NO178177B - Fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator samt fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator samt fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner Download PDFInfo
- Publication number
- NO178177B NO178177B NO882766A NO882766A NO178177B NO 178177 B NO178177 B NO 178177B NO 882766 A NO882766 A NO 882766A NO 882766 A NO882766 A NO 882766A NO 178177 B NO178177 B NO 178177B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- alumina
- wear
- bulk density
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 49
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 methane Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av aluminiumoksydbaserte katalysatorer som har en høy motstandsevne overfor slitasje, samt fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner.
Dampreformering er en viktig metode for fremstilling av syntesegass fra naturgass. En blanding av damp og gassformige paraffiniske hydrokarboner, hovedsakelig metan, føres over en katalysator ved høye temperaturer. Slike prosesser er beskrevet f.eks. i GB-A-1.569.014; GB-A-1.550.754; og GB-A-l.550.754. Delvis oksydasjon av gassformige paraffiniske hydrokarboner med oksygen eller en gass som inneholder molekylært oksygen er en annen metode for utvikling av syntesegass.
Aluminiumoksydbaserte katalysatorer er nyttige på dette området og i en rekke forskjellige andre hydrokarbon-omdannelsesreaksjoner. De kan benyttes i reaktorer med faste, bevegede eller resirkulerende partikkelformige sjikt. I alle typer av sjikt er motstandsdyktighet overfor slitasje viktig. Det kan forekomme betydelig katalysatorskade under fyllingen av reaktorer med faste katalysatorsjikt, og åpen-bart må katalysatorer i reaktorer som har bevegede eller resirkulerende partikkelformige sjikt, være slitasjebestan-dige. Formen på katalysatorpartiklene kan variere, men de er fortrinnsvis sferoide for oppnåelse av ensartet sjikt-pakking. En hensiktsmessig fremgangsmåte for fremstilling av sferoide aluminiumoksydkatalysatorer er oljedråpemetoden, hvorved dråper av en aluminiumoksyd-hydrosol og et gel-dannelsesmiddel føres inn i et varmt oljebad. En fremgangsmåte for fremstilling av sferoidformet aluminiumoksyd av høy densitet og høy knusestyrke fra aluminiumoksydhydrater ved oljedråpemetoden er beskrevet i US patent 4.542.113 og innebærer bruk av en aluminiumoksydsol med definerte egenskaper og innbefatning av urea i nevnte sol.
Foreliggende oppfinnelse angår sintring av en aluminiumoksydkatalysator med definerte egenskaper for å øke dens motstandsevne overfor slitasje.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator som har en bulkdensitet på minst 1,5 g/ml og en slitasjebestandighet som målt ved slitasjetap på mindre enn 0,01$ vekt/time/liter, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved oppvarming av en aluminiumoksydkatalysator som har en bulkdensitet på minst 0,6 g/ml og et porevolum på mindre enn 0,6 ml/g, til en temperatur på minst 1000°C i nærvær av et nikkelholdig sintringsmiddel i en mengde slik at i det minste 8 vekt-# nikkel tilveiebringes i den ferdige katalysatoren.
Den heri spesifiserte slitasjetesten innebærer utsettelse av et resirkulerende sjikt av faste stoffer for en gasstråle av høy hastighet (300-400 m/s) og overvåking av vekttap mot tid.
Utgangsaluminiumoksydet er viktig siden det har blitt funnet at tilsynelatende lignende aluminiumoksyder reagerer meget forskjellig overfor sintringsbehandlingen. Den foretrukne aluminiumoksydkatalysatoren er en sferoid aluminiumoksydkatalysator, og den foretrukne fremgangsmåten for fremstilling av en sferoid aluminiumoksydkatalysator som er egnet for bruk som utgangsmateriale for foreliggende oppfinnelse er beskrevet i US patent 4.542.113.
Sintringstemperaturen overfor hvilken aluminiumoksydkatalysatoren utsettes, kan hensiktsmessig være minst 1.200°C. En praktisk øvre temperaturgrense kan være 1500°C. Sintringen kan utføres i en strøm av luft eller oksygen inneholdende inert gass eller i en ikke-reduserende atmosfære og opp-varmingen og nedkjølingen av katalysatoren kan foretas ved en jevn og temmelig lav hastighet (f.eks. ca. 2°C/min.) for å unngå unødvendig termisk spenning i katalysatoren.
Et viktig trekk ved sintringsprosessen er at den utføres i nærvær av et nikkelholdig sintringsmiddel og dette er fortrinnsvis i form av et oksyd dvs. nikkeloksyd.
Nikkel er velkjent katalytisk komponent i aluminiumoksydbaserte katalysatorer, f.eks. katalysatorer for partiell oksydasjon og dampreforming. Bruken av et slikt metall i foreliggende fremgangsmåte tjener et dobbelt formål: nemlig at det fremstilles en katalysator, fortrinnsvis en partiell oksydasjons- eller dampreformingskatalysator, inneholdende metallet som katalytisk komponent, og også at det virker som et sintringsmiddel. Sintringsmiddelet kan tilsettes til den aluminiumoksydbaserte katalysatoren ved et hvilket som helst hensiktsmessig trinn i katalysatorfremstillingen før sintringen, og ved bruk av en hvilken som helst hensiktsmessig teknikk. Mens det antas at det er metalloksydet som virker som det faktiske sintringsmiddelet, kan metallet tilsettes som en dekomponerbar forbindelse ved impregnering f.eks. som et nikkelsalt i tilfellet for det foretrukne sintringsmiddelet.
Nikkelaluminiumoksyd-katalysatorer er velkjente katalysatorer i prosesser for omdannelse av hydrokarboner, og de sintrede nikkelaluminiumoksyd-katalysatorene fremstilt ifølge oppfinnelsen kan benyttes i en hvilken som helst slik prosess for hvilken nikkelaluminiumoksyd er en kjent katalysator. Videre, siden sintringen utføres ved en temperatur på minst 1.000°C, følger det at den fremstilte katalysatoren kan benyttes i høytemperaturprosesser hvor temperaturer av størrelsesorden på 1.000°C eller høyere kan være nødvendig.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes videre en fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner, som er kjennetegnet ved føring av damp eller en gass som inneholder molekylært oksygen, samt et gassformig, paraffinisk hydrokarbonrå-materiale over en katalysator fremstilt ifølge foreliggende f remgangsmåte.
Det antas at det karakteristiske ved den ferdige katalysatoren som gir den dens slitasjemotstandsevne og dens høye bulkedensitet, er dens ensartede mikrostruktur omfattende store arealer av godt sintret materiale med en typisk korn-størrelse på ca. 0,1 jun.
Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler.
Eksempel 1
To kommersielt tilgjengelige aluminiumoksydsfærer ble benyttet som utgangsmaterialer. Et materiale (materialet fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse) ble fremstilt ved en fremgangsmåte lik den i US patent 4.542.113.
Det andre (sammenligningsmaterialet som ikke er fremstilt ifølge oppfinnelsen), ble oppnådd fra en annen katalysator-fabrikant.
Begge materialene var i form av sfærer med en diameter på ca. 2 mm, og begge besto vesentlig av gamma-aluminiumoksyd. De fysikalske egenskapene til materialet fremstilt ifølge oppfinnelsen før impregnering var som vist i nedenstående tabell 1.
Slitasjetapet for det sammenlignende aluminiumoksydet under sammenlignbare betingelser var det samme som det for aluminiumoksydet fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse. Aluminiumoksyd ifølge oppfinnelsen var kjennetegnet ved et temmelig lite porevolum og relativt høy bulkdensitet, hvilket indikerer mikroporøsitet.
Hvert av aluminiumoksydene ble impregnert med nikkelnitrat ved bruk av teknikken med porefylling/begynnende fuktighet, og kalsinert for omdannelse av nikkelnitratet til nikkeloksyd under betingelser som er kjent for fagmannen på området, og deretter sintring ved 1200°C. Mengden av nikkelnitrat som ble benyttet, var slik at det ble oppnådd 10 vekt-# nikkel i de ferdige katalysatorene. Egenskapene til den sintrede katalysatoren fremstilt ifølge oppfinnelsen er vist i nedenstående tabell 2, idet slitasjetapet er bestemt under sammenlignbare betingelser.
Slitasjetapet for katalysatoren som ikke er fremstilt i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse, var 0,03 vekt-#/time/l. Den dominerende egenskapen til katalysatoren fremstilt ifølge oppfinnelsen var en meget ensartet mikrostruktur omfattende store arealer av godt sintret materiale med typisk kornstørrelse på 0,1 jjm. Til sammenligning inneholdt mikrostrukturen til den sammenlignende katalysatoren et stort antall arealer av løst pakket (dårlig sintret) materiale, betegnet agglomerater som gir opphav til et svakere materiale. Agglomeratene (diameter 10 >im) var til stede i begge materialer, men var langt færre i antall i den foretrukne katalysatoren.
Katalysatoren fremstilt ifølge oppfinnelsen hadde en mye høyere bulkdensitet, lavere overflateareal og meget redusert porevolum. Dens motstandsevne overfor slitasje var av en størrelsesorden som var mye større en sammenligningsmaterialet.
Eksempel 2
Dette eksempelet viser nyttevirkningen av å ha nikkeloksyd til stede som et sintringsmiddel.
Prøver av aluminiumoksydsfærene i eksempel 1 ble impregnert med forskjellige mengder av nikkelnitrat til oppnåelse av katalysatorer med 0,5 og 10 vekt-# nikkel. Hver katalysator ble deretter sintret som i eksempel 1. Tabell 3 nedenfor viser effekten av tilsetningen av nikkel.
Det vil fremgå at tilsetningen av nikkel i "betydelig grad øker bulkdensiteten og slitasjemotstandsevnen til det sintrede aluminiumoksydet.
Eksempel 3
Den generelle fremgangsmåten i eksempel 2 ble gjentatt ved bruk av et bredere konsentrasjonsområde for nikkel. I alle tilfellene forbedret tilsetningen av nikkel slitasjemotstandsevnen til katalysatoren, idet resultatene er gitt i tabell 4 hvori det relative slitasjeindekset er den obser-verte slitasjegrad (vekt-#/time) pr. gjennomløpsenhet av gass (l/min.) i forhold til basis-aluminiumoksydet.
Eksempel 4
Den generelle fremgangsmåten fra eksmpel 1 ble gjentatt ved bruk av en rekke forskjellige metaller. Resultatene er an-gitt i tabell 5 som omfatter bruken av palladium som en sammenligning som ikke omfattes av oppfinnelsen.
Det fremgår at anvendelsen av nikkel som sintringsmiddel forbedret katalysatorens slitasjemotstandsevne, mens bruken av palladium nedsatte slitasjemotstandsevnen.
Claims (5)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator som har en bulkdensitet på minst 1,5 g/ml og en slitasjebestandighet som målt ved slitasjetap på mindre enn 0, 01% vekt/time/liter, karakterisert ved oppvarming av en aluminiumoksydkatalysator som har en bulkdensitet på minst 0,6 g/ml og et porevolum på mindre enn 0,6 ml/g, til en temperatur på minst 1000°C i nærvær av et nikkelholdig sintringsmiddel i en mengde slik at i det minste 8 vekt-5é nikkel tilveiebringes i den ferdige katalysatoren.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den ferdige katalysatoren inneholder minst 10 vekt-# nikkel.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at aluminiumoksydet oppvarmes til en temperatur på minst 1200°C.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at sintringsmidlet har blitt innført ved impregnering av aluminiumoksyd-utgangsmate-rialet med en dekomponerbar nikkelforbindelse.
5.
Fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner, karakterisert ved føring av damp eller en gass inneholdende molekylært oksygen samt en gassformig, paraffinisk hydrokarbontilførsel over en katalysator fremstilt ved fremgangsmåten ifølge et hvilket som helst av kravene 1-4.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB878714661A GB8714661D0 (en) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Catalysts |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO882766D0 NO882766D0 (no) | 1988-06-22 |
NO882766L NO882766L (no) | 1988-12-27 |
NO178177B true NO178177B (no) | 1995-10-30 |
NO178177C NO178177C (no) | 1996-02-07 |
Family
ID=10619383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO882766A NO178177C (no) | 1987-06-23 | 1988-06-22 | Fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator samt fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5110781A (no) |
EP (1) | EP0296726B1 (no) |
JP (1) | JPS6422349A (no) |
CN (1) | CN1021411C (no) |
AU (1) | AU610188B2 (no) |
CA (1) | CA1322365C (no) |
DE (1) | DE3879290T2 (no) |
GB (1) | GB8714661D0 (no) |
MY (1) | MY102293A (no) |
NO (1) | NO178177C (no) |
NZ (1) | NZ224927A (no) |
ZA (1) | ZA884407B (no) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5177303A (en) * | 1987-06-23 | 1993-01-05 | The British Petroleum Company, P.L.C. | Process for hydrocarbon conversion |
GB8722008D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | British Petroleum Co Plc | Catalysts |
US5037794A (en) * | 1989-09-12 | 1991-08-06 | The B. F. Goodrich Company | Attrition resistant catalyst support |
AU4833593A (en) * | 1992-09-24 | 1994-04-12 | Toto Ltd. | Functionally gradient material and method of manufacturing same |
GB9326062D0 (en) * | 1993-12-21 | 1994-02-23 | Exploration & Prod Serv | Horizontal tree safety valve |
CN1051463C (zh) * | 1995-01-19 | 2000-04-19 | 陈曦 | 一种镇痛消炎药物组合物 |
CN1046436C (zh) * | 1995-03-23 | 1999-11-17 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 天然气部分氧化制合成气用催化剂及其制备方法 |
CN1045902C (zh) * | 1996-02-16 | 1999-10-27 | 厦门大学 | 抗积炭甲烷部分氧化制合成气催化剂及其制造方法 |
CN1151877C (zh) * | 1999-02-12 | 2004-06-02 | 约翰森·马瑟公开有限公司 | 以过渡型氧化铝为载体的镍催化剂 |
GB2410449B (en) | 2004-01-28 | 2008-05-21 | Statoil Asa | Fischer-Tropsch catalysts |
AU2005286263B2 (en) | 2004-09-23 | 2010-07-08 | Petro Sa | Promoted Fischer-Tropsch catalysts |
JP5009109B2 (ja) * | 2007-09-13 | 2012-08-22 | 関西電力株式会社 | 炭化水素の部分酸化触媒、それを用いた水素含有ガスの製造方法及び装置 |
GB2473071B (en) | 2009-09-01 | 2013-09-11 | Gtl F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
GB2475492B (en) | 2009-11-18 | 2014-12-31 | Gtl F1 Ag | Fischer-Tropsch synthesis |
EP2603316B1 (en) | 2010-08-09 | 2017-04-19 | Gtl. F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
CN105928369B (zh) * | 2016-04-25 | 2018-12-04 | 贵州安达科技能源股份有限公司 | 降低产品温度的方法和降低产品温度的系统以及烧结系统 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE28655E (en) * | 1967-06-12 | 1975-12-16 | Process for the production of a reforming catalyst | |
JPS5137634B2 (no) * | 1972-01-18 | 1976-10-16 | ||
GB1457936A (en) * | 1974-08-15 | 1976-12-08 | Dronov A E | Catalysts |
AU499142B2 (en) * | 1975-03-08 | 1979-04-05 | SHEIN LS CUE BRAUNKOHLENWERKE AG & FRIEDRICH UHDE Gmbh | Methane manufacture |
JPS51104488A (en) * | 1975-03-13 | 1976-09-16 | Toyota Motor Co Ltd | Shokubaitantai oyobi shokubai |
JPS5252193A (en) * | 1975-10-23 | 1977-04-26 | Toyota Motor Corp | Catalyst for purifying exhaust gas from cars |
JPS5263192A (en) * | 1975-11-20 | 1977-05-25 | Toyota Motor Corp | Method of producing catalyst carrier |
GB1550749A (en) * | 1977-02-18 | 1979-08-22 | British Gas Corp | Gas making and catalysts therefor |
US4371513A (en) * | 1977-03-25 | 1983-02-01 | W. R. Grace & Co. | Alumina compositions |
US4390456A (en) * | 1979-08-08 | 1983-06-28 | W. R. Grace & Co. | Spheroidal alumina particles and catalysts employing the particles as a support |
US4409127A (en) * | 1981-12-30 | 1983-10-11 | Monsanto Company | Attrition resistant metal/oxygen compositions and a process for their preparation |
DE3212249C2 (de) * | 1982-04-02 | 1986-08-21 | Condea Chemie GmbH, 2212 Brunsbüttel | Verfahren zur Herstellung von kugelförmiger Tonerde |
US4677084A (en) * | 1985-11-27 | 1987-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Attrition resistant catalysts, catalyst precursors and catalyst supports and process for preparing same |
US4894273A (en) * | 1987-05-22 | 1990-01-16 | Ceramics Process Systems Corp. | Bonding additives for refractory metallization inks |
-
1987
- 1987-06-23 GB GB878714661A patent/GB8714661D0/en active Pending
-
1988
- 1988-06-02 EP EP88305039A patent/EP0296726B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-02 DE DE8888305039T patent/DE3879290T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-07 NZ NZ224927A patent/NZ224927A/xx unknown
- 1988-06-08 CA CA000568908A patent/CA1322365C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-20 AU AU18149/88A patent/AU610188B2/en not_active Ceased
- 1988-06-21 ZA ZA884407A patent/ZA884407B/xx unknown
- 1988-06-22 NO NO882766A patent/NO178177C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-06-22 JP JP63152468A patent/JPS6422349A/ja active Pending
- 1988-06-22 MY MYPI88000696A patent/MY102293A/en unknown
- 1988-06-22 CN CN88103773A patent/CN1021411C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-25 US US07/691,678 patent/US5110781A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0296726B1 (en) | 1993-03-17 |
JPS6422349A (en) | 1989-01-25 |
NZ224927A (en) | 1990-10-26 |
NO882766L (no) | 1988-12-27 |
CN1030533A (zh) | 1989-01-25 |
NO178177C (no) | 1996-02-07 |
US5110781A (en) | 1992-05-05 |
CN1021411C (zh) | 1993-06-30 |
EP0296726A1 (en) | 1988-12-28 |
ZA884407B (en) | 1990-02-28 |
MY102293A (en) | 1992-05-15 |
AU1814988A (en) | 1989-01-05 |
DE3879290D1 (de) | 1993-04-22 |
DE3879290T2 (de) | 1993-07-01 |
AU610188B2 (en) | 1991-05-16 |
CA1322365C (en) | 1993-09-21 |
NO882766D0 (no) | 1988-06-22 |
GB8714661D0 (en) | 1987-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO178177B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en sintret aluminiumoksydbasert katalysator samt fremgangsmåte for omdannelse av hydrokarboner | |
CA2121941C (en) | Structurally modified alumina supports, and heat transfer solids for high temperature fluidized bed reactions | |
AU2001262580B2 (en) | Cobalt catalysts | |
US4160745A (en) | Method of preparing highly active nickel catalysts and catalysts prepared by said method | |
RU2161067C2 (ru) | Способ получения катализатора для конверсии синтез-газа, композиция, катализатор и способ синтеза газа | |
EP0470626B1 (en) | Steam reforming of hydrocarbons | |
US5100857A (en) | Catalyst for steam reforming | |
US3933883A (en) | Methanation catalyst and process of use | |
Harriott | The oxidation of ethylene using silver on different supports | |
CA2024537C (en) | Attrition resistant catalyst support | |
AU2001262578A1 (en) | Cobalt catalysts | |
JP2005522320A (ja) | 脱水素触媒組成物 | |
JP6220558B2 (ja) | 少なくとも1回の迅速な乾燥段階および少なくとも1回の流動床乾燥段階を用いる、触媒の調製方法、およびフィッシャー・トロプシュ合成のためのその使用 | |
US4551443A (en) | Catalysts for the selective hydrogenation of acetylenes | |
CA1200561A (en) | Catalytic process for the production of methanol | |
AU2002216754B2 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
US3116342A (en) | Two-stage selective hydrogenation of acetylenes | |
AU757374B2 (en) | Fischer-tropsch processes using catalysts on mesoporous supports | |
AU2002216754A1 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
MXPA97003813A (en) | Process for the preparation of sopor | |
CA1323360C (en) | Alumina-based catalysts, their production and use | |
US4577047A (en) | Catalysts and process for the selective hydrogenation of acetylenes | |
CA1333008C (en) | Synthesis gas preparation and catalyst therefor | |
AU695933B2 (en) | Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor | |
CN109718864B (zh) | 催化剂载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及甲烷蒸汽重整制氢的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |