NO180043B - Supraledende Bi-Sr-Ca-Cu-oxydmateriale - Google Patents
Supraledende Bi-Sr-Ca-Cu-oxydmateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO180043B NO180043B NO903160A NO903160A NO180043B NO 180043 B NO180043 B NO 180043B NO 903160 A NO903160 A NO 903160A NO 903160 A NO903160 A NO 903160A NO 180043 B NO180043 B NO 180043B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- superconducting
- approx
- materials
- oxides
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 32
- 229910014454 Ca-Cu Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- -1 CaCO 2 Chemical class 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910009203 Y-Ba-Cu-O Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000005668 Josephson effect Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSOKRZIXBNTTJX-UHFFFAOYSA-N [O].[Ca].[Cu].[Sr].[Bi] Chemical compound [O].[Ca].[Cu].[Sr].[Bi] OSOKRZIXBNTTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002524 electron diffraction data Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical compound [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000373 single-crystal X-ray diffraction data Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G29/00—Compounds of bismuth
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/80—Constructional details
- H10N60/85—Superconducting active materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
Oppfinnelsens område
Denne oppfinnelse angår nye vismut-strontium-kalsium-kobberoxydmaterialer som er .supraledende.
Henvisninger
Bednorz og Muller, Z. Phys. B64, 189 (1986), be-
skriver en ..supraledende fase i La-Ba-Cu-O-systemet med en
supraledende overgangstemperatur på ca. 35 K. Denne opp-lysning ble senere bekreftet av flere forskere [se for eksempel Rao og Ganguly, Current Science, 56, 47 (1987),
Chu et al., Science 235, 567 (1987), Chu et al., Phys. Rev. Lett. 58. 405 (1987), Cava et al., Phys. Rev. Lett. 58, 408
(1987), Bednorz et al., Europhys. Lett. 3, 379 (1987)].
Den supraledende fase er blitt identifisert som materialet La^_x(Ba,Sr,Ca)x04_y med den tetragonale struktur av I^NiF^-typen og med x typisk ca. 0,15 og y antydende oxygenledig-heter.
Wu et al., Phys. Rev. Lett. 58, 908 (1987), beskriver
en supraledende fase i Y-Ba-Cu-O-systemet med en supraled-
ende overgangstemperatur på ca. 90 K. Cava et al., Phys.
Rev. Lett. 58, 1676 (1987), har identifisert denne supraledende Y-Ba-Cu-O-fase til å være orthorombisk, forvrengt, oxygenmangelfullt perovskitt YBa-^Cu^Og^ hvor & er ca.
2,1, og presenterer pulverrøntgendiffraksjonsmønsteret og gitterparametrene.
C. Michel et al., Z. Phys. B - Condensed Matter 68,
417 (1987), beskriver innføring av Bi i supralederen La2-xSrxCu04-y ^or å danne oxydene La2_x<B>ix, S<r>x_x,
CuO^_y. Undersøkelsen ble begrenset til materialer som overensstemte med det område hvor supraledningsevne hoved-sakelig ble iakttatt, x - x' = 0,1-0,2. Enkeltfaser ble oppnådd når x - 3 og x' 2. En prøve på materialet La^^Big iSrQ 2Cu04-y har en suPraledende omvandlings temperatur på ca. 42 K som bestemt ved resistivitetsmålinger til sammenligning med ca. 38 K for La,0Srn-CuO,
3 1,80,2 4-y
C. Michel et al., Z. Phys. B - Condensed Matter 68,
421 (1987), beskriver en ny familie av supraledende oxyder
i Bi-Sr-Cu-O-systemet med sammensetning nær Bi2Sr2CU20^+ g . En ren fase ble isolert for sammensetningen Bi-^S^Ci^O.^^ . Røntgendiffraksjonsmønsteret for dette materiale oppviser endel likhet med det for perovskitt, og elektrondiffraksjons-mønsteret viser perovskittundercellen med de orthorombiske
celleparametre a = 5,32 A (0,532 nm), b = 26,6, A (2,66 nm) og c = 48,8 A (4,88 nm). Materialet fremstilt fra ultra-rene oxyder har en supraledende omvandling med et midtpunkt av 22 K som bestemt ved resistivitetsmålinger og nullmot-stand under 14 K. Materialet fremstilt fra oxyder av teknisk kvalitet har en supraledende omvandlig med et midtpunkt av 7 K.
Oppsummering av oppfinnelsen
Oppfinnelsen angår et supraledende materiale som er særpreget ved at det inneholder en metalloxydfase som har formelen
og gitterparameterne a= 5,4Å, b= 5,4Å og c= 31Å basert på en A-sentrert ortorombisk enhetscelle, og hvori z er fra 0,1 til 0,9 og w er større enn null, men mindre enn 1.
Det supraledende materiale ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å oppvarme en blanding som utgjøres av støkiomet-riske mengder av metalloxydene, for eksempel B±20^, SrO
eller SrO eller Sr0o, CaO, og CuO, eller utgangsmaterialer for metalloxydene, f.eks. carbonater, slike som CaCO^, nitrater, slike som Sr(N03)2, etc. ved 775°C til 900°C i 8 til 4 8 timer eller mer i luft. Oppvarmingstemperaturer av 850°C til 900°C er foretrukne.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
De supraledende materialer ifølge oppfinnelsen som har den nominelle formel Bi2Sr3_zCaz Cu20g+w har supraledende omvandlingstemperaturer fra over 77 K opp til 120 Kfdvs.
over temperaturen for flytende nitrogen.
De supraledende materialer ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av den følgende prosess. Støkiometriske mengder av Bi^, SrO, CaO og CuO blandes, for eksempel ved å male disse sammen i en morter. Utgangsmaterialet for oxydene, slike som carbonater, kan erstatte ett eller flere av oxydene. Alternativt kan en intim støkiometrisk blanding av utgangsmaterialer for oxydene fremstilles fra en oppløs-ning av utgangsmaterialer, slike som nitrater eller acetater, enten ved utfelling fra en slik oppløsning eller ved tørking av en slik oppløsning ved fordampning av løsningsmidlet eller ved forstøvnings- eller frysetørking. Blandingen av oxyder eller utgangsmaterialer i form av et pulver eller en presset pellet blir derefter anbragt i en beholder laget av et ikke-reaktivt materiale, slikt som alumina eller gull. Beholderen blir derefter anbragt i en ovn og oppvarmet ved 775°C til 900°C i 8 til 48 timer i luft, fortrinnsvis fra 850°C til 900°C. Den supraledende
omvandlingstemperatur er generelt høyere dersom oppvarmings-temperaturen er innen det foretrukne område. Smelting bør unngås. Da smelting finner sted ved oppvarmingstemperaturer av ca. 900°C og høyere, må reaksjon finne sted under disse temperaturer.
Avkjøling kan gjøres langsomt ved enten å stenge av effekten til ovnen og tillate beholderen å avkjøles i ovnen eller ved å programmere ovnen til å avkjøles med en langsom hastighet, f.eks. med 2°C pr. minutt. Når temperaturen er under 100°C, f.eks. omgivelsestemperatur (ca, 20°C), blir beholderen fjernet fra ovnen, og det sorte krystallinske produkt blir utvunnet." Avkjøling kan også oppnås ved brå-kjøling ved omgivelsestemperatur av det materiale som var blitt oppvarmet til 850-900°C.
Et supraledende materiale ifølge oppfinnelsen kan fremstilles selv når de relative mengder av reaktanter velges utenfor de støkiometriske grenser som er diktert av de om-råder som formelen for metalloxydfasen tilkjennegir. Det supraledende materiale vil da være sammensatt av minst én supraledende fase sammen med andre ikke-supraledende faser.
Supraledningsevne kan bekreftes ved å iaktta magnetisk flukseksklusjon, dvs. Meissner-effekten. Denne effekt kan måles med den metode som er beskrevet i en artikkel av E. Polturak og B. Fisher i Physical Review B, 36, 5586
(1987) .
De supraledende materialer ifølge denne oppfinnelse kan anvendes for å lede strøm ekstremt effektivt eller for å tilveiebringe et magnetfelt for magnetisk avbildning for medisinske formål. Ved avkjøling av materialet i form av en tråd eller stang til en temperatur under den supraledende omvandlingstemperatur, f.eks. ved eller under ca.
115 K, fortrinnsvis ved eller under ca. 85 K, ved å
eksponere materialet for flytende nitrogen på en måte som er velkjent for fagfolk innen dette område, og ved å igangsette en strøm av elektrisk strøm kan man således oppnå en slik strøm uten noen elektriske motstandstap. For å tilveiebringe eksepsjonelt høye magnetfelt med minimale effekttap vil tråden som tidligere er nevnt, kunne vikles under dannelse av en spole som vil bli eksponert for flytende helium før en strøm induseres inn i spolen. De supraledende materialer ifølge denne oppfinnelse kan også anvendes for å tilveiebringe diamagnetfelter som er ekstremt varige. Slike felter oppnås ved å eksponere materialet i form av et ark eller en lignende konstruksjon for et eksternt magnetfelt, idet arket avkjøles til en temperatur under den supraledende omvandlingstemperatur, f.eks. avkjølt til mellom 77 K og 115 K, ved eksponering for flytende nitrogen. Slike felter kan anvendes for å heve gjenstander som er så store som jenbanevogner. Disse supraledende materialer er også
nyttige i Josephson-innretninger, slike som SQUIDS (supraledende kvantuminterferensinnretninger) og i instrumenter som er basert på Josephson-effekten, slike som høyhastighets- ! prøvetagningskretser og spenningsstandarder. Disse materialer synes å være mer stabile, spesielt i nærvær av vann,
enn tidligere supraledende materialer med omvandlingstemperaturer innen det samme område. Materialene kan også be-arbeides lettere enn materialer i henhold til teknikkens stand.
Eksempel
Et materiale med nominell formel Bi2Sr2CaCu3Ox ble fremstilt på den følgende måte. Bi203
(4,6596 g), Sr02(2,3924 g), CaC03(1,0009 g) og CuO
l
(2,38 65 g) ble blandet og malt sammen i en agatmorter i 30 minutter. Pulverblandingen ble anvendt for å presse 10 pellets hver med en diameter av 10 mm og en tykkelse av ca. 2 mm.
Én av de pressede pellets ble anbragt på et gull-brett og brettet anbragt i en ovn og oppvarmet i luft med en hastighet på 10°C pr. minutt til 875°C og derefter holdt ved 875°C i 36 timer. Ovnen ble derefter avkjølt med en hastighet på 1°C pr. minutt til en temperatur under ca. 100°C før brettet ble fjernet.
Platelignende krystaller som oppviste kløvning i grunnplanet var dominerende i smeiten. De ble mekanisk separert og anvendt for ytterligere karakterisering og strukturbestemmelse. Både flukseksklusjons- og elektrisk resistivitetsmåling på enkeltkrystallene avslørte en skarp supraledende omvandling ved Tcav ca. 95 K.
Den supraledende metalloxydfase for dette materiale ble identifisert som
hvori "z" var ca. 0,65 og "w" var mindre enn 1, men større enn null. Strukturen som var basert på en A-sentrert orthorombisk celle med a = 5,409Å, b = 5,414Å og c = 30,914Å
ble bestemt ved anvendelse av enkeltkrystallrøntgendiffrak-sjonsdata.
Strukturen var bygget opp av avvekslende dobbelte kobber-oxygenplater og dobbelte vismut-oxygenplater. Det
2+ 2+
var Ca - og Sr -kationer mellom de tilgrensende Cu-O-plater. Sr 2+-kationer ble også funnet mellom Cu-O- og Bi-O-platene. Høyoppløsningstransmisjonselektronmikroskopi-undersøkelser viste at b-aksen i virkeligheten er 27,07Å hvilket er en økning med en faktor på 5 over undercelle-dimensjonen. Denne superstruktur kan også iakttas ved røntgendiffraksjon på enkeltkrystaller, men tvillingdannelse kan gjøre at det synes som om superstrukturen er langs både A- og B-aksene.
Det bør forstås at når "z" i formelen for den metall-oxydsupraledende fase er hvor som helst fra 0,1 til 0,9, er "a" og "b" begge ca. 5,4Å og "c" er ca. 31Å, mens a,|3 og r (vinklene som er forbundet med enhetscellen som kjent for fagfolk innen denne teknikk) er ca. 90°. Dessuten kan, som vist i dette eksempel, én eller to av undercelledimensjonene 1 (a eller b eller c) multipliseres med et heltall av fra 2 til 10 for å oppnå en celle som oppviser superstrukturen for den supraledende fase for materialet ifølge oppfinnelsen.
Claims (3)
1. Supraledende materiale/
karakterisert vedat det inneholder en metalloxydfase som har formelen
Bi„Sr0 Ca Cu„0o^ 2 3-z z 2 8*w
og gitterparameterne a= 5,4Å, b= 5,4Å og c= 31Å basert på en A-sentrert ortorombisk enhetscelle, og
hvori z er fra 0,1 til 0,9 og
v w er større enn null*men mindre enn 1.
2. Supraledende materiale ifølge krav 1,karakterisert vedatzer fra 0,4 til 0,8.
3. Supraledende materiale ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedatzer fra 0,6 til 0,7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15310788A | 1988-02-08 | 1988-02-08 | |
| PCT/US1989/000355 WO1989007087A1 (en) | 1988-02-04 | 1989-02-03 | SUPERCONDUCTING Bi-Sr-Ca-Cu OXIDE COMPOSITONS AND PROCESS FOR MANUFACTURE |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO903160L NO903160L (no) | 1990-07-13 |
| NO903160D0 NO903160D0 (no) | 1990-07-13 |
| NO180043B true NO180043B (no) | 1996-10-28 |
| NO180043C NO180043C (no) | 1997-02-05 |
Family
ID=22545802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO903160A NO180043C (no) | 1988-02-08 | 1990-07-13 | Supraledende Bi-Sr-Ca-Cu-oxydmateriale |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2850310B2 (no) |
| KR (1) | KR970000482B1 (no) |
| AU (1) | AU617765B2 (no) |
| CA (1) | CA1341237C (no) |
| DK (1) | DK172938B1 (no) |
| HU (1) | HU217018B (no) |
| NO (1) | NO180043C (no) |
| RU (1) | RU2056068C1 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE115104T1 (de) * | 1988-02-05 | 1994-12-15 | Hoechst Ag | Supraleiter und verfahren zu seiner herstellung. |
| JPH01212227A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-25 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 酸化物超伝導材料 |
| DE4108869A1 (de) * | 1991-03-19 | 1992-09-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines bismut enthaltenden supraleitenden materials |
| RU2460175C1 (ru) * | 2011-05-12 | 2012-08-27 | Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН | Сверхпроводящий композиционный материал на основе втсп соединений и способ его получения |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2629771B2 (ja) | 1988-02-05 | 1997-07-16 | 松下電器産業株式会社 | 酸化物超伝導材料 |
| JP2506892B2 (ja) | 1988-02-05 | 1996-06-12 | 松下電器産業株式会社 | 酸化物超伝導材料 |
| US5181481A (en) * | 1991-03-25 | 1993-01-26 | Foster Wheeler Energy Corporation | Fluidized bed combustion system and method having multiple furnace sections |
| JPH0643268A (ja) * | 1992-07-27 | 1994-02-18 | Casio Comput Co Ltd | ストップウオッチ装置 |
-
1989
- 1989-02-03 CA CA000590128A patent/CA1341237C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 HU HU891437A patent/HU217018B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 JP JP1502391A patent/JP2850310B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 RU SU894830651A patent/RU2056068C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 KR KR1019890701845A patent/KR970000482B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 AU AU30689/89A patent/AU617765B2/en not_active Ceased
-
1990
- 1990-07-13 NO NO903160A patent/NO180043C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-08-07 DK DK199001881A patent/DK172938B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK172938B1 (da) | 1999-10-11 |
| HUT57939A (en) | 1991-12-30 |
| NO903160L (no) | 1990-07-13 |
| HU217018B (hu) | 1999-11-29 |
| DK188190A (da) | 1990-08-07 |
| NO180043C (no) | 1997-02-05 |
| KR900700390A (ko) | 1990-08-13 |
| CA1341237C (en) | 2001-05-22 |
| NO903160D0 (no) | 1990-07-13 |
| RU2056068C1 (ru) | 1996-03-10 |
| AU617765B2 (en) | 1991-12-05 |
| JPH03502918A (ja) | 1991-07-04 |
| JP2850310B2 (ja) | 1999-01-27 |
| KR970000482B1 (ko) | 1997-01-13 |
| DK188190D0 (da) | 1990-08-07 |
| AU3068989A (en) | 1989-08-25 |
| HU891437D0 (en) | 1991-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liang et al. | Phase diagram of SrO CaO CuO ternary system | |
| US4894361A (en) | Superconducting metal oxide Tl-Pb-Ca-Sr-O compositions and processes for manufacture and use | |
| US4929594A (en) | Superconducting composition Tl2 Ba2 CuO6+x and process for manufacture | |
| US5126316A (en) | Bi2 Sr3-x Yx Cu2 O8+y superconducting metal oxide compositions | |
| US6855670B1 (en) | Superconducting bismuth-strontium-calcium-copper oxide compositions and process for manufacture | |
| NO180043B (no) | Supraledende Bi-Sr-Ca-Cu-oxydmateriale | |
| US5017554A (en) | Superconducting metal oxide Tl-Pb-Ca-Sr-Cu-O compositions and processes for manufacture and use | |
| US5264414A (en) | Superconducting metal oxide (Tl,Bi)1 Sr2 Ca2 Cu3 O.sub.y | |
| EP0489087B1 (en) | Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use | |
| US5219833A (en) | Process for manufacturing single phase Tl2 Ba2 CuO6-x superconductors | |
| AU632076B2 (en) | Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use | |
| Shrivastava | Synthesis of high-TC superconducting cuprate materials through solid state reaction route | |
| EP0428630B1 (en) | Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use | |
| EP0441903A1 (en) | Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use | |
| Subramanian et al. | Superconducting metal oxide (Tl, Bi) 1 Sr 2 Ca 2 Cu 3 O y | |
| WO1991011391A1 (en) | Superconducting metal oxyde compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |