NO178185B - Mixtures to prevent aggregation of granular fertilizers - Google Patents

Mixtures to prevent aggregation of granular fertilizers Download PDF

Info

Publication number
NO178185B
NO178185B NO901304A NO901304A NO178185B NO 178185 B NO178185 B NO 178185B NO 901304 A NO901304 A NO 901304A NO 901304 A NO901304 A NO 901304A NO 178185 B NO178185 B NO 178185B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
amines
mixtures
fatty
carbon atoms
amine
Prior art date
Application number
NO901304A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO901304D0 (en
NO178185C (en
NO901304L (en
Inventor
Luc Etienne Andre Navascues
Guy Joseph Germain Clamen
Original Assignee
Ceca Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ceca Sa filed Critical Ceca Sa
Publication of NO901304D0 publication Critical patent/NO901304D0/en
Publication of NO901304L publication Critical patent/NO901304L/en
Publication of NO178185B publication Critical patent/NO178185B/en
Publication of NO178185C publication Critical patent/NO178185C/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/30Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Details Of Garments (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Anticaking compositions for fertilisers, of improved efficiency, assaying at 1 to 30 % of fatty amines in which the length of the aliphatic chains is distributed around 17.5 carbon atoms with a coefficient of variation which is characteristically greater than or equal to 2. High-performance anticaking agents are easily produced according to the conventional types of coating agents, fluxes or amine fillers, by being formulated with the aid of mixtures of industrial amines originating from natural fatty acids, deliberately combined to conform to this characteristic, or with the aid of synthetic fatty acids originating from the oxidation of normal paraffins.

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder forbedrede blandinger for behandling av granulerte, kjemiske gjødningsstoffer med henblikk på å unngå sammenklumping under lagring med og uten emballasje. The present invention relates to improved mixtures for the treatment of granulated chemical fertilizers with a view to avoiding clumping during storage with and without packaging.

Tendensen hos kjemiske gjødningsstoffer, og mer spesielt ammoniumnitrater og ternaere gjødningsstof fer kalt NPK til spontan sammenklumping er kjent, og de har lenge vært behandlet med produkter som kalles antiklumpemidler, for å beholde den nødvendige fluiditeten for håndtering og spred-ning av dem. The tendency of chemical fertilizers, and more particularly ammonium nitrates and ternary fertilizers called NPK, to spontaneously clump together is known, and they have long been treated with products called anti-clumping agents, in order to retain the necessary fluidity for handling and spreading them.

For å fremstille slike midler mot sammenklumping er det enten anvendt beskyttelsesmidler som har en enkel mekanisk eller fysisk virkning, mineralpulver, voks, naften-aromatiske oljer, eller substanser som virker fysikalsk-kjemisk, overflateaktive, ikke-ioniske, anioniske eller kationiske forbindelser. Oftest inneholder forøvrig blandinger som hindrer sammenklumping de forskjellige typene av beskyttelsesmidler . In order to produce such agents against clumping, protective agents that have a simple mechanical or physical effect, mineral powder, wax, naphthenic aromatic oils, or substances that act physico-chemically, surface-active, non-ionic, anionic or cationic compounds are either used. Incidentally, mixtures that prevent clumping most often contain the various types of protective agents.

Disse antisammenklumpingsmidlene foreligger generelt i to former som passende kan skilles avhengig av om de anvendes på varmt, granulært gjødningsstoff, generelt i en belegningstrommel som i dette tilfelle befinner seg ovenfor kjøleren, eller, om dette forekommer oftest, på kaldt gjødningsstoff. De første kalles smeltemidler, for å angi at de fordeles i fast form, generelt som granuler eller flak, som smelter i kontakt med det varme gjødningsstoffet, og danner en tynn, beskyttende hinne på overflaten som fester seg til gjødnings-stoffet ved avkjøling. Det er således beskrevet blandinger av polyetylenglykolvoks og tensider med hydrofobe kjeder i FR patent nr. 2.126.427, blandinger av polyetylenvoks og tensider med hydrofobe kjeder i FR patent nr. 2.032.706, blandinger som omfatter fra 60 til 9056 av en mineralsats, fra 5 til 20% av et tensid, idet hydrogenert talgamin er foretrukket, og fra 5 til 20$ av en voks eller en olje i FR patent nr. 2.133.883, blandinger av oksyetylerte aminer med fosfatestere, olje og voks i EP patent nr. 113.687, blandinger av fettaminer med alkoholer eller oksyetylerte fenoler, med voks og uorganiske pulvere i EP patent nr. 25.780, blandinger av aminer eller fettdiaminer med fettsyrer og fettamider, og med voks og uorganiske pulvere i EP patent nr. 48.226. These anti-caking agents generally come in two forms which can conveniently be distinguished depending on whether they are used on hot, granular fertiliser, generally in a coating drum which in this case is located above the cooler, or, if this occurs most often, on cold fertiliser. The first are called melting agents, to indicate that they are distributed in solid form, generally as granules or flakes, which melt in contact with the hot fertiliser, and form a thin, protective film on the surface which adheres to the fertilizer on cooling. Mixtures of polyethylene glycol wax and surfactants with hydrophobic chains are thus described in FR patent no. 2,126,427, mixtures of polyethylene wax and surfactants with hydrophobic chains in FR patent no. 2,032,706, mixtures comprising from 60 to 9056 of a mineral batch, from 5 to 20% of a surfactant, hydrogenated tallow being preferred, and from 5 to 20% of a wax or an oil in FR patent no. 2,133,883, mixtures of oxyethylated amines with phosphate esters, oil and wax in EP patent no. 113,687, mixtures of fatty amines with alcohols or oxyethylated phenols, with waxes and inorganic powders in EP patent no. 25,780, mixtures of amines or fatty diamines with fatty acids and fatty amides, and with waxes and inorganic powders in EP patent no. 48,226.

Antisammenklumpingsmidlene av det andre slaget kalles overtrekksmidler. Det skilles mellom pulveriserbare, flytende overtrekksmidler, som f.eks. blandinger av flytende fettaminer og emulsjoner av vann i olje i EP patent 81.008, og faste, pulverformige overtrekksmidler, f.eks. aminerte sat-ser, kritt eller findelt leire, som er bærere for ca. 2, 5% aktiv blanding, fettnitriler eller hydrogenerte talgkarba-mater eller et system av fettnitriler/hydrogenerte talgaminer/oksyetylert, hydrogenert talgamin, med ca. 11 etylen-oksydmolekyler, i FR patent nr. 1.314.559, eller også pulveriserbare oppløsninger av blandinger av fettaminer og kvaternaere ammoniumsalter i FR patent nr. 2.351.659. The anti-caking agents of the second kind are called coating agents. A distinction is made between powderable, liquid coating agents, such as e.g. mixtures of liquid fatty amines and emulsions of water in oil in EP patent 81.008, and solid, powdery coating agents, e.g. aminated sets, chalk or finely divided clay, which are carriers for approx. 2.5% active mixture, fat nitriles or hydrogenated tallow carbamates or a system of fat nitriles/hydrogenated tallow amines/oxyethylated, hydrogenated tallow amine, with approx. 11 ethylene oxide molecules, in FR patent no. 1,314,559, or also pulverizable solutions of mixtures of fatty amines and quaternary ammonium salts in FR patent no. 2,351,659.

Det finnes naturligvis blandinger av en mellomtype, som kan foreligge i pasta- eller pelletisert form, for tilsetning til et varmt gjødningsstoff i en belegningstrommel, eller smeltet og pulverisert på et lunkent eller kaldt gjødningsstoff. Således f.eks. blandinger av talgaminer eller soya og oppløs-ningsmidler (tilsvarende rå nitriler) ifølge FR patent 1.208.264, blandinger av smeltbar voks og aminer ifølge FR patent nr. 2.090.752, blandinger av leire, et vannavstøtende produkt på basis av fettaminer, fettalkohol og paraffinolje, i form av en pelletiserbar, smeltbar og pulveriserbar voks ifølge FR patent 2.350.872. There are of course mixtures of an intermediate type, which can be in paste or pelletized form, for addition to a hot fertilizer in a coating drum, or melted and powdered on a lukewarm or cold fertilizer. Thus, e.g. mixtures of tallow amines or soy and solvents (equivalent to raw nitriles) according to FR patent 1,208,264, mixtures of fusible wax and amines according to FR patent no. 2,090,752, mixtures of clay, a water-repellent product based on fatty amines, fatty alcohol and paraffin oil, in the form of a pelletizable, meltable and pulverizable wax according to FR patent 2,350,872.

Overflateaktive midler av den kationiske typen har spesielt vakt oppmerksomhet i forskning og industri, og blant disse har det vist seg at de mest effektive og mest anvendte er fettaminene. Som aktive baser i blandinger for å hindre sammenklumping anvendes nesten alltid industrielle fettaminer med i det vesentlige mettede hydrokarbonkjeder, som tilsvarer den generelle formel RNH2, spesielt diaminer med den generelle formel R-NH-(CB2)n-NB2, og mer spesielt av typen alkylpropylendiamin (n = 3), så vel som deres derivater som direkte oppnås ved alkoksylering eller kvaternisering. I disse forbindelsene defineres R som en alifatisk hydro-karbongruppe som omfatter mellom 12 og 24 karbonatomer. Disse aminene oppnås ved aminering, enten av olefiner, alkoholer eller syntesealdehyder, eller, og dette forekommer oftest, fra fettsyrer, ifølge reaksjoner som er vel kjent og som angis i det nedenstående. Surfactants of the cationic type have particularly attracted attention in research and industry, and among these it has been shown that the most effective and most widely used are the fatty amines. As active bases in mixtures to prevent agglomeration, industrial fatty amines with essentially saturated hydrocarbon chains, corresponding to the general formula RNH2, in particular diamines of the general formula R-NH-(CB2)n-NB2, and more particularly of the type alkylpropylenediamine (n = 3), as well as their derivatives directly obtained by alkylation or quaternization. In these compounds, R is defined as an aliphatic hydrocarbon group comprising between 12 and 24 carbon atoms. These amines are obtained by amination, either of olefins, alcohols or synthetic aldehydes, or, and this occurs most often, from fatty acids, according to reactions which are well known and which are indicated below.

Omdannelse av fettsyre til nitril: Conversion of fatty acid to nitrile:

Oppnåelse av amin ved katalytisk hydrogenering av nitrilen: Obtaining amine by catalytic hydrogenation of the nitrile:

Eventuelt oppnåelse av diaminet ved cyanoetylering og katalytisk hydrogenering: Optional obtaining of the diamine by cyanoethylation and catalytic hydrogenation:

De fettsyrer som tjener som utgangsmateriale, er meget ofte syrer av naturlig opprinnelse, og de aminer som foretrekkes blant de som oppnås ved denne industrifremgangsmåten, er de som stammer fra talgfettsyrer eller hydrogenert talg, kopra, soya og raps. For å hindre sammenklumping foretrekkes generelt aminer hvis hydrokarbonkjedefordeling ligger mellom 16 og 20 karbonatomer. De aminer som anvendes oftest for å regulere problemene med sammenklumping av gjødningsstoffer, er talgaminene, og mer spesielt hydrogenerte talgaminer. The fatty acids that serve as starting material are very often acids of natural origin, and the preferred amines among those obtained by this industrial process are those derived from tallow fatty acids or hydrogenated tallow, copra, soya and rapeseed. In order to prevent clumping, amines whose hydrocarbon chain distribution lies between 16 and 20 carbon atoms are generally preferred. The amines that are used most often to regulate the problems with clumping of fertilizers are the tallow amines, and more particularly hydrogenated tallow amines.

Ved fremstilling av sammenklumpingshindrende blandinger på basis av aminer er det fettaminene eller —diaminene som åpenbart utgjør de viktigste av bestanddelene med kraftig fysisk-kjemisk aktivitet. De kan som den litteratur som er vist ovenfor, forbindes med forskjellige organiske forbindelser for å forbedre denne fysikalsk-kjemiske aktiviteten enda mer. Blant andre ingredienser som inngår i industrielle, sammenklumpingshindrende blandinger, og som er vel kjent for fagmannen, særlig voks og oljer som medvirker til beskyttelses av gjødningsstoffet ved en fysikalsk effekt, og pulverformige blandinger som medvirker til denne beskyttelsen ved mekanisk effekt, har oljene dessuten en banal opp-løsningsmiddelfunksjon for blandingen og de pulverformige blandingene en bærerfunksjon. For bedre å plassere disse blandingene kan det angis at de pulveriserbare overtrekks-midlene typisk er representert ved pasta-oljeblandinger med ca. 20% aminer og ca. 80% olje, at smeltemidlene typisk re-presenteres ved blandinger, stort sett av tre, av aminer, voksprodukter og mineralsatser, og at de aminerte satsene er mineralpulvere som inneholder 1 til 5% aminer. Som en opp-summering er de sammenklumpingshindrende blandingene som anvendes, blandinger som vanligvis inneholder 1 til 30% aminer. In the production of anti-caking mixtures based on amines, it is the fatty amines or -diamines that obviously constitute the most important of the components with strong physico-chemical activity. Like the literature shown above, they can be combined with various organic compounds to improve this physico-chemical activity even more. Among other ingredients that are included in industrial, anti-caking mixtures, and which are well known to the person skilled in the art, in particular waxes and oils that contribute to the protection of the fertilizer by a physical effect, and powdery mixtures that contribute to this protection by a mechanical effect, the oils also have a banal solvent function for the mixture and the powdery mixtures a carrier function. To better place these mixtures, it can be stated that the pulverizable coating agents are typically represented by paste-oil mixtures with approx. 20% amines and approx. 80% oil, that the melting agents are typically represented by mixtures, mostly of wood, of amines, wax products and mineral batches, and that the aminated batches are mineral powders containing 1 to 5% amines. In summary, the anti-caking compositions used are compositions which usually contain 1 to 30% amines.

Fordelingen av hydrokarbonkjedene ifølge antallet karbonatomer i kjeden som generelt forekommer i de industrielle aminene, og som deltar i de sammenklumpingshindrende blandingene som inneholder dem, er derfor de fra det naturlige snitt som utgjør de industrielle fettsyrene. Den er meget karakteristisk, ved at for det første fordelingen av hydro-karbonkj edene er ganske trang, og for det andre at hydrokarbonkjeder med et ulike antall karbonatomer praktisk talt er fraværende. Nedenfor gjengis som eksempel noen data om fettsyreblandinger som kan forekomme i handelen. The distribution of the hydrocarbon chains according to the number of carbon atoms in the chain which generally occur in the industrial amines, and which participate in the anti-caking mixtures containing them, are therefore those from the natural section which make up the industrial fatty acids. It is very characteristic in that, firstly, the distribution of the hydrocarbon chains is quite narrow, and secondly, that hydrocarbon chains with a different number of carbon atoms are practically absent. Below, as an example, some data on fatty acid mixtures that can be found in the trade are reproduced.

(I denne tabellen betegner fisk (hydro) og raps (hydro) hen-holdsavis hydrogenerte fettsyrer fra fisk og hydrogenerte fettsyrer fra raps. En angivelse som f.eks. C-^g.2 betegner en Cig-kjede med dobbelt umettethet, i dette tilfelle lynolsyre. (In this table, fish (hydro) and rapeseed (hydro) denote respectively hydrogenated fatty acids from fish and hydrogenated fatty acids from rapeseed. An indication such as C-^g.2 denotes a Cig chain with double unsaturation, in in this case linoleic acid.

Det innses lett at aminer med mettet hydrokarbonkjede som oppnås fra slike syrer som har en meget snevert sentrert karbonatomtallfordeling, soyaaminene eller rapsaminene (innskrenket til C20-C22) som er hydrogenert til oktadecyl-amin, talgaminene eller palmeaminene som er hydrogenert til heksadecylamin/oktadecylamin, det amin som oppnås fra raps "høy erucasyre" til snittet Cig-<C>22'It is readily appreciated that saturated hydrocarbon chain amines obtained from such acids having a very narrowly centered carbon number distribution, the soy amines or canola amines (restricted to C20-C22) hydrogenated to octadecylamine, the tallow amines or palm amines hydrogenated to hexadecylamine/octadecylamine, the amine obtained from rapeseed "high erucic acid" to the cut Cig-<C>22'

Det er i foreliggende sammenheng overraskende funnet at sammenklumpingshindrende blandinger som er tydelig mer effektive enn de ifølge tidligere teknikk kan oppnås ved for sammensetningen av de sammenklumpingshindrende midlene å anvende fettaminer hvis hydrokarbonkjedefordeling er tydelig mer utstrakt enn for naturlige fettsyrer. In the present context, it has surprisingly been found that anti-caking mixtures which are clearly more effective than those according to prior art can be obtained by using fatty amines for the composition of the anti-caking agents whose hydrocarbon chain distribution is clearly more extensive than for natural fatty acids.

Denne kjedefordelingen defineres enkelt ved å sidestille vektprosentene som funksjon av kjedelengden uttrykt i antall karbonatomer med en gaussfordeling. Således beregnes en middels kjedelengde og en avstandstype rundt dette middel, ved å anvende kjente metoder for justering med minste kvadrater av den eksperimentelle fordelingen på en gausskurve av samme middelverdi. This chain distribution is easily defined by equating the weight percentages as a function of the chain length expressed in the number of carbon atoms with a Gaussian distribution. Thus, a mean chain length and a distance type around this mean are calculated, by using known methods for least squares adjustment of the experimental distribution on a Gaussian curve of the same mean value.

Det er funnet, og oppfinnelsen bygger på dette, at de fettaminer hvis hydrokarbonkjedefordeling oppviser et standardavvik som er lik eller større enn 2, når middelverdien for kjedelengden er sentrert rundt 17,5 ± 1,5 karbonatomer, er spesielt effektive for å fremstille blandingene, og som når de anvendes på granulære gjødningsstoffer, gir dem en tilfredsstillende motstandsevne mot selvagglomerering. It has been found, and the invention is based on this, that those fatty amines whose hydrocarbon chain distribution exhibits a standard deviation equal to or greater than 2, when the mean value of the chain length is centered around 17.5 ± 1.5 carbon atoms, are particularly effective for preparing the mixtures, and which, when applied to granular fertilisers, give them a satisfactory resistance to self-agglomeration.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt blandinger for å hindre sammenklumping av granulære gjød-ningsstof fer , omfattende fra 1 til 30 % fettaminer hvis hydrokarbonkjedelengder ligger mellom 9 og 27 karbonatomer, og blandingen er kjennetegnet ved at fordelingen av hydrokar-bonkjedelengdene for fettaminene er slik at deres middel har en verdi på 17,5 ± 1,5 karbonatomer, og at dens standardavvik er lik eller større enn 2. According to the present invention, mixtures are thus provided to prevent clumping of granular fertilisers, comprising from 1 to 30% fatty amines whose hydrocarbon chain lengths lie between 9 and 27 carbon atoms, and the mixture is characterized by the distribution of the hydrocarbon chain lengths for the fatty amines being as follows that their mean has a value of 17.5 ± 1.5 carbon atoms and that its standard deviation is equal to or greater than 2.

Ifølge dette kriterium kjennetegnes de fettaminer som stammer fra naturlig forekommende fettsyrer hvis kjedelengde er sentrert rundt 17,5 karbonatomer, ved standardavvik i nærheten av 1. Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes aminblandinger som har meget bedre ytelse, ved å blande kommersi-elle fettaminer slik at deres standardavvik befinner seg på verdier lik eller større enn 2. According to this criterion, the fatty amines originating from naturally occurring fatty acids whose chain length is centered around 17.5 carbon atoms are characterized by a standard deviation close to 1. According to the invention, amine mixtures are provided which have much better performance by mixing commercial fatty amines so that their standard deviation are at values equal to or greater than 2.

Blant annet av angjeldende grunner er for optimering av de fysiske egenskapene til de sammenklumpingshindrende midlene, de aminblandingene som er egnet for hindring av sammenklumping av gjødningsstoffer, fordelaktig blandinger som er sentrert til 17,5 karbonatomer, hvilke lett kan fremstilles ved industrielt disponible aminblandinger slik at de krite-rier som fastholdes for definisjonen av produktene ifølge oppfinnelsen, forenes. Aminblandingene ifølge oppfinnelsen er blandinger av fettaminer av samme natur. Det er ikke snakk om å begrense oppfinnelsen til blandinger hvis kjedefordeling er strengt gaussisk. Men det er klart for fagmannen at blandinger som fjerner seg vesentlig fra denne fordelingen, og som bare er påtenkt for det formål rent matematisk å oppnå betingelsene med middels kjedelengde og standardavvik som er angitt som karakteristisk, ikke utgjør en del av oppfinnelsen. Det er således blandinger, f.eks. av aminer med C^Q-C^g °S aminer med C22» som er utenfor en rime-lig definisjon av oppfinnelsen, mens blandingen av talgaminer hydrogenert til 35 til 85$, kopraaminer til 5 til 25$ og rapsamin eller fiskeamin til 10 til 4056, tydeligvis er en del av oppfinnelsen. Dette kan lett bekreftes ved laboratorie-forsøk. I dette henseende utgjør slike ternære blandinger av aminer som stammer fra naturlige fettsyrer hvis kjeder er sentrert henholdsvis til ca. 12, 18 og 20-22 karbonatomer uten tvil den beste utførelsesformen av oppfinnelsen. Analy-tisk karakteriseres disse blandingene foruten for deres middels kjedefordeling rundt 17,5 karbonatomer, ved et inn-hold på minst 5?6 av aminet hvis kjeder har mer enn 14 karbonatomer, og minst 5% av aminer hvis kjeder har mer enn 20 karbonatomer. Among other things, for relevant reasons, for optimizing the physical properties of the anti-caking agents, the amine mixtures which are suitable for preventing the caking of fertilizers are advantageously mixtures which are centered at 17.5 carbon atoms, which can be easily produced by industrially available amine mixtures so that the criteria maintained for the definition of the products according to the invention are united. The amine mixtures according to the invention are mixtures of fatty amines of the same nature. There is no question of limiting the invention to mixtures whose chain distribution is strictly Gaussian. But it is clear to the person skilled in the art that mixtures which depart substantially from this distribution, and which are intended only for the purpose of purely mathematically achieving the conditions of mean chain length and standard deviation which are indicated as characteristic, do not form part of the invention. There are thus mixtures, e.g. of amines with C^Q-C^g °S amines with C22" which are outside a reasonable definition of the invention, while the mixture of tallow amines hydrogenated to 35 to 85$, copraamines to 5 to 25$ and rapsamine or fish amine to 10 to 4056 , is clearly part of the invention. This can easily be confirmed by laboratory tests. In this regard, such ternary mixtures of amines originating from natural fatty acids whose chains are centered respectively at approx. 12, 18 and 20-22 carbon atoms without doubt the best embodiment of the invention. Analytically, these mixtures are characterized in addition to their average chain distribution around 17.5 carbon atoms, by a content of at least 5% of the amine whose chains have more than 14 carbon atoms, and at least 5% of amines whose chains have more than 20 carbon atoms .

Utvalget av aminer ifølge oppfinnelsen kan likeledes finnes blant fettaminer som oppstår ved aminering av fettsyrer som ikke kommer fra naturlige triglycerider. The selection of amines according to the invention can also be found among fatty amines that arise from the amination of fatty acids that do not come from natural triglycerides.

Syntesefettsyrer fremstilles ved katalytisk oksydasjon på mangansalter i gassfase ved 130°C fra normale paraffiner med 20-30 karbonatomer. Den oksyderende spaltningen som gjennom-føres på denne måten, gir karboksylsyre fra C± til C30, med en relativt høy del syrer med C^/C^g, nv*lke i motsetning til de naturlige fettsyrene, alle lengder av hydrokarbonkjeder finnes, like som ulike. De er generelt fargede produkter med kraftig lukt, hvilket begrenser deres anvendelse meget. Disse fettsyrene kan omdannes til aminer ifølge van-lige metoder, hvilke aminer får overført deres farge og deres uttalte lukt, hvilket til nå har begrenset deres anvendelse meget. Aminer som oppnås fra snitt på C9/C27 av slike syrer, karakteriseres ifølge den fremgangsmåte som er foreslått av søkeren med en middels kjedelengde på ca. 19 og et standardavvik på 3,0. Synthetic fatty acids are produced by catalytic oxidation of manganese salts in gas phase at 130°C from normal paraffins with 20-30 carbon atoms. The oxidative cleavage carried out in this way gives carboxylic acid from C± to C30, with a relatively high proportion of acids with C^/C^g, nv*lke in contrast to the natural fatty acids, all lengths of hydrocarbon chains are present, equally as different. They are generally colored products with a strong smell, which greatly limits their use. These fatty acids can be converted into amines according to usual methods, which amines are given their color and their pronounced smell, which until now has greatly limited their use. Amines obtained from C9/C27 intersection of such acids are characterized according to the method proposed by the applicant with an average chain length of approx. 19 and a standard deviation of 3.0.

De eksempler som følger, skal forklare oppfinnelsen bedre. I disse eksemplene vurderes aktiviteten til de fremstilte blandingene utgående fra aminene ifølge oppfinnelsen takket være sammenligningstester og rå gjødningsstoffer og gjødnings-stof f er som er behandlet som vel kjent for fagmannen. The examples that follow will explain the invention better. In these examples, the activity of the prepared mixtures based on the amines according to the invention is evaluated thanks to comparison tests and raw fertilizers and fertilizers that are treated as well known to the person skilled in the art.

I industrien foretas undersøkelser av gjødningsstoffer som lagres i tider og under slike betingelser som er de samme som industriell lagring av gjødningsstoffer, nemlig i sekker på 50 kg, stabling i stabler på minst 25 sekker, og plassering i lagringsskur i 3 måneder. For å fastslå gjødningsstoffets oppførsel, og derfor kvaliteten på den behandling mot sammenklumping som det er underkastet, foretas demontering av sekkestablene. Ever sekk åpnes med forsiktighet, og inn-holdet får gli på en rist. Den vekt av agglomererte gjødningsstoffer som tilbakeholdes på sikten, dets utseende, blokkenes sprøhet, osv., noteres. In industry, investigations are carried out of fertilizers that are stored at times and under such conditions as are the same as industrial storage of fertilisers, namely in bags of 50 kg, stacking in stacks of at least 25 bags, and placement in storage sheds for 3 months. In order to determine the fertiliser's behaviour, and therefore the quality of the anti-caking treatment to which it has been subjected, the bag stacks are dismantled. Every bag is opened with care, and the contents are allowed to slide on a grate. The weight of agglomerated fertilizers retained on the sieve, its appearance, the brittleness of the blocks, etc., are noted.

I laboratoriet foretas akselererte forsøk ved hjelp av hvilke verdien av behandlingen av gjødningsstoffet fastslås som en beskyttelsesprosent eller en indeks for å endre sammenklumping. Testmetoden, som beskrives nedenfor, tilveiebringer en klassifisering som er nøyaktig i korrelasjon med forsøk av industriell type. In the laboratory, accelerated tests are carried out, with the help of which the value of the treatment of the fertilizer is determined as a percentage of protection or an index to change clumping. The test method, described below, provides a classification that is accurate in correlation with industrial-type tests.

Forsøksmetoden i laboratoriet består i å kondisjonere gjødningsstof fpartiklene ved å eksponere dem i mer eller mindre lang tid for en relativt fuktig atmosfære som er over den kritiske, relative fuktigheten for gjødningsstoffet i variable tider, deretter å danne sylindriske prøvestykker ved statisk kompresjon hvis kohesjonsnivå tilsvarende en gitt tilsynelatende densitet måles. The test method in the laboratory consists of conditioning the fertilizer particles by exposing them for a more or less long time to a relatively humid atmosphere that is above the critical relative humidity for the fertilizer for variable times, then forming cylindrical test pieces by static compression whose cohesion level corresponds to a given apparent density is measured.

a) Kondisjonering a) Conditioning

Kondisjoneringen av gjødningsstoffet gjennomføres under The conditioning of the fertilizer is carried out below

følgende betingelser: the following conditions:

b) Fremstilling av prøvestykker b) Preparation of test pieces

Prøvestykkene fremstilles med 140 g gjødningsstoff, i former The test pieces are prepared with 140 g of fertiliser, in moulds

hvis diameter er 5 cm. Betingelsene ved deres fremstilling er følgende: whose diameter is 5 cm. The conditions for their production are the following:

c) Målinger c) Measurements

Følsomheten for den lineære funksjonen sett i forbindelse med The sensitivity of the linear function seen in connection with

kohesjonsnivået for den tilsynelatende densiteten til prøve-stykkene karakteriserer generelt tendensen til sammenklumping av prøvestykkene. Det kalles den relative sammen-klumpingsindeksen (IRM). Den relative sammenklumpings-indeksen tjener som mål for bestemmelse av effektivitets-graden ved en antisammenklumpingsbehandling. the cohesion level of the apparent density of the test pieces generally characterizes the tendency of the test pieces to clump together. It is called the relative clustering index (IRM). The relative clumping index serves as a measure for determining the degree of effectiveness of an anti-clumping treatment.

Den relative sammenklumpningsindeksen er definert ved forholdet : The relative agglomeration index is defined by the ratio:

hvor where

d er prøvestykkets tilsynelatende densitet; d is the apparent density of the sample;

R er dets motstand ved brudd. R is its resistance at break.

Den tilsynelatende densiteten (d) bestemmes ved å måle høyden av det sylindriske prøvestykket hvis konstante diameter er kjent. The apparent density (d) is determined by measuring the height of the cylindrical test piece whose constant diameter is known.

Kohesjonen (R) tas som motstanden mot brudd ved drag, selv oppnådd ved målingen av motstanden ved diametralkompresjon, etter forholdet: The cohesion (R) is taken as the resistance to fracture in tension, itself obtained by measuring the resistance in diametral compression, according to the ratio:

hvor where

F er den påførte kompresjonskraften ved brudd, F is the applied compression force at failure,

h er høyden av prøvestykket, h is the height of the test piece,

I er prøvestykkets diameter. I is the diameter of the specimen.

Målingene av motstanden mot kompresjon utføres ved hjelp av et dynamometer, ved en fremrykningshastighet på 30 mm/min. The measurements of the resistance to compression are carried out using a dynamometer, at an advance speed of 30 mm/min.

d) Tolkning av resultatene. d) Interpretation of the results.

Sammenligningen mellom den relative sammenklumpningsindeksen The comparison between the relative agglomeration index

for det ubehandlede kontrollgjødningsstoffet (IRMC) og den relative sammenk1upningsindeksen for behandlet gjødningsstoff (IRM) utføres ifølge formel: for the untreated control fertilizer (IRMC) and the relative clumping index for treated fertilizer (IRM) is carried out according to the formula:

som gjør det mulig å måle beskyttelsesnivået som forårsakes av behandlingen mot sammenklumpning ifølge en beskyttelsesprosent P(#). which makes it possible to measure the level of protection caused by the treatment against clumping according to a protection percentage P(#).

Eksempel 1 Example 1

Det gjødningsstoff som anvendes her, er et trillet ammoniumnitrat som inneholder totalt 33,556 nitrogen. Behandlingsmiddelet er en blanding som omfatter: The fertilizer used here is a triturated ammonium nitrate containing a total of 33,556 nitrogen. The treatment agent is a mixture that includes:

Slike preparater foreligger i form av pastaformige blandinger ved omgivelsestemperatur, men er flytende, homogene og med liten viskositet (10 til 20 mPa.s) ved anvendelsestempera-turen, som er 80 til 90°C. De tilhører kategorien av overtrekksmidler. De anvendes vanligvis „ i doser på 1 til 1,5 kg/tonn gjødningsstoff. Such preparations exist in the form of pasty mixtures at ambient temperature, but are liquid, homogeneous and of low viscosity (10 to 20 mPa.s) at the application temperature, which is 80 to 90°C. They belong to the category of coating agents. They are usually used „ in doses of 1 to 1.5 kg/tonne of fertiliser.

Ifølge den laboratorietesten som er beskrevet ovenfor, sammenlignes en blanding ifølge teknikkens stand A^ i hvilken fettaminet er et hydrogenert talgamin som, med en kjedefordeling på: According to the laboratory test described above, a mixture according to the state of the art A^ in which the fatty amine is a hydrogenated tallow amine is compared which, with a chain distribution of:

er kjennetegnet ved en middels kjedelengde på 17,4 karbonatomer, og et standardavvik på 0,9, med en blanding A2 i hvilken fettaminet er et primært, alifatisk amin med C-LQ-C24' som er oppnådd ved blanding av kopraamin på 6,756, hydrogenert talgamin på 8056 og amin oppnådd fra hydrogenerte f iskefettsyrer på 13 ,356. Denne aminblandingen, med følgende kjedefordeling: is characterized by an average chain length of 17.4 carbon atoms, and a standard deviation of 0.9, with a mixture A2 in which the fatty amine is a primary aliphatic amine with C-LQ-C24' obtained by mixing copramine of 6.756, hydrogenated tallow amine of 8056 and amine obtained from hydrogenated fish fatty acids of 13 .356. This amine mixture, with the following chain distribution:

er kjennetegnet ved en middels kjedelengde på 17,5 karbonatomer og et standardavvik på 2. is characterized by an average chain length of 17.5 carbon atoms and a standard deviation of 2.

I de to tilfellene er den anvendte mengde sammenklumpingshindrende middel på 1,0 ± 0,1 kg/t. In the two cases, the amount of anti-caking agent used is 1.0 ± 0.1 kg/h.

Det oppnås følgende resultater, som viser den betydelige fordelen ved behandling ved hjelp av produktet ifølge opp-f innelsen: The following results are obtained, which show the significant advantage of treatment using the product according to the invention:

Eksempel 2 Example 2

Behandlingsmiddelet er her en blanding som er sammensatt av følgende forbindelse: Ifølge den laboratorietest som er beskrevet ovenfor, sammenlignes en blanding A3 ifølge teknikkens stand, i hvilken fettaminet er et hydrogenert talgamin, med en kjedefordeling som allerede fremgår fra eksempel 1, nemlig The treatment agent is here a mixture composed of the following compound: According to the laboratory test described above, a mixture A3 according to the state of the art, in which the fatty amine is a hydrogenated tallow amine, is compared with a chain distribution that already appears from example 1, namely

Midlere kjedelengde er 17,4 karbonatomer med et standardavvik på 0,9. Mean chain length is 17.4 carbon atoms with a standard deviation of 0.9.

Med en blanding A4 ifølge oppfinnelsen i hvilken fettaminet er en blanding av primære aminer med mettede, lineære, alifatiske kjeder med en utstrakt kjedelengde på C^Q-Cg4, som oppnås ved å blande 13$ kopraamin, 61$ hydrogenert talgamin, og 26$ fiskeamin. Denne blandingen, med følgende kjedefordeling: With a mixture A4 according to the invention in which the fatty amine is a mixture of primary amines with saturated, linear, aliphatic chains with an extended chain length of C^Q-Cg4, which is obtained by mixing 13$ of copramine, 61$ of hydrogenated tallow amine, and 26$ fish amine. This mixture, with the following chain distribution:

er kjennetegnet ved en midlere kjedelengde på 17,5 karbonatomer, og et standardavvik på 2,5. is characterized by an average chain length of 17.5 carbon atoms, and a standard deviation of 2.5.

Den mengde sammenklumpingshindrende middel som anvendes, er på 1,0 ± 0,1 kg/t. The amount of anti-caking agent used is 1.0 ± 0.1 kg/h.

Med det samme gjødningsstoff som i eksempel 1 oppnås følgende resultater: With the same fertilizer as in example 1, the following results are achieved:

Eksempel 3 Example 3

Behandlingsmiddelet er her en blanding som omfatter: The treatment agent is here a mixture comprising:

Ifølge den laboratorietest som er beskrevet ovenfor, sammenlignes en blanding A5 ifølge teknikkens stand, i hvilken fettaminet er et hydrogenert talgamin fra eksemplene 1 og 2, med en blanding A^ ifølge oppfinnelsen, i hvilken fettaminet er et amin oppnådd fra syntetiske fettsyrer med utstrekning Cg-Cgy, sentrert til 19 karbonatomer, med et standardavvik lik 3, hvis kjedefordeling er følgende: According to the laboratory test described above, a mixture A5 according to the state of the art, in which the fatty amine is a hydrogenated tallow amine from examples 1 and 2, is compared with a mixture A^ according to the invention, in which the fatty amine is an amine obtained from synthetic fatty acids with an extent of Cg -Cgy, centered at 19 carbon atoms, with a standard deviation equal to 3, whose chain distribution is as follows:

Den mengde sammenklumpingshindrende middel som anvendes, er på 1,0 ± 0,1 kg/t. The amount of anti-caking agent used is 1.0 ± 0.1 kg/h.

Det oppnås følgende resultater: The following results are obtained:

Eksempel 4 Example 4

Eksempelet gjelder behandling av et granulert ammoniumnitrat med 28% nitrogen. The example concerns the treatment of a granulated ammonium nitrate with 28% nitrogen.

Behandlingsmiddelet er her en blanding som omfatter: The treatment agent is here a mixture comprising:

Den anvendes i en dose på 1,0 kg/t. It is used in a dose of 1.0 kg/h.

Blandingen ifølge teknikkens stand er en blanding A7 i hvilken fettaminet er det hydrogenerte talgaminet fra eksemplene 1, 2 og 3. The mixture according to the state of the art is a mixture A7 in which the fatty amine is the hydrogenated tallow amine from examples 1, 2 and 3.

Blandingen ifølge oppfinnelsen er en blanding Ag på basis av primære aminer med mettede, lineære, alifatiske kjeder, med en utstrakt kjedelengde på Cg-Cg4, som oppnås ved å blande 20% kopraaminer, 6456 hydrogenerte talgaminer og 1656 fiskeaminer. Denne blandingen, med følgende kjedefordeling: The mixture according to the invention is a mixture Ag based on primary amines with saturated, linear, aliphatic chains, with an extended chain length of Cg-Cg4, which is obtained by mixing 20% copraamines, 6456 hydrogenated tallow amines and 1656 fish amines. This mixture, with the following chain distribution:

er kjennetegnet ved en midlere kjedelengde på 17,0 karbonatomer og et standardavvik på 2,6. is characterized by an average chain length of 17.0 carbon atoms and a standard deviation of 2.6.

Det oppnås følgende resultater: The following results are obtained:

Eksempel 5 Example 5

Eksempelet gjelder "behandling av et granulert, ternært gjødningsstoff NPK (1756 totalni trogen , 1756 K20 , 1756 P205 ). The example concerns "treatment of a granulated, ternary NPK fertilizer (1756 total nitrogen, 1756 K20, 1756 P205).

Behandlingsmiddelet er her en blanding: Here, the treatment agent is a mixture:

som anvendes i en dose på 1,3 kg/t. which is used in a dose of 1.3 kg/h.

Blandingen Ag ifølge teknikkens stand omfatter som fettamin det hydrogenerte talgaminet som allerede er anvendt i eksemplene 1-4. The mixture Ag according to the state of the art comprises as fatty amine the hydrogenated tallow amine which has already been used in examples 1-4.

Blandingen ifølge oppfinnelsen er en blanding A^q på basis av primære aminer med mettede, lineære, alifatiske kjeder, med utstrakte kjedelengder på Cg-C24, som oppnås ved å blande 1056 kopraaminer, 6856 hydrogenerte talgaminer og 2256 fiskeaminer. Denne blandingen, med følgende kjedefordeling: The mixture according to the invention is a mixture A^q based on primary amines with saturated, linear, aliphatic chains, with extended chain lengths of Cg-C24, which is obtained by mixing 1056 copra amines, 6856 hydrogenated tallow amines and 2256 fish amines. This mixture, with the following chain distribution:

er kjennetegnet ved en midlere kjedelengde på 17,5 karbonatomer, og et standardavvik på 2,3. is characterized by an average chain length of 17.5 carbon atoms, and a standard deviation of 2.3.

Det oppnås følgende resultater: The following results are obtained:

Disse resultatene bekrefter overlegenheten til blandingene ifølge oppfinnelsen. These results confirm the superiority of the compositions according to the invention.

Claims (4)

1. Blandinger for å hindre sammenklumping av granulære gjød-ningsstof fer , omfattende fra 1 til 3056 fettaminer hvis hydrokarbonkjedelengder ligger mellom 9 og 27 karbonatomer, karakterisert ved at fordelingen av hydro-karbonkjedelengdene for fettaminene er slik at deres middel har en verdi på 17,5 ± 1,5 karbonatomer, og at dens standardavvik er lik eller større enn 2.1. Mixtures to prevent clumping of granular fertilisers, comprising from 1 to 3056 fatty amines whose hydrocarbon chain lengths lie between 9 and 27 carbon atoms, characterized in that the distribution of the hydrocarbon chain lengths for the fatty amines is such that their mean has a value of 17.5 ± 1.5 carbon atoms, and that its standard deviation is equal to or greater than 2. 2. Blandinger ifølge krav 1, karakterisert ved at fettaminene oppnås fra en blanding av 35 til 8556 hydrogenert talgamin, 5 til 2556 kopraamin og 10 til 4056 raps- eller fiskeamin.2. Mixtures according to claim 1, characterized in that the fatty amines are obtained from a mixture of 35 to 8556 hydrogenated tallow amine, 5 to 2556 copramine and 10 to 4056 rapeseed or fish amine. 3. Blandinger ifølge krav 1, hvor fettaminene er blandinger av aminer som stammer fra naturlige fettsyrer, karakterisert ved at de inneholder minst 556 aminer hvis kjeder har mer enn 14 karbonatomer og minst 556 aminer hvis kjeder har mer enn 20 karbonatomer.3. Mixtures according to claim 1, where the fatty amines are mixtures of amines originating from natural fatty acids, characterized in that they contain at least 556 amines whose chains have more than 14 carbon atoms and at least 556 amines whose chains have more than 20 carbon atoms. 4. Blandinger ifølge krav 1, karakterisert ved at fettaminene er aminer som er oppnådd ved aminering av Cg- til Cgysyrer som stammer fra oksydasjon av normale paraff iner.4. Mixtures according to claim 1, characterized in that the fatty amines are amines obtained by amination of Cg- to Cg-acids which originate from oxidation of normal paraffins.
NO901304A 1989-03-22 1990-03-21 Mixtures to prevent aggregation of granular fertilizers NO178185C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8903727A FR2644780B1 (en) 1989-03-22 1989-03-22 IMPROVED COMPOSITIONS FOR AVOIDING MASS FERTILIZER

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO901304D0 NO901304D0 (en) 1990-03-21
NO901304L NO901304L (en) 1990-09-24
NO178185B true NO178185B (en) 1995-10-30
NO178185C NO178185C (en) 1996-02-07

Family

ID=9379935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO901304A NO178185C (en) 1989-03-22 1990-03-21 Mixtures to prevent aggregation of granular fertilizers

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0389331B1 (en)
AT (1) ATE92017T1 (en)
DE (1) DE69002362T2 (en)
DK (1) DK0389331T3 (en)
ES (1) ES2058833T3 (en)
FI (1) FI901426A0 (en)
FR (1) FR2644780B1 (en)
NO (1) NO178185C (en)
RU (1) RU2036189C1 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT395419B (en) * 1991-05-29 1992-12-28 Richard Dr Oulehla Fertilizer conditioner based on beef tallow
FR2692166B1 (en) * 1992-06-11 1994-07-22 Ceca Sa PROCESS FOR THE TREATMENT OF FERTILIZERS BY WATERPROOFING COMPOSITIONS FOR THEIR BULK STORAGE.
FR2724851B1 (en) * 1994-09-26 1997-01-17 Francais Prod Ind Cfpi SIMULTANEOUSLY ANTIMOTTANT AND WATERPROOFING COMPOSITION FOR SALTS, SINGLE AND COMPLEX FERTILIZERS AND METHOD FOR IMPLEMENTING SAME
FR2727326B1 (en) 1994-11-24 1996-12-20 Ceca Sa ANTI-MOTOR TREATMENT PROCESS OF FERTILIZER LIMITING DUST EMISSION ON STORAGE
FR2749775B1 (en) * 1996-06-13 1998-07-24 Ceca Sa PROCESS FOR THE TREATMENT OF FERTILIZERS WITH WATERPROOFING / ANTIMOTANT COMPOSITIONS FOR BULK STORAGE
US6475259B1 (en) * 1999-10-29 2002-11-05 Mississippi Chemical Corporation Coating agent and coated particulate fertilizers
ES2319367B1 (en) 2007-07-03 2010-01-12 Kao Corporation, S.A. ANTIAPELMAZANTES COMPOSITIONS FOR FERTILIZERS.
EP3120922B1 (en) * 2015-07-22 2020-04-22 Kao Corporation, S.A. Anticaking compositions for solid fertilizers, comprising quaternary ester ammonium compounds
CN108530160A (en) * 2018-04-10 2018-09-14 湖北富邦科技股份有限公司 A kind of fertilizer anti-caking agents and preparation method and application
EP3826980B1 (en) 2018-10-02 2023-08-09 Crommelin Agricoatings Pty Ltd Composition and method for treating urea

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1075642B (en) * 1960-02-18 Armour and Company Chicago 111 (V St A) Process for the production of power-clumping, power-caking and free-flowing mixed fertilizers
GB876675A (en) * 1958-11-12 1961-09-06 Ici Ltd Improvements in and relating to urea compositions
US3250607A (en) * 1962-03-28 1966-05-10 Minerals & Chem Philipp Corp Anti-hygroscopic conditioning agent comprising illite
GB1042797A (en) * 1964-09-03 1966-09-14 Ici Ltd Improvements in and relating to granulated fertilizers
DE2109199C3 (en) * 1971-02-26 1980-10-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Non-dusting, non-caking mineral fertilizer
DE2451723A1 (en) * 1974-10-31 1976-05-13 Basf Ag SULFUR-ENVELOPED THIN GRANALS

Also Published As

Publication number Publication date
EP0389331B1 (en) 1993-07-28
FR2644780A1 (en) 1990-09-28
NO901304D0 (en) 1990-03-21
NO178185C (en) 1996-02-07
RU2036189C1 (en) 1995-05-27
NO901304L (en) 1990-09-24
ATE92017T1 (en) 1993-08-15
DK0389331T3 (en) 1993-08-30
DE69002362T2 (en) 1994-02-03
FI901426A0 (en) 1990-03-21
FR2644780B1 (en) 1991-08-30
ES2058833T3 (en) 1994-11-01
EP0389331A1 (en) 1990-09-26
DE69002362D1 (en) 1993-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2010216282B2 (en) Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors
NO178185B (en) Mixtures to prevent aggregation of granular fertilizers
PL80855B1 (en)
PL200257B1 (en) Agricultural composition and conditioning agent
US3661530A (en) Preparation of free-flowing sulfur composition
US20020139158A1 (en) Dry fertilizer compositions and method for making the same
EP1836144A1 (en) Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent
EP0113687B1 (en) Ammonium nitrate containing fertilizer granules and coating mixture therefor
FI90973B (en) Collapse preventive fertilizer composition
EP0574306A1 (en) Process for the treatment of fertilisers by hydrophobe compositions in view of their bulk storage
EP0048226B1 (en) Anti-caking agent, a process for its production and its use
EP0025780B1 (en) Anti-caking agent, a process for its preparation and its use
US3535376A (en) Free-flowing urea
DE1075642B (en) Process for the production of power-clumping, power-caking and free-flowing mixed fertilizers
GB1574938A (en) Anti-coagulant
EP0163780B1 (en) Coating agent for ammonium nitrate and other materials
CN113301986B (en) Vegetable oil composition for coating particles
EP0039972B1 (en) Process of preparing non-caking granular fertilizers
RU2688816C1 (en) Composition for prevention of dusting mineral fertilizers
CN107739245A (en) A kind of environment-friendly type compound fertilizer anticaking agent aqua and preparation method thereof and application method
RU2621017C1 (en) Conditioning composition for mineral fertilizers (versions)
KR830001078B1 (en) Prevention of freezing of granular ammonium nitrate
FI80010B (en) BELAEGGNINGSAEMNE FOER MATERIAL I PARTIKELFORM.
CN113165991A (en) Coating particles with a composition of renewable origin
EP3514131A1 (en) Anticaking compositions for solid fertilizers, comprising esteramine compounds