NO301756B1 - Basic aluminum chlorosulfate, its preparation and use - Google Patents

Basic aluminum chlorosulfate, its preparation and use Download PDF

Info

Publication number
NO301756B1
NO301756B1 NO890200A NO890200A NO301756B1 NO 301756 B1 NO301756 B1 NO 301756B1 NO 890200 A NO890200 A NO 890200A NO 890200 A NO890200 A NO 890200A NO 301756 B1 NO301756 B1 NO 301756B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
product
earth metal
alkaline earth
aluminum
solution
Prior art date
Application number
NO890200A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO890200D0 (en
NO890200L (en
Inventor
Jean-Pierre Cuer
Claude Aubineau
Claudine Bonnel
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9362763&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO301756(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO890200D0 publication Critical patent/NO890200D0/en
Publication of NO890200L publication Critical patent/NO890200L/en
Publication of NO301756B1 publication Critical patent/NO301756B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/68Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74Sulfates
    • C01F7/76Double salts, i.e. compounds containing, besides aluminium and sulfate ions, only other cations, e.g. alums
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/68Aluminium compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/68Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74Sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/78Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/78Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C01F7/786Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen containing, besides aluminium, only anions, e.g. Al[OH]xCly[SO4]z

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

A basic aluminium chlorosulphate whose basicity is between 45 and 70 % and in which more than 80 % of the SO4<2><-> ions are complexed. This product is prepared by reaction of calcium carbonate with an aluminium chlorosulphuric solution. This product can be used for coagulating and flocculating suspended matter in water, in particular with the aim of preparing potable water. An advantage of the product of the invention is that it leaves very little residual aluminium in the water produced.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår et basisk aluminium-klor-sulfat i form av en vandig oppløsning. The present invention relates to a basic aluminium-chlorine sulphate in the form of an aqueous solution.

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av dette basiske aluminium-klor-sulfat. The invention also relates to a method for producing this basic aluminum chlorine sulphate.

Til slutt angår oppfinnelsen anvendelsen av et aluminium-klor-sulf at ifølge oppfinnelsen for behandling av et vandig miljø. Finally, the invention relates to the use of an aluminium-chloro-sulphate according to the invention for treating an aqueous environment.

Behandling av avløp, bruktvann, kildevann og lignende omfatter nesten alltid et trinn med fjerning av materiale i suspensjon. Man kjenner produkter som har en koagulerende virkning på materialet i suspensjon eller i oppløsning i vandige systemer som skal behandles, materiale som ikke kan dekanteres innen rimelig tid ved naturlig dekantering. I tillegg omdanner disse produkter det angjeldende materiale til en koagulert flokkulat, noe som letter filtrering og separering i flytende fase. Treatment of sewage, used water, spring water and the like almost always includes a step of removing material in suspension. Products are known which have a coagulating effect on the material in suspension or in solution in aqueous systems to be treated, material which cannot be decanted within a reasonable time by natural decantation. In addition, these products convert the material in question into a coagulated floc, which facilitates filtration and separation in the liquid phase.

FR-PS 2 036 685, 2 226 361 og 2 534 897 beskriver slike produkter og deres anvendelse. EP-søknad 218 487 beskriver et produkt som skal redusere mengden aluminium som forblir i vannet efter behandling. FR-PS 2 036 685, 2 226 361 and 2 534 897 describe such products and their use. EP application 218 487 describes a product which should reduce the amount of aluminum that remains in the water after treatment.

Det er nu funnet et klorsulfat som er meget effektivt og hvis behandling er meget enkel. A chlorine sulphate has now been found which is very effective and whose treatment is very simple.

I henhold til dette angår oppfinnelsen et basisk aluminium-klor-sulfat i form av en vandig oppløsning og denne opp-løsning karakteriseres ved at den omfatter: According to this, the invention relates to a basic aluminum-chloro-sulphate in the form of an aqueous solution and this solution is characterized by the fact that it comprises:

et produkt med formelen: a product with the formula:

der: there:

n, m, p og k er de molare konsentrasjoner i mol/l av bestanddelene i oppløsning; n, m, p and k are the molar concentrations in mol/l of the constituents in solution;

X er et jordalkalimetall og fortrinnsvis kalsium; idet mindre enn 20$ av SO42 ionene er precipiterbare via reaksjon med bariumklorid ved omgivelsestemperatur; X is an alkaline earth metal and preferably calcium; in that less than 20$ of the SO42 ions are precipitable via reaction with barium chloride at ambient temperature;

hvorved basisiteten whereby the basicity

ligger mellom 45 og lies between 45 and

70$. 70$.

Fortrinnsvis velger man produkter i henhold til den grove formel som er angitt ovenfor der ekvivalentforholdet aluminium:klor, det vil si 3 n:m, ligger under 2,8 og fortrinnsvis under 2,75. Products are preferably selected according to the rough formula stated above where the equivalent ratio aluminium:chlorine, that is 3 n:m, is below 2.8 and preferably below 2.75.

Selv om man kan et stort basisitetsspektrum benyttes vanligvis produkter hvis basisistet ligger mellom 50 og 70$. I henhold til produktets anvendelse kan man foretrekke forskjellige basisitetsverdier. Spesielt ved fremstilling av drikkevann har man observert restaluminiumverdier som er om så lavere jo høyere basisiteten er. Although a large basicity spectrum can be used, products whose basicity is between 50 and 70$ are usually used. Depending on the product's application, different basicity values may be preferred. Particularly in the production of drinking water, residual aluminum values have been observed, which are lower the higher the basicity.

Manglende precipitering med bariumsalter av hovedandelen av SC>4<2_>ionene i produktet bekrefter at sulfatet er kompleksdannet. Bestemmelsen av den totale mengde A av sulfat inneholdt i produktet skjer på vanlig måte ved precipitering av bariumsulfat ved hjelp av en oppløsning av bariumklorid og saltsyre tilsatt til prøven, bragt til koking. Når bariumklorid innføres ved omgivelsestemperatur (det vil si mellom 15 og 25°C) til en ikke surgjort prøve, i støkiometrisk mengde i forhold til S04<2>_ionet som er tilstede i produktet, er mengden precipitert tørrstoff som dannes efter en time i forhold til mengden B av SC>42_ ioner som angis som "ikke kompleksdannet". Lack of precipitation with barium salts of the main proportion of the SC>4<2_> ions in the product confirms that the sulfate is complexed. The determination of the total amount A of sulphate contained in the product takes place in the usual way by precipitation of barium sulphate using a solution of barium chloride and hydrochloric acid added to the sample, brought to a boil. When barium chloride is introduced at ambient temperature (that is, between 15 and 25°C) into an unacidified sample, in stoichiometric amounts relative to the SO4<2> ion present in the product, the amount of precipitated solids formed after one hour is to the quantity B of SC>42_ ions which are indicated as "not complexed".

Differansen A-B kalles "mengde kompieksdannede S04<2>- ioner". The difference A-B is called "amount of complex-formed SO4<2>- ions".

Produktet ifølge oppfinnelsen som presenterer seg i form av en vandig oppløsning inneholdende mellom 5 og 15 vekt-#, uttrykt som AI2O3, blandes med bariumklorid i vandig oppløsning (for eksempel mellom 5 og 20 g/l). Man homogeni- serer det hele og lar precipitatet danne seg i løpet av ca. 1 time hvorefter man filterer gjennom et filter med porøsitet nr. 4. Alle disse operasjoner under blanding av klorsulfat med BaCl2og helt til filtreringen skjer ved omgivelsestemperatur, det vil si mellom 15 og 25°C. Filtratet inneholder ennu S04<2>~produkter fra produktet ifølge oppfinnelsen og som ikke er precipitert i form av BaSC>4 og som således er kompleksdannet. For å finne denne S04<2>~mengde i form av kompleks destruerer man produktet ved å sette saltsyre til filtratet og bringe det hele til koking. Man feller på denne måte ut S04<2>_ioner ved BaCl2i vandig oppløsning i en mengde av 5 til 15 vekt-#. Måling av mengden BaSC>4 i precipitatet gir ved sammenligning med den totale mengde SO4<2>- i produktet, prosentandelen SO4<2>" som kan precipiteres ved omsetning med bariumklorid ved romtemperatur. The product according to the invention, which presents itself in the form of an aqueous solution containing between 5 and 15 wt-#, expressed as AI2O3, is mixed with barium chloride in aqueous solution (for example between 5 and 20 g/l). The whole is homogenised and the precipitate is allowed to form during approx. 1 hour after which it is filtered through a filter with porosity no. 4. All these operations while mixing chlorine sulphate with BaCl2 and until the filtration takes place at ambient temperature, that is between 15 and 25°C. The filtrate still contains S04<2>~ products from the product according to the invention which are not precipitated in the form of BaSC>4 and which are thus complexed. To find this amount of S04<2>~ in the form of a complex, the product is destroyed by adding hydrochloric acid to the filtrate and bringing the whole thing to a boil. S04<2> ions are precipitated in this way by BaCl2i aqueous solution in an amount of 5 to 15% by weight. Measurement of the amount of BaSC>4 in the precipitate gives, by comparison with the total amount of SO4<2>- in the product, the percentage of SO4<2>" that can be precipitated by reaction with barium chloride at room temperature.

Fordelaktig har produktene minst 10 vekt-# S04<2>~ioner som kan precipiteres under vanlige betingelser og fortrinnsvis mindre enn 5$, det vil si at fortrinnsvis mer enn 95% SO4<2->ioner er kompleksdannet. Advantageously, the products have at least 10% by weight of SO4<2> ions which can be precipitated under normal conditions and preferably less than 5%, that is to say that preferably more than 95% SO4<2> ions are complexed.

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av en basisk aluminium-klor-sulfat-oppløsning som beskrevet ovenfor og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at: a) aluminiumoksyd, saltsyre og svovelsyre bringes i kontakt i vandig oppløsning i følgende andeler: der aluminium uttrykkes som AI2O3idet forholdene er molare, b) denne oppløsning bringes i kontakt med en jordalkalimetallforbindelse der molforholdet mellom jordalkalimetallforbindelsen og aluminium, uttrykt som AI2O3, er mellom 1,63 og 1,70, og The invention also relates to a method for producing a basic aluminum-chlorine-sulphate solution as described above and this method is characterized by: a) aluminum oxide, hydrochloric acid and sulfuric acid are brought into contact in aqueous solution in the following proportions: where aluminum is expressed as AI2O3 when the ratios are molar, b) this solution is brought into contact with an alkaline earth metal compound where the molar ratio between the alkaline earth metal compound and aluminum, expressed as AI2O3, is between 1.63 and 1.70, and

c) jordalkalimetallsulfatet fjernes. c) the alkaline earth metal sulfate is removed.

Trinn a) gjennomføres fordelaktig ved å bringe aluminiumoksyd Step a) is advantageously carried out by bringing alumina

i kontakt med saltsyre og svovelsyre i vandig medium. Med aluminiumoksyd menes alle produkter av typen aluminiumoksyd eller -hydroksyd. Man foretrekker å benytte aluminiumoksyd oppnådd ved Bayer-prosessen eller aluminiumhydroksyd biprodukter fra overflatebehandling av aluminium. in contact with hydrochloric acid and sulfuric acid in an aqueous medium. Aluminum oxide means all products of the type aluminum oxide or -hydroxide. It is preferred to use aluminum oxide obtained by the Bayer process or aluminum hydroxide by-products from aluminum surface treatment.

Fordelaktig slutter man aluminiumoksyd opp med en blanding av konsentrert saltsyre og konsentrert svovelsyre ved en temperatur mellom 70 og 115°C. Dette temperaturområde er ikke vesentlig, det tilsvarer kun en reaksjonsvarighet på ca. 1 time eller to som er forenelig med industriell anvendelse av fremgangsmåten. Man kan bringe aluminiumoksydet i blanding med syrer eller la aluminiumoksydet reagere med først den ene og så den andre syre, eller man kan tilsette syrene i flere satser. Fortrinnsvis gjennomføres oppslutningen av aluminiumoksyd med en blanding av saltsyre og svovelsyre med tilsetning av komplementær konsentrert svovelsyre efter at denne del av aluminiumoksydet er oppløst. Aluminum oxide is advantageously mixed with a mixture of concentrated hydrochloric acid and concentrated sulfuric acid at a temperature between 70 and 115°C. This temperature range is not significant, it only corresponds to a reaction duration of approx. 1 hour or two which is compatible with industrial application of the method. You can mix the aluminum oxide with acids or let the aluminum oxide react with first one and then the other acid, or you can add the acids in several batches. The digestion of aluminum oxide is preferably carried out with a mixture of hydrochloric acid and sulfuric acid with the addition of complementary concentrated sulfuric acid after this part of the aluminum oxide has dissolved.

Fortrinnsvis benytter man saltsyre i en oppløsning på over 20 vekt-# og fortrinnsvis på over 33 vekt-56. Det er fordelaktig også å benytte svovelsyre i en mengde av minst 60 vekt-#. Generelt ligger mengden saltsyre, uttrykt i mol, mellom 1,89 og 2,44 ganger mengden aluminiumoksyd uttrykt i mo AI2O3og fortrinnsvis mellom 1,95 og 2,40. Hydrochloric acid is preferably used in a solution of over 20 wt-# and preferably of over 33 wt-56. It is also advantageous to use sulfuric acid in an amount of at least 60% by weight. In general, the amount of hydrochloric acid, expressed in moles, is between 1.89 and 2.44 times the amount of aluminum oxide expressed in mo AI 2 O 3 and preferably between 1.95 and 2.40.

På samme måte er mengden svovelsyre, uttrykt i mol (benyttet en eller flere ganger) generelt mellom 1,37 og 1,73 ganger mengden aluminiumoksyd, uttrykt som AI2O3, og fortrinnsvis ligger mengden mellom 1,42 og 1,68. Similarly, the amount of sulfuric acid, expressed in moles (used one or more times), is generally between 1.37 and 1.73 times the amount of alumina, expressed as Al 2 O 3 , and preferably the amount is between 1.42 and 1.68.

Aluminiumoppløsningen fra trinn A blir derefter bragt i kontakt med jordalkalimetallet. Denne jordalkalimetallforbindelse kan velges for eksempel blant karbonat, hydroksyd, oksyd eller bikarbonat av kalsium. Man kan benytte en blanding av disse produkter, for eksempel kalsiumkarbonat og kalsiumhydroksyd men man foretrekker kalsiumkarbonat. Fortrinnsvis foreligger jordalkalimetallforbindelsen i finoppdelt form, for eksempel som pulver. Selv om man kan arbeide ved en hver temperatur foretrekker man å bringe aluminium-klor-svoveloppløsningen til mellom 60 og 100°C for gjennomføring av kontakten med jordalkalimetallforbindelsen. The aluminum solution from step A is then brought into contact with the alkaline earth metal. This alkaline earth metal compound can be chosen, for example, from carbonate, hydroxide, oxide or bicarbonate of calcium. You can use a mixture of these products, for example calcium carbonate and calcium hydroxide, but calcium carbonate is preferred. Preferably, the alkaline earth metal compound is present in finely divided form, for example as a powder. Although it is possible to work at any temperature, it is preferred to bring the aluminium-chlorine-sulphur solution to between 60 and 100°C to carry out the contact with the alkaline earth metal compound.

Denne kontakt skjer generelt i løpet av 10 til 30 minutter, noe som tilsvarer de vanlige teknologiske betingelser, men man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme hvis man arbeider i løpet av noen minutter eller i flere timer. This contact generally takes place within 10 to 30 minutes, which corresponds to the usual technological conditions, but one does not go outside the scope of the invention if one works within a few minutes or several hours.

Mengden av jordalkalimetallforbindelse, uttrykt i mol, ligger generelt mellom 1,63 og 1,70 ganger mengden aluminiumoksyd som innføres i trinn A, uttrykt i mol AI2O3, og fortrinnsvis ligger den mellom 1,65 og 1,68. Man kan når all jordalkalimetallforbindelse er blandet med klorsulfatoppløsningen av aluminium, efterlate blandingen under omrøring. Temperaturen kan være en hvilken som helst, generelt dog mellom 30 og 60°C. The amount of alkaline earth metal compound, expressed in moles, is generally between 1.63 and 1.70 times the amount of alumina introduced in step A, expressed in moles of Al 2 O 3 , and preferably is between 1.65 and 1.68. When all the alkaline earth metal compound has been mixed with the aluminum chlorosulphate solution, the mixture can be left to stir. The temperature can be any, but generally between 30 and 60°C.

Fortrinnsvis varer denne avslutning av trinn B i 15 minutter til 2 timer. Dette er tilstrekkelig til derefter å separere jordalkalimetallsulfatet. Man kan benytte vanlige metoder som filtrering, sentrifugering eller lignende. Separeringen skjer fortrinnsvis ved en temperatur over romtemperatur, for eksempel mellom 30 og 60°C. Preferably, this termination of step B lasts for 15 minutes to 2 hours. This is sufficient to then separate the alkaline earth metal sulphate. You can use common methods such as filtration, centrifugation or the like. The separation preferably takes place at a temperature above room temperature, for example between 30 and 60°C.

Filtratet inneholder oppfinnelsens basiske klorsulfat i vandig oppløsning, man kan modifisere konsentrasjonen ved tilsetning av vann. Oppfinnelsens produkt foreligger så i form av denne oppløsning som i vekt-# inneholder mellom 5 og 15$ aluminium uttrykt som AI2O3. Denne form oppviser fordelen av en stabilitet (ikke opptreden av fast fase) i flere måneder ved romtemperatur. The filtrate contains the invention's basic chlorine sulphate in aqueous solution, the concentration can be modified by adding water. The product of the invention is then available in the form of this solution which by weight contains between 5 and 15% aluminum expressed as AI2O3. This form exhibits the advantage of a stability (no appearance of solid phase) for several months at room temperature.

Oppfinnelsen angår videre anvendelsen av slike produkter som koagulerings- og flokkuleringsmiddel for behandling av vann, spesielt rensing av vann for å oppnå drikkevann. The invention further relates to the use of such products as coagulating and flocculating agents for the treatment of water, in particular the purification of water to obtain drinking water.

Blant de basiske aluminium-klor-sulfater ifølge oppfinnelsen oppviser de som samtidig: Among the basic aluminium-chlorine sulphates according to the invention, those which at the same time exhibit:

har en basisitet på over b0% ; og has a basicity of more than b0%; and

har et vektforhold Cl:totalt SO4<2>- på mellom 4,5 og 8, når de anvendes innenfor behandlingsrammen for behandling av vandige miljøer, en lavere behandlingsmengde ved optimal flokkulering ved beslektede egenskaper hva angår det aluminium som forblir i oppløsning (restaluminium). have a Cl:total SO4<2>- weight ratio of between 4.5 and 8, when used within the treatment framework for the treatment of aqueous environments, a lower treatment quantity for optimal flocculation with related properties as regards the aluminum that remains in solution (residual aluminium) .

De følgende eksempler skal kun illustrere oppfinnelsen. The following examples shall only illustrate the invention.

EKSEMPEL 1: FREMSTILLING AV ET PRODUKT IFØLGE OPPFINNELSEN EXAMPLE 1: MANUFACTURE OF A PRODUCT ACCORDING TO THE INVENTION

trinn a) til en glassreaktor inneholdende 3 mol HC1 i form av 331,9 g av en 33%- ig oppløsning og 1,45 mol 78$-ig H2S04settes 3,09 mol av et 99#-ig Al(0H)3~pulver. Man oppvarmer det hele til step a) to a glass reactor containing 3 mol of HC1 in the form of 331.9 g of a 33%-ig solution and 1.45 mol of 78$-ig H2SO4 is added 3.09 mol of a 99#-ig Al(OH)3~ powder. You heat it all up

70°C hvorefter temperaturen stabiliseres ved 102°C. Man fortynner med 374 g vann og derefter tilsettes 1 mol 78#-ig svovelsyre. Temperaturen stiger til 112°C i løpet av 20 minutter. Varigheten av dette trinn er ca. 2 timer. 70°C after which the temperature stabilizes at 102°C. It is diluted with 374 g of water and then 1 mol of 78% sulfuric acid is added. The temperature rises to 112°C within 20 minutes. The duration of this step is approx. 2 hours.

trinn b) man avkjøler til 93°C hvorefter man i løpet av 30 minutter tilsetter 2,6 mol CaC03og derefter step b) it is cooled to 93°C, after which 2.6 mol of CaC03 are added within 30 minutes and then

481,5 g av en 54#-ig CaCC^-masse. Man lar reaktoren forbli under omrøring i 1 time og 30 minutter og temperaturen er 61°C. 481.5 g of a 54#-ig CaCC^ mass. The reactor is allowed to remain under stirring for 1 hour and 30 minutes and the temperature is 61°C.

trinn c) man lar det hele avkjøle til 40° C og filtrerer så under undertrykk. Man vasker filterkaken med med 100 g vann. Den tørre filterkake veier 362 gram og inneholder på vektbasis 7, 73% aluminium uttrykt som A1203, 53,4$ S04<2>~, 1,35$ Cl~ idet resten er kalsium. Man gjenvinner 111 g filtrat med en densitet på 1,224 som fortynnes med 109 gram vann. Man oppnår produktet i form av en oppløsning. step c) the whole is allowed to cool to 40° C and then filtered under reduced pressure. The filter cake is washed with 100 g of water. The dry filter cake weighs 362 grams and contains on a weight basis 7.73% aluminum expressed as A1203, 53.4$ SO4<2>~, 1.35$ Cl~, the remainder being calcium. 111 g of filtrate with a density of 1.224 is recovered, which is diluted with 109 grams of water. The product is obtained in the form of a solution.

Oppløsningen veier 1220 g og har en densitet på 1,201 og inneholder på vektbasis 10,09$ Al uttrykt som A1203, 8,11 Cl", 1,83$ S04<2>", 1,78$ S04<2>~i kompleksdannet form og 1,08$ Ca<2+>, det vil si at ekvivalentforholdet A1:C1 er 2,6 idet 97, 3% av S04<2_>ionene er kompleksdannet. The solution weighs 1220 g and has a density of 1.201 and contains on a weight basis 10.09$ Al expressed as A1203, 8.11 Cl", 1.83$ S04<2>", 1.78$ S04<2>~in the complex form and 1.08$ Ca<2+>, that is to say that the equivalent ratio A1:C1 is 2.6 as 97.3% of the SO4<2_> ions are complexed.

Basisiteten er 64,1856 og vektforholdet Cl: totalt S04<2>" er 4,43. The basicity is 64.1856 and the weight ratio Cl:total SO4<2>" is 4.43.

EKSEMPEL 2: FREMSTILLING AV ET ANNET PRODUKT IFØLGE OPPFINNELSEN EXAMPLE 2: MANUFACTURE OF ANOTHER PRODUCT ACCORDING TO THE INVENTION

Man arbeider som i eksempel 1 men benytter andre reaktantfor-hold. Man går alltid ut fra 3,09 mol A1(0H)3, varigheten av trinn a) er 2 timer. Trinn b) varer 2 timer og begynner ved 90°C. One works as in example 1 but uses other reactant ratios. One always starts from 3.09 mol A1(0H)3, the duration of step a) is 2 hours. Step b) lasts 2 hours and starts at 90°C.

Trinn a ) Step a)

Sluttemperatur: 113,4°C Final temperature: 113.4°C

HC1 : 3 mol HCl: 3 mol

E2S04 : 2,6 mol E 2 SO 4 : 2.6 mol

Trinn b 1 Step b 1

Sluttemperatur: 63°C Final temperature: 63°C

CaC03: 2,6 mol i form av en 54#-ig masse. CaC03: 2.6 mol in the form of a 54# mass.

Efter separering av kalsiumsulfat i trinn c) og fortynning med vann oppnår man det følgende produkt idet prosentandelene er på vektbasis i oppløsningen. After separation of calcium sulphate in step c) and dilution with water, the following product is obtained, the percentages being based on weight in the solution.

Prosentandeler i oppløsning Percentages in resolution

EKSEMPEL 3: FREMSTILLING AV ET ANNET PRODUKT IFØLGE OPPFINNELSEN EXAMPLE 3: MANUFACTURE OF ANOTHER PRODUCT ACCORDING TO THE INVENTION

Man arbeider som i eksempel 1 men benytter andre reaktantfor-hold. Man går ut fra 3,09 mol A1(0E)3mens varigheten av trinn a) er 2 timer og trinn b) varer i 2 timer og begynner ved 90°C. One works as in example 1 but uses other reactant ratios. One starts from 3.09 mol A1(0E)3, while the duration of step a) is 2 hours and step b) lasts for 2 hours and begins at 90°C.

Trinn a) : Step a):

Sluttemperatur: 112°C Final temperature: 112°C

HC1 : 2,81 mol HCl: 2.81 mol

H2S04 : 2,25 mol H 2 SO 4 : 2.25 mol

Trinn b) : Step b):

Sluttemperatur: 62 "C Final temperature: 62 "C

CaC03: 2,38 mol i form av en 5456 masse. CaCO3: 2.38 moles in the form of a 5456 mass.

Efter separering av kalsiumsulfat i trinn c) og fortynning med vann oppnår man det følgende produkt idet prosentandelene er på vektbasis i oppløsningen. After separation of calcium sulphate in step c) and dilution with water, the following product is obtained, the percentages being based on weight in the solution.

Prosentandeler i oppløsning Percentages in resolution

EKSEMPEL 4: PRODUKT UTENFOR OPPFINNELSENS RAMME EXAMPLE 4: PRODUCT OUTSIDE THE SCOPE OF THE INVENTION

Råformelen uttrykkes på samme måte som produktet ifølge oppfinnelsen. The raw formula is expressed in the same way as the product according to the invention.

4a) Man tilveiebringer et basisk aluminium-klor-sulfat ifølge kjent teknikk og som fremstår i form av en oppløsning som i vekt-56 inneholder: 4a) A basic aluminum-chlorine-sulphate is provided according to known techniques and which appears in the form of a solution containing 56% by weight:

Konsentrasjoner av kompleksdannende S04<2>~ioner er 1,64, det vil si at 1,64:2,49, altså 65, 9% sulfat, er kompleksdannet. Forholdet Al ekvivalenter:Cl er 2,37 og forholdet Cl:total S04<2->er 3,65. Produktet fremstilles ved omsetning av aluminium med HC1 og H2S04som i FR-PS 2 036 685. Concentrations of complex-forming SO4<2>~ions are 1.64, that is to say that 1.64:2.49, i.e. 65.9% sulphate, is complexed. The ratio Al equivalents:Cl is 2.37 and the ratio Cl:total SO4<2> is 3.65. The product is produced by reacting aluminum with HC1 and H2S04 as in FR-PS 2 036 685.

4b) Man tilveiebringer et annet basisk aluminium-klor-sulfat som fremstår i form av en oppløsning som i vekt-# inneholder: 4b) Another basic aluminum-chlorine-sulphate is provided which appears in the form of a solution containing by weight:

Konsentrasjoner av kompleksdannende S04<2>~ioner er 1,5, det vil si at 1,5:5,02, altså 29,9$ sulfat, er kompleksdannet. Forholdet Al ekvivalenter:Cl er 3,32 og forholdet Cl:total S04<2>~ er 1,04. Concentrations of complex-forming SO4<2>~ ions are 1.5, that is to say that 1.5:5.02, i.e. 29.9% sulphate, is complexed. The ratio Al equivalents:Cl is 3.32 and the ratio Cl:total SO4<2>~ is 1.04.

Dette produkt fremstilles ved en fremgangsmåte som omfatter et trinn for fremstilling av en kalsiumklorid- og kalsium-karbonatoppslemming (klorkarbonatoppslemming), et trinn med kontakt mellom denne oppslemming og aluminiumsulfat og så et separeringstrinn for den således oppnådde reaksjonsblanding der man separerer en kalsiumsulfatkake og et filtrat inneholdende basisk aluminium-klor-sulfat. Denne fremgangsmåte er beskrevet i EP-søknad 218 487. This product is produced by a process which comprises a step for the production of a calcium chloride and calcium carbonate slurry (chlorcarbonate slurry), a step of contact between this slurry and aluminum sulphate and then a separation step for the thus obtained reaction mixture in which a calcium sulphate cake and a filtrate are separated containing basic aluminum-chlorine-sulphate. This method is described in EP application 218 487.

På dette produkt har man ved kvasielastisk diffusjon av lys målt en tilsynelatende hydrodynamisk diameter på $Z på 700 Å. An apparent hydrodynamic diameter of $Z of 700 Å has been measured on this product by quasi-elastic diffusion of light.

4c) Man tilveiebringer et produkt av samme type som under 4b). Konsentrasjonene er: 4c) One provides a product of the same type as under 4b). The concentrations are:

Prosentandelen kompleksdannet S04<2>~ er således 1,93:2,74 = 70,4$ og forholdene Al ekvivalenter:Cl er 2,62 og forholdet Cl:total S04<2>" er 2,49. The percentage of complexed S04<2>~ is thus 1.93:2.74 = 70.4$ and the ratio Al equivalents:Cl is 2.62 and the ratio Cl:total S04<2>" is 2.49.

Eksempel 5. Example 5.

Dette eksempel viser anvendelsen av produktet ifølge oppf innelsen. This example shows the use of the product according to the invention.

Man sammenligner produktet ifølge oppfinnelsen med produktene fra eksempel 4. The product according to the invention is compared with the products from example 4.

Man gjennomfører forsøk i henhold til følgende arbeidsmetode: 1 liters begerglass; Experiments are carried out according to the following working method: 1 liter beaker;

temperatur 15 °C; temperature 15 °C;

elvevann; river water;

prøve "EYDROCURE" type SLH6; sample "EYDROCURE" type SLH6;

hurtig omrøring i 1 t 30 min. efter tilsetning av flokkuleringsmiddel, derefter langsom omrøring, det vil si tilstrekkelig til at det skjer en koalescens men nok til å unngå dekantering av flokkulatet. rapid stirring for 1 h 30 min. after addition of flocculant, then slow stirring, i.e. sufficient for coalescence to occur but enough to avoid decantation of the flocculate.

Man lar det hele så avsette seg i 3, 10 henholdsvis 20 minutter i henhold til tabellene 1-7; hvorefter man måler gjenværende aluminium i vannet ved en kolorimetrisk metode med kromazurol efter filtrering av vann som har stått i 20 min., på et 0,45 pm filter. The whole thing is then allowed to settle for 3, 10 or 20 minutes respectively according to tables 1-7; after which the remaining aluminum in the water is measured by a colorimetric method with chromazurol after filtering water that has stood for 20 min., on a 0.45 pm filter.

De følgende tabeller indikerer type vann som behandles, pH verdien, turbiditeten uttrykt som NTU samt organisk materiale uttrykt som mg oksygen/1 vann. The following tables indicate the type of water being treated, the pH value, the turbidity expressed as NTU and organic matter expressed as mg oxygen/1 water.

Det benyttede produkt angis via eksempelnummeret. Man indikerer turbiditeten for overflatevannet efter x minutters avsetning, slutt-pE-verdi, organisk materiale og aluminium som er tilbake i vannet, rest Al, i ppb (ug/l). The product used is indicated via the sample number. One indicates the turbidity of the surface water after x minutes of deposition, final pH value, organic matter and aluminum that is back in the water, residual Al, in ppb (ug/l).

Tabellene 1 til 7 gir resultatene: Tables 1 to 7 give the results:

TABELL 1 TABLE 1

Type vann: Seine-vann Type of water: Seine water

pE-verdi 7,97 pE value 7.97

Turbiditet 42 NTU Turbidity 42 NTU

Organisk materiale (M.O.) 6,96 mg O2/I Organic matter (M.O.) 6.96 mg O2/I

Man ser at selv med et meget basisk vann tillater produktet ifølge oppfinnelsen å ligge under den maksimale tillatelige konsentrasjon i henhold til "Directive du Conseil Européen du 15 Juillet 1980". It can be seen that even with very basic water, the product according to the invention allows to be below the maximum permissible concentration according to the "Directive du Conseil Européen du 15 Juillet 1980".

EKSEMPEL 6 EXAMPLE 6

Dette eksempel består i å sammenligne turblditetsresultatene og restaluminium for produkter ifølge oppfinnelsen ifølge eksemplene 1 og 3 når man benytter lave behandlingsmengder, nemlig 1, 1,5, 2 henholdsvis 3 g/m<3>som AI2O3. This example consists in comparing the turbidity results and residual aluminum for products according to the invention according to examples 1 and 3 when low treatment quantities are used, namely 1, 1.5, 2 and 3 g/m<3> respectively as AI2O3.

Man gjennomfører prøver som antydet ovenfor i eksempel 5 på vann fra Seinen. Tests are carried out as indicated above in example 5 on water from the Seine.

Tabell 8 indikerer pE verdien, turbiditeten og mengden organisk materiale for Seine-vannet målt efter en behandling ved hjelp av produktene ifølge eksemplene 1 og 3 (prøvene A til P). Table 8 indicates the pE value, the turbidity and the amount of organic matter for the Seine water measured after a treatment using the products according to examples 1 and 3 (samples A to P).

Tabell 9 viser de midlere verdiene for resultater oppnådd ved som referanse å ta produktet fra eksempel 3. Prosentandelene som vises oppnås på følgende måte: N. B. Avstanden er ikke helt signifikant når den absolutte verdi er over eller lik 556. Table 9 shows the average values for results obtained by taking as reference the product from example 3. The percentages shown are obtained in the following way: N. B. The distance is not completely significant when the absolute value is above or equal to 556.

Claims (9)

1. Basisk aluminiumklor-sulfat i form av en vandig oppløsning,karakterisert vedat den omfatter: et produkt med formelen: 1. Basic aluminum chlorosulphate in the form of an aqueous solution, characterized in that it comprises: a product with the formula: der: n, m, p og k er de molare konsentrasjoner i mol/l av bestanddelene i oppløsning; X er et jordalkalimetall og fortrinnsvis kalsium; idet mindre enn 20% av S04<2>~ ionene er precipiterbare via reaksjon med bariumklorid ved omgivelsestemperatur; hvorved basisiteten where: n, m, p and k are the molar concentrations in mol/l of the constituents in solution; X is an alkaline earth metal and preferably calcium; in that less than 20% of the SO4<2>~ ions are precipitable via reaction with barium chloride at ambient temperature; whereby the basicity ligger mellom 45 og 70%.lies between 45 and 70%. 2. Produkt ifølge krav 1,karakterisert vedat ekvivalentforholdet A1:C1, 3n:m, er under 2,8.2. Product according to claim 1, characterized in that the equivalent ratio A1:C1, 3n:m, is below 2.8. 3. Produkt ifølge krav 1 eller 2,karakterisertved at basisiteten ligger mellom 50 og b5%.3. Product according to claim 1 or 2, characterized in that the basicity is between 50 and b5%. 4. Produkt ifølge kravene 1 til 3,karakterisertved at ekvivalentforholdet Al:Cl er under 2,75.4. Product according to claims 1 to 3, characterized in that the equivalent ratio Al:Cl is below 2.75. 5 . Produkt ifølge kravene 1 til 4,karakterisertved at minst 5% av SO4<2>" ionene er precipiterbare ved omsetning med bariumklorid ved omgivelsestemperatur.5 . Product according to claims 1 to 4, characterized in that at least 5% of the SO4<2>" ions are precipitable by reaction with barium chloride at ambient temperature. 6. Produkt ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5,karakterisert vedat basisiteten er over eller lik 60% vektforholdet C1:S04er mellom 4,5 og 8.6. Product according to any one of claims 1 to 5, characterized by the basicity is above or equal to 60% the C1:SO4 weight ratio is between 4.5 and 8. 7. Fremgangsmåte for fremstilling av en basisk aluminiumklor-sulfat-oppløsning ifølge krav 1,karakterisertved at: a) aluminiumoksyd, saltsyre og svovelsyre bringes i kontakt i vandig oppløsning i følgende andeler: 7. Process for the production of a basic aluminum chlorine-sulphate solution according to claim 1, characterized in that: a) aluminum oxide, hydrochloric acid and sulfuric acid are brought into contact in aqueous solution in the following proportions: der aluminium uttrykkes som AI2O3idet forholdene er molare, b) denne oppløsning bringes i kontakt med en jordalkalimetallforbindelse der molforholdet mellom jordalkalimetallforbindelsen og aluminium, uttrykt som AI2O3, er mellom 1,63 og 1,70, og c) jordalkalimetallsulfatet fjernes.where aluminum is expressed as AI2O3 when the conditions are molar, b) this solution is brought into contact with an alkaline earth metal compound where the molar ratio between the alkaline earth metal compound and aluminum, expressed as AI2O3, is between 1.63 and 1.70, and c) the alkaline earth metal sulfate is removed. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertved at jordalkalimetallforbindelsen velges blant kalsiumkarbonat, -hydroksyd, -oksyd eller -bikarbonat.8. Method according to claim 7, characterized in that the alkaline earth metal compound is selected from among calcium carbonate, -hydroxide, -oxide or -bicarbonate. 9. Anvendelse av et basisk aluminiumklorsulf at i form av en vandig oppløsning og omfattende: et produkt med formelen: 9. Application of a basic aluminum chlorosulphate in the form of an aqueous solution and comprising: a product of the formula: der: n, m, p og k er de molare konsentrasjoner i mol/l av bestanddelene i oppløsning; X er et jordalkalimetall og fortrinnsvis kalsium; idet mindre enn 20% av SO4<2>"ionene er precipiterbare via reaksjon med bariumklorid ved omgivelsestemperatur; hvorved basisiteten where: n, m, p and k are the molar concentrations in mol/l of the constituents in solution; X is an alkaline earth metal and preferably calcium; in that less than 20% of the SO4<2>" ions are precipitable via reaction with barium chloride at ambient temperature; whereby the basicity ligger mellom 45 og 70%, som koagulerings- og flokkuleringsmiddel for behandling av vann, særlig for rensing av vann for å oppnå drikkevann.is between 45 and 70%, as a coagulating and flocculating agent for treating water, in particular for purifying water to obtain drinking water.
NO890200A 1988-01-29 1989-01-17 Basic aluminum chlorosulfate, its preparation and use NO301756B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8801056A FR2626567B1 (en) 1988-01-29 1988-01-29 BASIC ALUMINUM CHLOROSULFATE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, USE THEREOF AS FLOCCULATING AGENT

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO890200D0 NO890200D0 (en) 1989-01-17
NO890200L NO890200L (en) 1989-07-31
NO301756B1 true NO301756B1 (en) 1997-12-08

Family

ID=9362763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO890200A NO301756B1 (en) 1988-01-29 1989-01-17 Basic aluminum chlorosulfate, its preparation and use

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0327419B2 (en)
JP (1) JPH0710727B2 (en)
KR (1) KR910004836B1 (en)
CN (1) CN1018997B (en)
AT (1) ATE122324T1 (en)
AU (1) AU619518B2 (en)
CA (1) CA1328594C (en)
DE (1) DE68922504T3 (en)
DK (1) DK172765B1 (en)
ES (1) ES2073449T5 (en)
FI (1) FI98726C (en)
FR (1) FR2626567B1 (en)
IE (1) IE72505B1 (en)
NO (1) NO301756B1 (en)
PT (1) PT89562B (en)
ZA (1) ZA89669B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2687394B1 (en) * 1992-02-18 1994-03-25 Elf Atochem Sa NOVEL ALUMINUM POLYCHLOROSULFATES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATIONS.
CN1034922C (en) * 1994-01-12 1997-05-21 陈家盛 Complex aluminate "PAS" and its production process
CA2229266C (en) * 1995-09-18 2001-10-16 Delta Chemical Corporation Polyaluminum chlorides and polyaluminum chlorosulfates methods and compositions
CN101306827B (en) * 2008-06-11 2010-07-28 中国石油天然气股份有限公司 Method for preparing polyaluminium chloride by firing waste residues with sludge
JP5614644B2 (en) * 2010-10-19 2014-10-29 メタウォーター株式会社 Membrane filtration method

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2036685A1 (en) * 1969-01-31 1970-12-31 Taki Fertilizer Manufac Basic salts as coagulants for use in aqueous - media
FI53963C (en) * 1971-02-19 1978-09-11 Kali Chemie Ag ALUMINUM CHLORIDE FRAME STATION
JPS5725492B2 (en) * 1973-04-19 1982-05-29
FR2317227A1 (en) * 1975-07-10 1977-02-04 Rhone Poulenc Ind PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ALUMINUM HYDROXYCHLORIDES
JPS52113384A (en) * 1976-02-23 1977-09-22 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of inorganic flocculant
SE425847B (en) * 1979-11-16 1982-11-15 Boliden Ab PROCEDURE FOR PREPARING WATER-SOLUBLE BASIC ALUMINUM CHLORIDE AND / OR BASIC ALUMINUM SULPHATE CHLORIDE
AT364972B (en) * 1980-06-25 1981-11-25 Palkovits Johann METHOD FOR PROTECTING METAL TUBES AGAINST CORROSION
JPS5760293A (en) * 1980-09-29 1982-04-12 Tokyo Shibaura Electric Co Inspection monitoring system of nuclear reactor container inside
JPS5839775A (en) * 1981-09-02 1983-03-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method and device for surface hardening of high pressure fuel injection pipe
FR2534897A1 (en) * 1982-10-26 1984-04-27 Ugine Kuhlmann PROCESS FOR THE PRODUCTION OF BASIC ALUMINUM CHLOROSULFATES
IL79304A (en) * 1985-07-05 1990-07-12 Dow Chemical Co Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophilic fluids

Also Published As

Publication number Publication date
DE68922504T3 (en) 2003-02-13
DK35289A (en) 1989-09-05
ES2073449T5 (en) 2002-12-16
FR2626567B1 (en) 1991-09-27
EP0327419A1 (en) 1989-08-09
ATE122324T1 (en) 1995-05-15
FI890426A (en) 1989-07-30
KR910004836B1 (en) 1991-07-13
IE890279L (en) 1989-07-29
DE68922504T2 (en) 1996-01-18
FI98726B (en) 1997-04-30
JPH01226718A (en) 1989-09-11
CA1328594C (en) 1994-04-19
EP0327419B1 (en) 1995-05-10
JPH0710727B2 (en) 1995-02-08
PT89562A (en) 1989-10-04
DE68922504D1 (en) 1995-06-14
IE72505B1 (en) 1997-04-23
FR2626567A1 (en) 1989-08-04
AU619518B2 (en) 1992-01-30
EP0327419B2 (en) 2002-06-12
PT89562B (en) 1994-01-31
KR890011779A (en) 1989-08-22
NO890200D0 (en) 1989-01-17
DK35289D0 (en) 1989-01-27
NO890200L (en) 1989-07-31
ES2073449T3 (en) 1995-08-16
CN1034701A (en) 1989-08-16
FI890426A0 (en) 1989-01-27
AU2883589A (en) 1989-08-03
CN1018997B (en) 1992-11-11
ZA89669B (en) 1989-10-25
FI98726C (en) 1997-08-11
DK172765B1 (en) 1999-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5246686A (en) Basic aluminum chlorosulfate flocculating agents
US3929666A (en) Process for preparing basic aluminum salt solution
US4566986A (en) Flocculating agents and processes for making them
US6123854A (en) Flocculant compositions and water treatment method using the same
US5573674A (en) Activated silica sol
US6174445B1 (en) Treatment of water with polynucleate metal hydroxide compounds
US3497459A (en) Process for producing water soluble basic salts of aluminum and/or iron
US3997439A (en) Method of purification of waste water by treatment with zirconium salt
NO301756B1 (en) Basic aluminum chlorosulfate, its preparation and use
JP2000271574A (en) Water purifying flocculant and production thereof
US4118319A (en) Treatment of sludge
US5879651A (en) Process for the preparation of basic polyaluminum chlorosulphates and applications thereof
KR101131372B1 (en) Method for manufacturing aluminum salt solution, aluminum salt solution, aluminum salt, water purifying apparatus using the same, and articles manufactured by using the same
RU2373140C1 (en) Method of complex purification of aqueous solutions of metal chlorides from iron and sulphate ion impurities
US4108596A (en) Recovery of chromium values from waste streams by the use of alkaline magnesium compounds
US4097377A (en) Method of purification of waste water by treatment with zirconium salt
JP6682714B1 (en) Method for producing highly basic aluminum chloride
JP4136107B2 (en) Flocculant for water purification and method for producing the same
RU2195434C2 (en) Coagulant for cleaning natural and waste water, method of production and use of such coagulant
JP4022909B2 (en) Method for treating copper-containing water
US2398743A (en) Recovery of magnesium compounds
RU2131849C1 (en) Method of preparing coagulation-flocculation reagent and water treatment process
RU2049735C1 (en) Method for industrial sewage treatment
US6548037B1 (en) Aluminium polychlorosulphates, process for their preparation and use thereof
JP2001162108A (en) Method for manufacturing iron-aluminum combined flocculant

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JULY 2003