimelig tid.
De følgende eksempler er gitt for ytterligere å illustrere oppfinnelsen.
Eksempel I
I dette eksempel blir den eksperimentelle fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra gasstrømmer inneholdende et sulfid ved hjelp av forskjellige faste sorbentmaterialer beskrevet.
Forsøkene ble utført i en enkelt reaktorenhet omfattende en kvartsreaktor med 20 mm utvendig diameter og en termoelementbrønn på 2 mm. Reaktoren som ble holdt på et overtrykk på ca. 11,8 kPa ble operert i en fastskikt-modus med nedadgående strøm ved bruk av 10 g sorpsjonsmiddel. Inne i reaktoren ble sorpsjonsmiddelet varmet opp til reaksjonstemperaturen i en strøm av nitrogen. Når den ønskede temperatur var oppnådd, ble nitrogenstrømmen stanset og de simulerte strømmer av svovelanleggsgass og vanndamp (vanninnholdet var ca. 12 % i gass-trømmen) ble startet. Vanndampen ble generert ved pumping av vann gjennom en oppvarmet ledning inne i reaktoren. Reaksjonen ble utført ved en reaksjons-temperatur på ca. 425°C og en romhastighet for gass på 2500 ml/ml katalysator/- time. Sammensetningen av den simulerte svovelanleggsgass var som følger: 4,35 volumprosent hydrogensulfid, 39,9 volumprosent karbondioksid og 55,75 volumprosent nitrogen.
Adsorpsjonens forløp ble fulgt ved måling av konsentrasjonen av hydrogensulfid og/eller svoveldioksid i reaktorutløpsstrømmen etter at vanndampen var blitt kondensert og fjernet fra utløpsstrømmen. Konsentrasjonen av hydrogensulfid og/eller svoveldioksid ble målt med Draeger-rør som var egnet for de konsentrasjonsområder man hadde med å gjøre.
Når sorpsjonsmidlene var blitt fullstendig sulfidert, hvilket ga seg til kjenne ved hydrogensulfidgjennombrudd, ble strømmen av simulert svovelanleggsgass til reaktoren stanset og reaktoren ble spylt med nitrogen i en periode på ca. 20 minutter mens den ble varmet opp til en regenereringstemperatur i området 621-676°C. Det sulfiderte sorpsjonsmiddel ble deretter regenerert i nærvær av luft i ca. 1,5 timer. Etter regenereringen ble reaktoren igjen spylt med nitrogen i ca. 40 minutter, mens den ble avkjølt tilbake til reaksjonstemperaturen på ca. 425°C. Nitrogenspylingen ble deretter stanset, og den simulerte svovelanleggsgass ble matet til reaktoren for å begynne en ny adsorpsjonssyklus.
Eksempel II
Dette eksempel beskriver de sorpsjonsmaterialer som ble utprøvet i henhold til de fremgangsmåter som er angitt i Eksempel I.
Sorpsjonsmiddel A: Omfattet Ni/ZnO/Al203med 7 vektprosent Ni (som NiO), 46,5 vektprosent ZnO og 46,5 vektprosent A1203. Sorpsjonsmiddel A ble fremstilt på følgende måte: Først ble ZnO-pulver (parti 052579; Alfa Products Division, Morton Thiokol, Inc.; Danvers, MA) malt til en partikkelstørrelse på 0,074 mm (-200 mesh). Deretter ble ca. 61,2 g a-alumina monohydrat dispergert i 500 ml vann med omrøring. 4,4 ml konsentrert salpetersyre ble deretter satt til oppløsningen for å danne en sur oppløsning omfattende alumina. Deretter ble en ZnO-hydrosol fremstilt ved oppslemming av 50,5 g av det malte ZnO-pulver i 150 ml vann. Etter omrøring av den sure oppløsning omfattende alumina i ca. 10 minutter ble ZnO-hydrosolen ved hurtig omrøring satt til den sure oppløsning omfattende alumina, og en hydrogel av zinkoksid og alumina ble hurtig dannet. Hydrogelen av zinkoksid og alumina ble deretter overført til en inndampningsskål og tørket ved en temperatur på ca. 120°C i ca. 12 timer. Den tørkede hydrogel ble deretter kalsinert i luft ved 500°C i en periode på 3 timer. BET/N2-overflatearealet av den kalsinerte hydrogel var ca. 60 m<2>/g. 500 g av den kalsinerte hydrogel ble deretter impregnert med en oppløsning inneholdende 17,3 g Ni(N03)2. 6H20 (parti 022381; Alfa Products Division, Morton Thiokol, Inc; Danvers, MA) og 33 g H20. Ikke all oppløsningen kunne settes til den kalsinerte hydrogel, så den delvis impregnerte hydrogel ble delvis tørket under en varmelampe før man fortsatte impregneringen med resten av oppløsningen. Den impregnerte hydrogel ble deretter tørket i 3 timer ved ca. 110°C og deretter kalsinert ved 500°C i ytterligere 3 timer for å danne sorpsjonsmiddel A.
Sorpsjonsmiddel B: Omfattet Ni/ZnO/Si02med 6,0 vektprosent Ni (som NiO), 47 vektprosent ZnO og 47 vektprosent Si02. Sorpsjonsmiddel B ble fremstilt på følgende måte: 50 g ZnO (St. Joe Minerals Corporation, nå Horsehead Industries, Palmerton, PA) ble kombinert med 50 g Si02(Cab-o-sil silika, Cabot Corporation, Tuscola, IL). Det kombinerte ZnO og Si02ble tørrblandet i ca. 3 minutter før det ble blandet inn (mulled) i en oppløsning inneholdende 118,4 g H20 og 1,48 g HN03skjønt bare 66,3 g av oppløsningen ble brukt til å oppnå en ønsket konsistens. Det resulterende ekstrudat ble tørket over natten i luft og deretter tørket ved 110°C i ca. 3 timer. Det tørkede ekstrudat ble deretter kalsinert ved ca. 500°C i ca. 3 timer. Ca. 25 g av det kalsinerte ekstrudat ble deretter impregnert med en oppløsning inneholdende 7,43 g Ni(N03)2• 6H20 (parti 022381; Alfa Products Division, Morton Thiokol, Inc.; Danvers, MA) og 18,25 g H20. Etter impregnering ble det impregnerte ekstrudat tørket under en varmelampe i ca. 1 time, deretter tørket ved ca. 110°C i ca. 3 timer og til slutt kalsinert ved 500°C i 3 timer for dannelse av sorpsjonsmiddel B.
Sorpsjonsmiddel C: Omfattet Ni/ZnO/Si02 med 6,0 vektprosent Ni (som NiO), 47 vektprosent ZnO og 47 vektprosent Si02. Sorpsjonsmiddel C ble fremstilt på følgende måte: 50 g ZnO (St. Joe Minerals Corporation) ble kombinert med 50 g Si02(diatoméjord, Fisher Scientific Company, Pittsburgh, PA). Det kombinerte ZnO og Si02 som diatomitt ble tørrblandet i ca. 3 minutter før det ble blandet inn i en oppløsning omfattende 118,44 g H20 og 1,48 g HN03, skjønt bare 54,41 g av oppløsningen ble brukt til å oppnå en ønsket konsistens. Det resulterende ekstrudat ble tørket over natten i luft og deretter tørket ved 110°C i ca. 3 timer. Det tørkede ekstrudat ble deretter kalsinert ved ca. 500°C i ca. 3 timer. Ca. 25 g av det kalsinerte ekstrudat ble deretter impregnert med en oppløsning inneholdende 7,43 g Ni(N03)2• 6H20 (parti 022381; Alfa Products Division, Morton Thiokol, Inc.: Danvers, MA) og 9,32 g H20. Etter impregnering ble det impregnerte ekstrudat tørket under en varmelampe i ca. 1 time, deretter tørket ved ca. 110°C i ca. 3 timer og til slutt kalsinert ved 500°C i 3 timer for dannelse av sorpsjonsmiddel C.
Eksempel III
Dette eksempel viser bruken av de sorpsjonsmidler som er beskrevet i eksempel II innenfor den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel I for fjerning av H2S fra en simulert svovelanleggsgass. Resultatene er presentert som en funksjon av mengden svoveldioksid (målt i ppm) som foreligger i den gassformede utløpsstrøm på et tidspunkt 10 minutter inn i adsorpsjonssyklusen og av den samlede mengde svovel som er adsorbert av sorpsjonsmiddelet (målt på en vektbasis) på tidspunktet for hydrogensulfidgjennombrudd. Det syklusnummer som er angitt er tallet på adsorpsjonssyklusen i hvilken avlesningen ble tatt i løpet av et igangværende forsøk som omfattet gjentatte sykluser av adsorpsjon og regenerering. Forsøks-resultatene er angitt i tabell I.
En sammenligning av resultatene angitt i tabell I viser klart at å erstatte aluminaet i sorpsjonsmiddel A med silika (sorpsjonsmidler B og C) reduserer drastisk mengden av hydrogensulfid som oksideres til svoveldioksid i løpet av adsorpsjonssyklusen i prosessen ifølge oppfinnelsen, for derved i betydelig grad å redusere mengden av svoveldioksid som passerer uadsorbert gjennom adsorpsjonsskiktet. Dessuten viser en gjennomgåelse av svovelmengdene angitt i tabell I at adsorpsjonsblandingene som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (forsøk 3) er meget effektive til å fjerne hydrogensulfid. Til slutt viser en sammenligning av resultatene fra forsøk 3 med forsøk 1 og 2 hvorfor diatomitt er det silika til bruk adsorpsjonsblandingen anvendt i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel IV
Dette eksempel beskriver de fremgangsmåter som ble brukt til å fremstille de sorpsjonsmaterialer som er ment å illustrere de forskjellige fremgangsmåter som kan anvendes i henhold til oppfinnelsen for å tilsette nikkeloksid til adsorpsjonsblandingene ifølge oppfinnelsen.
Alle de sorpsjonsmidler som ble fremstilt i dette eksempel med unntagelse av sorpsjonsmiddel G omfatter Ni/ZnO/Si02/Al203 med 6 vektprosent Ni (som NiO), 47 vektprosent ZnO, 38 vektprosent Si02og 9 vektprosent A1203. Det ZnO som ble anvendt for å danne disse sorpsjonsmidler ble skaffet fra St. Joe Minerals Corporation, silikaet var Celite Filter-Cel Silica (en diatomitt fra Johns-Manville Corporation; Denver, CO) og aluminaet var Catapal D (Vista Chemical Company; Houston, TX).
Sorpsjonsmiddel D: Sorpsjonsmiddel D ble fremstilt ved opprinnelig å danne en salpetersyreoppløsning som inneholdt 80 ml av en nikkelnitratoppløsning, Ni(N03)2• 6H20 blandet i vann ved en konsentrasjon på 1,073 g nikkelnitrat-heksahydrat pr. ml oppløsning og 35 ml vann. Denne oppløsning ble deretter omrørt i 10 minutter. Deretter ble 113 g silika, 36 g alumina, 142 g zinkoksid og 3 g grafitt kombinert i en sigma-mikser og den resulterende blanding ble tillatt å blande seg i ca. 5 minutter. Nikkelnitratoppløsningen ble deretter satt til den resulterende blanding og blanding ble fortsatt i ca. 15 minutter. Den resulterende pasta ble deretter ekstrudert og ekstrudatet tørket ved 140°C i ca. 3 timer. Det tørkede ekstrudat ble deretter kalsinert ved 635°C i ca. 3 timer for dannelse av sorpsjonsmiddel D.
Sorpsjonsmiddel E: Sorpsjonsmiddel E ble fremstilt ved opprinnelig kombinasjon, under omrøring, av 15 ml konsentrert eddiksyre og 112 ml vann for dannelse av en eddiksyreoppløsning. Denne oppløsning ble deretter omrørt i ca. 10 minutter. Deretter ble 113 g silika, 36 g alumina, 142 g zinkoksid, 3 g grafitt og 22 g nikkeloksid (Novamet Specialty Products; Wyckoff, NJ) kombinert i en Sigma-mikser og den resulterende blanding tillatt å blande seg i ca. 5 minutter. Edikksyre-oppløsningen ble deretter satt til den resulterende blanding og blanding ble fortsatt i ca. 15 minutter. Den resulterende pasta ble deretter ekstrudert og ekstrudatet tørket ved 140°C i ca. 3 timer. Det tørkede ekstrudat ble deretter kalsinert ved 635°C i ca. 3 timer for dannelse av sorpsjonsmiddel E.
Sorpsjonsmiddel F: Sorpsjonsmiddel F ble fremstilt ved opprinnelig kombinasjon, under omrøring, av 143 g alumina, 33 g konsentrert eddiksyre og 492 g destillert vann for dannelse av en aluminasol. 454 g silika ble deretter satt til aluminasolen og den resulterende blanding ble blandet i ca. 10 minutter. 567 g zinkoksid ble deretter satt til den resulterende blanding og blanding ble fortsatt i ca. 10 minutter for dannelse av en ekstruderbar pasta. Den resulterende ekstruderbare pasta ble tillatt å eldne i ca. 30 minutter og ble deretter ekstrudert for dannelse av et ekstrudat. Ekstrudatet ble deretter tørket ved 140°C i ca. 3 timer og ble deretter kalsinert ved 635°C i ca. 45 minutter. Det kalsinerte ekstrudat ble deretter sprayimpregnert med ca. 260 g av en nikkelnitratoppløsning (0,87 g Ni(N03)26H20 pr. ml oppløsning) og 12,7 g destillert vann. Det impregnerte ekstrudat ble deretter tørket over natten ved ca. 140°C. Det tørkede ekstrudat ble deretter kalsinert ved 635°C i ca. 45 minutter for dannelse av sorpsjonsmiddel F.
Sor<p>sjonsmiddel G: Sorpsjonsmiddel G omfatter 6,0 vektprosent Ni (som NiO), 47 vektprosent ZnO og 47 vektprosent alumina. Sorpsjonsmiddel G ble fremstilt ved opprinnelig kombinasjon av 10,03 kg ZnO og 12,67 kg alumina. Denne blanding ble blandet i ca. 5 minutter. Ca.9,27 kg av en 13,45 vektprosent salpetersyre-oppløsning ble deretter satt til blandingen og blanding ble fortsatt i ca. 5 minutter for dannelse av en ekstruderbar pasta. Den ekstruderbare pasta ble tillatt å eldne i ca. 30 minutter og ble deretter ekstrudert for dannelse av et ekstrudat. Ekstrudatet ble tørket 135°C i ca. 3 timer og ble deretter kalsinert i ca. 45 minutter ved 635°C. Det kalsinerte ekstrudat ble deretter impregnert med nikkelnitratoppløsning og det impregnerte ekstrudat ble på nytt tørket og kalsinert på den måte som er angitt ovenfor for dannelse av sorpsjonsmiddel G.
Eksempel V
Dette eksempel viser bruken av de sorpsjonsmidler som er beskrevet i eksempel IV innenfor den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel I for fjerning av H2S fra simulert svovelanleggsgass. Resultatene er presentert som en funksjon av mengden av svoveldioksid (målt i ppm) som foreligger i den gassformede utløpsstrøm på et tidspunkt 10 minutter inn i adsorpsjonssyklusen og av den samlede mengde svovel som er adsorbert av sorpsjonsmiddelet (målt på vektbasis) på tidspunktet for hydrogensulfidgjennombruddet. Forsøksresultatene er angitt i tabell II.
Dataene i tabell II viser at nikkelpromotoren som anvendes i en utførelsesform av oppfinnelsen kan innlemmes som en opprinnelig komponent i fremstillingen av adsorpsjonsblandingen (sorpsjonsmidler A og B) eller at den kan tilsettes som en promotor til den eksisterende adsorpsjonsblanding (sorpsjonsmiddel C). Dessuten viser dataene at nikkelpromotoren kan tilsettes i form av nikkeloksid (sorpsjonsmiddel B) eller i form av en nikkelforbindelse som kan omdannes til nikkeloksid (sorpsjonsmiddel A). Uansett hvordan nikkelpromotoren settes til adsorpsjonsblandingen er det åpenbart fra de ovenfor angitte data at den resulterende blanding er en effektiv adsorpsjonsblanding for hydrogensulfid, som ikke lett oksiderer hydrogensulfid til svoveldioksid i løpet av adsorpsjonssyklusen i prosessen ifølge oppfinnelsen. Til slutt viser en sammenligning mellom forsøk 4 og forsøk 1 -3 klart overlegenheten av adsorpsjonsblandingene ifølge oppfinnelsen uttrykt både som evnen til å adsorbere svovel og til å unngå å oksidere hydrogensulfid til svoveldioksid i forhold til en adsorpsjonsblanding inneholdende alumina.

Claims (21)

1. Blanding som omfatter zinkoksid, minst én metalloksidpromotor og eventuelt minst ett bindemiddel, karakterisert vedat den dessuten omfatter diatomitt, hvor det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 10-90 vektprosent, uttrykt som zinkoksid regnet på den samlede vekt av blandingen, den nevnte diatomitt foreligger i blandingen i en mengde på 30-60 vektprosent, uttrykt som diatomitt regnet på den samlede vekt av blandingen, den nevnte minst én metalloksidpromotor foreligger i blandingen i en mengde på 0,1-15 vektprosent, uttrykt som den nevnte minst én metalloksidpromotor regnet på den samlede vekt av blandingen, og det nevnte bindemiddel foreligger i blandingen i en mengde på 5,0-30 vektprosent, uttrykt som bindemiddel regnet på den samlede vekt av blandingen.
2. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert vedat det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 45-90 vektprosent, spesielt 45-60 vektprosent, uttrykt som zinkoksid regnet på den samlede vekt av blandingen.
3. Blanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert vedat det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 45-60 vektprosent, den nevnte diatomitt foreligger i blandingen i en mengde på 30-60 vektprosent og det nevnte bindemiddel foreligger i en mengde på 5,0-15 vektprosent regnet på den samlede vekt av blandingen.
4. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert vedat det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 45-60 vektprosent, den nevnte diatomitt foreligger i blandingen i en mengde på 30-60 vektprosent og den nevnte minst én metalloksidpromotor foreligger i en mengde på 2,0-7,5 vektprosent, regnet på den samlede vekt av blandingen.
5. Blanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert vedat det nevnte zinkoksid foreligger i blandingen i en mengde på 45-60 vektprosent, den nevnte diatomitt foreligger i blandingen i en mengde på 30-60 vektprosent, det nevnte minst ett bindemiddel foreligger i blandingen i en mengde på 5,0-15 vektprosent og den nevnte minst én metalloksidpromotor foreligger i en mengde på 2,0-7,5 vektprosent regnet på den samlede vekt av blandingen.
6. Blanding som angitt i krav 1, 3 eller 5, karakterisert vedat det nevnte bindemiddel er alumina eller kalsiumaluminat.
7. Blanding som angitt i krav 1, 4 eller 5, karakterisert vedat den nevnte minst én metalloksidpromotor er et oksid av minst ett metall valgt fra molybden, wolfram og metallene fra gruppe VIII i det periodiske system, særlig hvor promotoren er nikkeloksid.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) zinkoksid eller en forløper for zinkoksid, diatomitt, minst ett bindemiddel, dersom det foreligger, særlig i form av et fast materiale, et tørt pulver eller en sol, og minst én metalloksidpromotor, når den foreligger, eller en forløper av den nevnte minst én metalloksidpromotor, når den foreligger, blandes, for dannelse av en homogen blanding derav, b) en fortynnet syre settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes, og e) det tørkede ekstrudat kalsineres for fremstilling av den nevnte blanding.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert vedat den nevnte forløper for zinkoksid velges fra gruppen bestående av zinksulfid, zinksulfat, zinkhydroksid, zinkkarbonat, zinkacetat og zinknitrat; det nevnte minst ett bindemiddel når det foreligger velges fra gruppen bestående av alumina og kalsiumaluminat, den nevnte forløper for minst ett metalloksid når den foreligger velges fra gruppen bestående av metallacetater, metallkarbonater, metallnitrater, metallsulfater, metalltiocyanater og blandinger av to eller flere derav, den nevnte fortynnede syre en en fortynnet oppløsning av en syre som velges fra salpetersyre, eddiksyre, svovelsyre og saltsyre, konsentrasjonen av den nevnte syre i den nevnte fortynnede syre ligger i området fra 1,0 til 15 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, mengden av fortynnet syre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,38 kg vann pr. kg faststoffer, det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur i området 75-300°C i et tidsrom på 0,5-4 timer, og det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 375-750°C i et tidsrom på 0,5-4 timer for fremstilling av den nevnte blanding.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid blandes med diatomitt for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 1-3 timer, og e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
11. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 3,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid, diatomitt og alumina som det nevnte bindemiddel blandes, for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 1-3 timer, og e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
12. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 4,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid, diatomitt og nikkeloksid eller nikkelnitrat som den nevnte promotor blandes, for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 1-3 timer, og e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
13. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 7,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) zinkoksid eller en forløper for zinkoksid blandes med diatomitt for dannelse av en homogen blanding derav, b) en fortynnet syre settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes, e) det tørkede ekstrudat kalsineres, f) minst én metalloksidpromotor eller minst én forløper for den nevnte minst én metalloksidpromotor settes til det tørkede kalsinerte ekstrudat for fremstilling av et promotorbehandlet ekstrudat, g) det promotorbehandlede ekstrudat tørkes, og h) det tørkede promotorbehandlede ekstrudat kalsineres for fremstilling av den nevnte blanding.
14. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 13,karakterisert vedat den nevnte forløper for zinkoksid velges fra gruppen bestående av zinksulfid, zinksulfat, zinkhydroksid, zinkkarbonat, zinkacetat og zinknitrat, den nevnte fortynnede syre er en fortynnet oppløsning av en syre som velges fra salpetersyre, eddiksyre, svovelsyre og saltsyre, konsentrasjonen av den nevnte syre i den nevnte fortynnede syre ligger i området 1,0-15 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre; mengden av fortynnet syre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,38 kg vann pr. kg faststoffer, det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 75-300°C i et tidsrom på 0,5-4 timer, det nevnte tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 375-750°C i et tidsrom på 0,5-4 timer for fremstilling av den nevnte blanding, den nevnte forløper for det nevnte minst ett metalloksid velges fra gruppen bestående av metallacetater, metallkarbonater, metallnitrater, metallsulfater, metalltiocyanater og blandinger av to eller flere derav, det nevnte promotorbehandlede ekstrudat tørkes ved en temperatur på 75-300°C i et tidsrom på 0,5-8 timer, og det nevnte tørkede promotorbehandlede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 375-750°C i et tidsrom på 0,5-4 timer for fremstilling av den nevnte blanding.
15. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 4,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid og diatomitt blandes for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 1-3 timer, e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer, f) nikkeloksid eller nikkelnitrat settes til det tørkede, kalsinerte ekstrudat for fremstilling av et promotorbehandlet ekstrudat, g) det nevnte promotorbehandlede ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 3-5 timer, og h) det tørkede, promotorbehandlede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
16. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 5,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid, diatomitt, alumina som det nevnte bindemiddel og nikkeloksid eller nikkelnitrat som den nevnte promotor blandes for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 1-3 timer, og e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
17. Fremgangsmåte til fremstilling av en blanding som angitt i krav 5,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn: a) pulverisert zinkoksid, diatomitt og alumina som det nevnte bindemiddel blandes for dannelse av en homogen blanding derav, b) fortynnet eddiksyre som har en syrekonsentrasjon på 1,0-5,0 vektprosent regnet på den samlede vekt av den fortynnede syre, settes til den nevnte homogene blanding for dannelse av en ekstruderbar pasta, c) den nevnte ekstruderbare pasta ekstruderes for dannelse av et ekstrudat, d) det nevnte ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-25 0°C i et tidsrom på 1-3 timer, e) det tørkede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer, f) nikkeloksid eller nikkelnitrat som den nevnte promotor settes til det tørkede, kalsinerte ekstrudat for fremstilling av et promotorbehandlet ekstrudat, g) det nevnte promotorbehandlede ekstrudat tørkes ved en temperatur på 90-250°C i et tidsrom på 3-5 timer, og h) det tørkede promotorbehandlede ekstrudat kalsineres i nærvær av oksygen ved en temperatur på 500-700°C i et tidsrom på 1-3 timer for fremstilling av den nevnte blanding, idet mengden av fortynnet eddiksyre som settes til den nevnte homogene blanding fører til at mengden av vann som settes til den nevnte homogene blanding ligger i området 0,26-0,30 kg vann pr. kg faststoffer.
18. Fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstrøm inneholdende hydrogensulfid, karakterisert vedat den omfatter det trinn å bringe den nevnte fluid-strøm under egnede adsorpsjonsbetingelser i berøring med en adsorpsjonsblanding som angitt i et av kravene 1-17.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, karakterisert vedat de nevnte egnede adsorpsjonsbetingelser omfatter en temperatur i området 150-600°C, et samlet systemtrykk som ligger i området fra atmosfæretrykk til 13,8 MPa og en oppholdstid for den nevnte fluidstrøm i nærvær av den nevnte adsorpsjonsblanding som ligger i området 10-10.000 volumer gass ved standard temperatur og trykk pr. volum av den nevnte adsorpsjonsblanding pr. time.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 19, karakterisert vedat den omfatter følgende trinn: den nevnte fluidstrøm over den nevnte adsorpsjonsblanding avbrytes, den nevnte adsorpsjonsblanding spyles med en inert gass etter at den nevnte fluidstrøm er avbrutt, den nevnte adsorpsjonsblanding, etter at strømmen av inert gass er avbrutt, bringes i berøring med en oksygenholdig gass under egnede regenereringsbetingelser for derved å regenerere den nevnte adsorpsjonsblanding, strømmen av den oksygenholdige gass over den nevnte adsorpsjonsblanding avbrytes etter at den nevnte adsorpsjonsblanding er stort sett regenerert, adsorpsjonsblandingen spyles med en inert gass etter at strømmen av den nevnte oksygenholdige gass er avbrutt, strømmen av inert gass over den nevnte adsorpsjonsblanding avbrytes etter at den nevnte oksygenholdige gass er stort sett spylt fra den nevnte adsorpsjonsblanding, og den nevnte adsorpsjonsblanding bringes på nytt i berøring med den nevnte fluidstrøm etter at strømmen av den nevnte inertgass er avbrutt.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 20, karakterisert vedat de nevnte egnede regenereringsbetingelser omfatter en matningshastighet for den nevnte oksygenholdige gass som er egnet til å levere tilstrekkelig mengde oksygen til å fjerne stort sett alt svovelet fra den nevnte adsorpsjonsblanding, en temperatur i området 370-815°C og et trykk som er tilnærmet atmosfæretrykk.
NO902500A 1989-06-07 1990-06-06 Blanding, fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem NO307129B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36303089A 1989-06-07 1989-06-07
SG79794A SG79794G (en) 1989-06-07 1994-06-20 Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and diatomite absorbing composition.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO902500D0 NO902500D0 (no) 1990-06-06
NO902500L NO902500L (no) 1990-12-10
NO307129B1 true NO307129B1 (no) 2000-02-14

Family

ID=26664056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO902500A NO307129B1 (no) 1989-06-07 1990-06-06 Blanding, fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0401789B1 (no)
AT (1) ATE96694T1 (no)
CA (1) CA2014560C (no)
DE (1) DE69004341T2 (no)
DK (1) DK0401789T3 (no)
ES (1) ES2059886T3 (no)
MX (1) MX171694B (no)
NO (1) NO307129B1 (no)
SG (1) SG79794G (no)
ZA (1) ZA904314B (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281445A (en) * 1990-07-30 1994-01-25 Phillips Petroleum Company Coating of components of sulfur absorbants
ZA93401B (en) * 1992-01-27 1993-08-24 Phillips Petroleum Co Composition useful as sulfur absorption for fluid streams.
US5244641A (en) * 1992-04-28 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US5439867A (en) * 1994-03-04 1995-08-08 Phillips Petroleum Company Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
CA2177769C (en) * 1995-06-07 1999-08-24 Gyanesh P. Khare Particulate compositions that comprise zinc aluminate
US5710089A (en) * 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US5710091A (en) * 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US5710083A (en) * 1996-08-14 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Process to rejuvenate spent zinc oxide sorbents
US6254766B1 (en) * 1999-08-25 2001-07-03 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same
US7175741B2 (en) * 2003-07-16 2007-02-13 Weyerhaeuser, Co. Reducing odor in absorbent products
US7351328B2 (en) * 2003-07-23 2008-04-01 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization and novel process for same
US7776138B2 (en) * 2008-06-12 2010-08-17 Conocophillips Company Removal of contaminants from gas streams
FR2940967B1 (fr) * 2009-01-12 2012-07-20 Inst Francais Du Petrole Preparation d'un solide a base d'oxyde de zinc utilisable pour la purification d'un gaz ou d'un liquide
CN102381924B (zh) * 2010-09-06 2013-11-27 中国石油化工股份有限公司 一种含有含硫化合物的丙烯粗产品的纯化方法
WO2012037113A1 (en) * 2010-09-13 2012-03-22 Conocophillips Company Low temperature sulfur tolerant tar and sulfur removal with contomitant synthesis gas conditioning

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1537777A (fr) * 1967-07-04 1968-08-30 Pechiney Saint Gobain Particules sphéroïdales d'hydroxydes
FR2295782A1 (fr) * 1974-12-27 1976-07-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet
GB2202546B (en) * 1987-02-16 1991-07-31 Hitachi Ltd Desulfurizing agent, process for treating hydrogen sulfide-containing gas, coal gasification system and power generation system
DE3732932A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Zinkoxid enthaltende entschwefelungsmassen

Also Published As

Publication number Publication date
DK0401789T3 (da) 1993-12-20
CA2014560C (en) 1999-02-16
NO902500L (no) 1990-12-10
NO902500D0 (no) 1990-06-06
DE69004341T2 (de) 1994-02-24
EP0401789A1 (en) 1990-12-12
ATE96694T1 (de) 1993-11-15
ZA904314B (en) 1991-03-27
CA2014560A1 (en) 1990-12-07
SG79794G (en) 1994-10-14
MX171694B (es) 1993-11-10
ES2059886T3 (es) 1994-11-16
DE69004341D1 (de) 1993-12-09
EP0401789B1 (en) 1993-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5358921A (en) Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition
EP0568003B1 (en) Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
NO307129B1 (no) Blanding, fremgangsmåte til fremstilling av blandingen og fremgangsmåte til fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem
US5102854A (en) Adsorbent compositions for the removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US4990318A (en) Selective removal of hydrogen sulfide over a nickel-promoted absorbing composition
EP0469513B1 (en) Coating of components of sulfur absorbants
US4088736A (en) Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
CA2716535C (en) Desulphurisation materials
AU2009213825B2 (en) Absorbents
NO169422B (no) Selektiv fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem vedbruk av zinktitanat og aluminiumoksid
JPH1161154A (ja) 脱硫剤の製造方法および炭化水素の脱硫方法
US20120103912A1 (en) Mixed valency metal sulfide sorbents for heavy metals
US5094996A (en) Nickel-promoted absorbing compositions for selective removal of hydrogen sulfide
JP2006501065A (ja) 燃料電池のためのイオウ化合物除去用触媒吸着剤
US8246812B2 (en) Catalyst and its use in desulphurisation
US5178843A (en) Removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5250089A (en) Process for removing hydrogen sulfide from hydrocarbon gases using a cogelled hydrated zinc oxide-hydrated silica sorbent
TWI469826B (zh) Desulfurization adsorbent and its preparation method and application

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees