NO302896B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med höy motstandsevne mot opplösningsmiddel og höy temperaturmotstandsevne - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med höy motstandsevne mot opplösningsmiddel og höy temperaturmotstandsevne Download PDF

Info

Publication number
NO302896B1
NO302896B1 NO921920A NO921920A NO302896B1 NO 302896 B1 NO302896 B1 NO 302896B1 NO 921920 A NO921920 A NO 921920A NO 921920 A NO921920 A NO 921920A NO 302896 B1 NO302896 B1 NO 302896B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
temperature
paste
anhydride
range
Prior art date
Application number
NO921920A
Other languages
English (en)
Other versions
NO921920L (no
NO921920D0 (no
Inventor
Lauri Leone
Original Assignee
Polimex Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polimex Spa filed Critical Polimex Spa
Publication of NO921920D0 publication Critical patent/NO921920D0/no
Publication of NO921920L publication Critical patent/NO921920L/no
Publication of NO302896B1 publication Critical patent/NO302896B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med høy motstandsevne mot oppløsningsmiddel og høy temperaturmotstandsevne.
Den foretrukne, velkjente fremstillingsprosess for fremstilling av et cellulært skummet legeme basert på en vinylkloridpolymer eller -kopolymer, benytter en blanding av et eller flere isocyanater som toluendiisocyanat, poly-metylenpolyfenylisocyanat, poly(vinylklorid), maleinsyreanhydrid, ftaliskanhydrid, en eller flere vinylidenfor-bindelser som styren og akrylnitril, et skummingsmiddel som azodiisobutyronitril, en eller flere stabilisatorer som tribasisk blysulfat, dibasisk blyfosfitt, dibasisk blyftalat eller barium-cadmium-sink, bly-barium-komplekser.
Blandingen viser, efter sammenblanding, en pastalignende konsistenes, helles i en form og derefter økes temperaturen i formen under trykk inntil man når en verdi på 180<0>C for derved å bringe polyvinylklorid til geldannelse. Den halvskummede artikkel som oppnås på denne måte, også kalt "germ", bringes til å fullføre sin skumming ved oppvarming i nærvær av vann eller damp.
Denne type produksjonsprosess er ikke meget egnet for kommersiell fremstilling i stor skala idet det ikke kan fremstilles lotter som overskrider en viss vekt, for eksempel 300 til 400 kg, uten at antallet produserte germer som et resultat blir redusert; oppløsningen inneholdende maleinsyreanhydrid, vinylidenforbindelse, isocyanat, er tungvint og ikke meget pålitelig og, da den fremstilles ved en temperatur i området 30 til 35°C vil den, når den kommer i kontakt med andre komponenter, forårsake at blandingen som fremstilles densifiserer og eventuelt blir ubrukbar.
Det generelle formål ved foreliggende oppfinnelse er å løse de ovenfor angitte problemer ved å tilveiebringe en produk sjonsprosess som kan benyttes på det kommersielle nivå på pålitelig og sikker måte.
Foreliggende oppfinnelse angår i henhold til dette en fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteri-seres ved at den omfatter følgende sekvens av trinn: i en oppløsningsbeholder å blande en blanding bestående av minst et isocyanat og et første, umettet anhydrid, som chargeres til oppløseren i flytende tilstand og ved en
temperatur rundt 70°C;
- progressivt å avkjøle blandingen, under kontinuerlig omrøring, inntil det er nådd en temperatur ikke over 22"C; tilsetning til blandingen, under kontinuerlig omrøring, av et andre, aromatisk anhydrid, minst et skummingsmiddel, polyvinylklorid, en varmestabilisator og eventuelt en
vinylidenforbindelse;
å holde blandingen under kontinuerlig omrøring ved nevnte temperatur inn til det er oppnådd en blanding med en pastalignende konsistens (en "pasta") som, efter en
preliminær filtrering, helles i en form eller en beholder; å herde pastaen ved å bringe beholderen i en ovn under
atmosfærisk trykk og en temperatur ikke over 80°C;
å bringe pastaen til å undergå fullstendig herding under trykk ved å øke temperaturen opp til 180°C med efter-følgende avkjøling inn til det oppnås partielt skummede
kimer; og
å fullføre kimskummingsprosessen ved oppvarming i vann
eller i ovner i nærvær av damp.
Et eller flere isocyanater som 2,4-2,6-toluendiisocyanat, 4 ,4 ' -difenylmetan diisocyanat, og et første umettet anhydrid som maleinsyreanhydrid, chargeres til en oppløsningsbeholder. Maleinsyreanhydrid chargeres i flytende tilstand ved en temperatur av 70°C mens reaksjonsblandingen holdes konstant omrørt med impelleren i oppløsningsbeholderen i rotasjon med en periferihastighet i området 6 til 9 m/sek. og fortrinnsvis ca. 8 m/sek. mens blandingen progressivt avkjøles inn til det er nådd en temperatur som ligger innen området 14 til 18"C. Efter å ha nådd denne temperatur som så holdes konstant, blir et andre anhydrid som ftalsyreanhydrid, et eller flere skummingsmidler som azodiisobutyronitril og azodikarbonamid, en vinylidenforbindelse som styren, polyvinylklorid og en varmestabilisator, satt til oppløsningsbeholderen. Blandingen fortsettes, fremdeles under avkjøling, mens periferihastigheten for impelleren settes ved en verdi som ligger i området 16 til 23 m/sek. og fortrinnsvis ca. 20 m/sek.
På denne måte oppnås en perfekt homogen, pastalignende forbindelse ("pasta") som, efter filtrering helles i egnede beholdere for den efterfølgende "herdings"-prosess, eller direkte i formene. Under denne operasjon blir temperaturen i forbindelsen holdt innen området 18 til 22°C. Filtrering av pastaen er vesentlig for å eliminere nærværet av urenheter som stammer fra råstoffene som benyttes for å fremstille forbindelsen, for å forhindre at, under skummingen, det utvikles kaviteter eller hulrom i den cellulære struktur i den skummede plastgjenstand, noe som ville gjøre den ferdige gjenstand ubrukbar.
"Podings"-reaksjonen for maleinsyreanhydrid-styren-polyvinyl-kloridet initieres ved å bringe pastaen i egnede beholdere inn i ovner der luften holdes i sirkulasjon i en hastighet på 0,5 til 2 m/sek., der den relative fuktighet er 15 til 20 # og der temperaturen holdes innen området fra en minimumverdi på 35°C opp til en maksimalverdi på 80°C i en reaksjonstid på 1 til 6 timer. På denne måte oppnås det legemer hvis hårdhet er slik at de mekanisk kan behandles for chargering til hulrommet i formene.
Reaksjonen bringes så til fullførelse under trykk og progressivt økende temperatur slik at skummingsmidlene undergår dekomponering og der azodiisobutyronitril også virker som "polymeriseringsinitiator" og der geldannelsen av polyvinylklorid skjer når det er nådd temperaturer på 170 til 180°C. Under avkjølingstrinnet oppnås det partielt skummede germer som vil avslutte sin skummingsprosess ved oppvarming i ovner i nærvær av damp.
Prosessen med pasta-"herding" gjør det mulig at tiden for "trykk-oppvarming/avkjøling"-cyklusen kan reduseres fra minst 30 % og opp til maksimalt 40 % med samme hulromsdybde i formen, sammenlignet med fremstillingsprosesser av kjent type. Inne i ovner med atmosfærisk trykk vil, under en slik dynamisk atmosfære med mettet damp slik at hvert punkt i ovnen har en maksimal forskjell på ± 2°C mellom lokal temperatur og ovnens innstillingstemperatur, og med isocyanater og anhydrider reaksjon med vann, de halvskummede germer avslutte sin skummingsprosess og nå den ønskede densitet i løpet av et tidsrom fra 4 til 35 timer.
For å oppnå en cellulær skummet gjenstand med høy temperaturmotstandsevne og god motstandsevne mot kjemisk angrep og ved å følge de samme driftsmodaliteter kan man benytte en pasta som består av en blanding av et eller flere isocyanater som 2,4-2,6-toluendiisocyanat og/eller 4,4'-difenylmetandiisocyanat, to anhydrider som maleinsyreanhydrid og ftalsyreanhydrid, poly(vinylklorid), et eller flere skummingsmidler som azodiisobutyronitril og azodikarbonamid, en eller flere varmestabilisatorer og, hvis ønskelig, pigmenter med høy farvekraf t.
Eksempler på fremstilling av cellulære skummede gjenstander basert på polyvinylklorid, gjennomført i industriell målestokk og ifølge oppfinnelsen, er gitt i de følgende eksempler.
Eksempel 1
Man tildanner en pasta bestående av en blanding av
der prosentandelene for de enkelte bestanddeler er på vektbasis og er beregnet på den totale vekt av blandingen, blir sammenblandet i oppløsningsbeholderen, filtreres og helles direkte i formene og efter "herde"-prosessen og efterfølgende overføring av de herdede legemer til formen og efter gjennomføring av "trykk-oppvarming/avkjøling"-cyklusen blir de halvskummede germer avsluttet i sin ekspansjon i ovnene under en dynamisk atmosfære av mettet damp.
De cellulære skummede artikler underkastes så en termisk behandling i luftovner ved en temperatur mellom en minimumverdi på 80"C til en maksimumverdi på 125°C i et tidsrom fra 24 til 120 timer hvorved det oppnås cellulære skummede gjenstander som har en densitet på 55 kg/m5 , en bøyevarme-vridningstemperatur mellom 130 og 140°C, en kompresjonsstyrke ved 80<*>C på 4,1 kg cm2 , en meget høy kjemisk motstandsevne slik at for eksempel adsorbsjonen av styren efter 2 timers nedsenking av en prøve på en skummet gjenstand, er 2 vekt-#, beregnet på vekten av det prøvede produkt, egnet for å motstå industrielle bearbeidingscykler involvert temperaturer på 120°C og trykk på 1 kg/cm<2>i tidsrom på 90 minutter.
Eksempel 2
En pasta bestående av:
der prosentandelene er beregnet på den totale vekt av forbindelsen, fremdeles innenfor den herværene fremstillingsprosess, gir en cellulær skummet gjenstand med en gjenstand på 80 kg/m5 , en varmevridningstemperatur på 100° C, en styrenabsorbsjon efter 2 timers nedsenking av hele prøven på 1,7 vekt-#, beregnet på vekten av den prøvede gjenstand, samt en god elastisitet ved en konstant brukstemperatur på 80°C.
Eksempel 3
En pasta bestående av en blanding av:
der prosentandelene er beregnet på den totale vekt av forbindelsen, fremdeles med den herværende fremstillingsprosess, gir en cellulær skummet gjenstand med en densitet på 30 kg/m5 , en varmevridningstemperatur på 100°C, en kompresjonsstyrke på 2,7 kg/m<2>ved romtemperatur, en styrenabsorbsjon i henhold til de tidligere eksempler på 6 % med en regulær og fin cellestruktur.
Formålet ved oppfinnelsen oppnås derved.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer,karakterisert vedat den omfatter følgende sekvens av trinn: i en oppløsningsbeholder å blande en blanding bestående av minst et isocyanat og et første, umettet anhydrid, som chargeres til oppløseren i flytende tilstand og ved en temperatur rundt 70°C; progressivt å avkjøle blandingen, under kontinuerlig omrøring, inntil det er nådd en temperatur ikke over 22°C; tilsetning til blandingen, under kontinuerlig omrøring, av et andre, aromatisk anhydrid, minst et skummingsmiddel, polyvinylklorid, en varmestabilisator og eventuelt en vinylidenforbindelse; å holde blandingen under kontinuerlig omrøring ved nevnte temperatur inn til det er oppnådd en blanding med en pastalignende konsistens (en "pasta") som, efter en preliminær filtrering, helles i en form eller en beholder; å herde pastaen ved å bringe beholderen i en ovn under atmosfærisk trykk og en temperatur ikke over 80°C; å bringe pastaen til å undergå fullstendig herding under trykk ved å øke temperaturen opp til 1800 C med efter-følgende avkjøling inn til det oppnås partielt skummede kimer; og å fullføre kimskummingsprosessen ved oppvarming i vann eller i ovner i nærvær av damp.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at blandingen i første trinn består av 2,4-2,6-toluendiiso cyanat og/eller 4,4'-difenylmetandiisocyanat og maleinsyreanhydrid; det andre aromatiske anhydrid består av ftalsyreanhydrid; skummingsmidlene er azobisisobutyronitril og/eller azodi karbonamid; og den eventuelle vinylidenforbindelse; vinylldenforbindelsen er styren.
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2,karakterisert vedat det første, flytende, umettede anhydrid befinner seg ved en temperatur rundt 70°C; blandingen holdes under konstant omrøring der impelleren av oppløseren har en periferihastighet i området 6 til 9 m/sek.; blandingen progressivt avkjøles inntil det er nådd en temperatur innen området 14 til 18°C; efter å ha nådd og holdt nevnte temperatur, til blandingen i oppløseren å sette nevnte andre aromatiske anhydrid, nevnte minst ene skummingsmiddel, eventuelt en vinylidenforbindelse, polyvinylklorid og en varmestabilisator; under fortsatt avkjøling, å fortsette blandingen idet periferihastigheten for impelleren settes ved en verdi i området 16 til 23 m/sek.; å helle den resulterende, perfekt homogene pasta efter filtrering i egnede beholdere for den efterfølgende "herde"-prosess eller direkte i en form, ved en temperatur som holdes i området 18 til 22°C; å chargere pastaen i den egnede beholder til ovner i hvilke, under luftsirkulasjon med luftsirkulasjonshastig-heter på 0,5 til 2 m/sek. og en relativ fuktighet i kammeret på 15 til 20 %, temperaturen holdes i området 35 og opp til SCC i et tidsrom mellom 1 og 6 timer hvorved "podings"-reaksjonen av maleinsyreanhydrid-styren-polyvinylklorid initieres; å fullføre reakjonen under trykk og progressiv økning av arbeidstemperaturen med dekomponering av skummingsmidlene idet azodiisobutyronitril også virker som "polymeriseringsinitiator", og der geldannelse av polyvinylklorid skjer når temperaturer på 170 til 180°C er nådd; idet det ved avkjøling oppnås partielt skummede kimer som fullfører sin skummingsprosess når de underkastes oppvarming i vann eller i ovner i nærvær av damp.
4 . Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at pastaen består av en blanding av: fra 1 % til 20 % 4,4'-difenylmetan diisocyanat - fra 10 $ > til 30 1 2,4-2,6-toluen diisocyanat fra 5 1 til 10 1 maleinsyreanhydrid - fra 40 1 til 60 % poly( vinylklorid) - fra 3 1 til 10 1> ftalsyreanhydrid - fra 0,5 1a til 7 1 azodiisobutyronitril fra 0,1 % til 5 1 azodikarbonamid fra 1 1o til 5 1o styren; og - fra 0,5 5é til 2 % dibasisk blyftalat.
5 . Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at pastaen består av en blanding av - fra 2 1 til 20 1 4,4'-difenylmetan diisocyanat - fra 10 1 til 29 % 2,4-2,6-toluen diisocyanat fra 5 1o til 12 1o maleinsyreanhydrid - fra 49 % til 60 % poly(vinylklorid) - fra 4 1> til 13 1 f talsyreanhydrid fra 0,5 1o til 7 % azodiisobutyronitril fra 0,1 1 til 2 % azodikarbonamid - fra 0,5 1a til 1,5 % dibasisk blyfosfitt.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at pastaen består av en blanding av fra 3 1 til 15 1 4,4'-difenylmetan diisocyanat fra 15 1 til 25 1 2,4-2,6-toluen diisocyanat fra 3 1o til 10 % maleinsyreanhydrid - fra 45 1 til 55 % poly(vinylklorid) - fra 8 1o til 14 % f talsyreanhydrid fra 2 io til 10 # azodiisobutyronitril - fra 0,02 % til 2 % azodikarbonamid - fra 0,2 % til 2 % polybasisk blyfosfittsulfat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at den skummede, cellulære gjenstand for å øke egenskapene ved høytemperatur-resistens underkastes en termisk behandling i luftovner der temperaturen holdes innen området 80 til 140°C i et tidsrom fra 24 timer til 360 timer.
NO921920A 1991-05-17 1992-05-15 Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med höy motstandsevne mot opplösningsmiddel og höy temperaturmotstandsevne NO302896B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI911357A IT1247942B (it) 1991-05-17 1991-05-17 Processo per la produzione di un polimero espanso avente elevata resistenza ai solventi e alla temperatura, e prodotto con esso ottenuto

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO921920D0 NO921920D0 (no) 1992-05-15
NO921920L NO921920L (no) 1992-11-18
NO302896B1 true NO302896B1 (no) 1998-05-04

Family

ID=11359918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO921920A NO302896B1 (no) 1991-05-17 1992-05-15 Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med höy motstandsevne mot opplösningsmiddel og höy temperaturmotstandsevne

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0513929B1 (no)
JP (1) JP3110869B2 (no)
KR (1) KR920021617A (no)
AT (1) ATE142667T1 (no)
CA (1) CA2068808C (no)
DE (1) DE69213549T2 (no)
DK (1) DK0513929T3 (no)
ES (1) ES2094276T3 (no)
IT (1) IT1247942B (no)
NO (1) NO302896B1 (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3330308A1 (de) * 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
CN118006060A (zh) * 2024-03-27 2024-05-10 维赛(江苏)复合材料科技有限公司 一种超高交联度的互穿网络型pvc硬质泡沫及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135779C (no) *
BE487097A (no) * 1948-01-31
NL262347A (no) * 1960-04-07
NL136131C (no) * 1962-10-24
FR2512732A1 (fr) * 1981-09-14 1983-03-18 Raffinage Cie Francaise Procede de fabrication d'objets composes d'un materiau rigide expanse a base de polychlorure de vinyle, objets obtenus par ce procede et leurs applications
IT1248479B (it) * 1990-05-22 1995-01-19 Prima S P A Prodotto in polimero espanso avente elevata temperatura di distorsione,elevata resistenza alla fiamma, bassa tossicita` e opacita' dei fumi

Also Published As

Publication number Publication date
KR920021617A (ko) 1992-12-18
EP0513929A1 (en) 1992-11-19
CA2068808C (en) 2005-06-28
NO921920L (no) 1992-11-18
JP3110869B2 (ja) 2000-11-20
EP0513929B1 (en) 1996-09-11
ATE142667T1 (de) 1996-09-15
DK0513929T3 (no) 1997-02-17
DE69213549D1 (de) 1996-10-17
ITMI911357A0 (it) 1991-05-17
CA2068808A1 (en) 1992-11-18
JPH05262840A (ja) 1993-10-12
ITMI911357A1 (it) 1992-11-17
ES2094276T3 (es) 1997-01-16
IT1247942B (it) 1995-01-05
NO921920D0 (no) 1992-05-15
DE69213549T2 (de) 1997-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3345440A (en) Method for manufacturing foam carbon products
US3117346A (en) Apparatus for supplying rotary molds with fluid during rotation
US3121768A (en) Method of casting
NO302896B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av en skummet polymer med höy motstandsevne mot opplösningsmiddel og höy temperaturmotstandsevne
US3927161A (en) Process for manufacturing foam padded skinned arm rests and crash pads
US5352710A (en) Neither toxic nor environmentally noxious foamed-polymer products
US3308074A (en) Processes for the manufacture of cellular products
ATE111130T1 (de) Verfahren zur herstellung von perlförmigen expandierbaren styrolpolymerisaten.
US5216039A (en) Process for producing a foamed polymer endowed with high resistance to solvents and high temperature resistance
US2730518A (en) Beryllium hydroxide as catalyst in reacting polyesters with diisocyanates
US3933776A (en) Bulk polymerization of vinyl chloride
CN108069433A (zh) 一种快捷合成高纯度无定形硼粉的工艺
US3591533A (en) Process for the production of polyamide foams
DE1595381C3 (no)
US2844595A (en) Organic azides of the phthalide type
US2589537A (en) Method of generating gases within plastic materials
US3044124A (en) Rotational casting
US3936451A (en) Process for producing salts of hexamethylenetetramine
US2943072A (en) Method of controlling the gelation of filled diisocyanate modified polyester
US2665452A (en) Method of producing transparent polystyrene sheets
JPS6072926A (ja) 架橋ポリオレフイン成形品の製造方法
EP0146983A2 (en) Polymers of caprolactam having high impact strength
SU749810A1 (ru) Способ изготовлени теплоизол ционных изделий
JPH0529644B2 (no)
US1862575A (en) Process of making sulphur dyes

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired