NO174900B - Fremgangsmåte for fremstilling av bleket lignocellulosemateriale - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av bleket lignocellulosemateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO174900B NO174900B NO900631A NO900631A NO174900B NO 174900 B NO174900 B NO 174900B NO 900631 A NO900631 A NO 900631A NO 900631 A NO900631 A NO 900631A NO 174900 B NO174900 B NO 174900B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- xylanase
- oxygen
- pulp
- treatment
- treated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 claims abstract description 105
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 101
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 33
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 32
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 24
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 24
- 241000187398 Streptomyces lividans Species 0.000 claims description 23
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 claims description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 22
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 21
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 10
- 241000892502 Streptomyces lividans 1326 Species 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 20
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 20
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 16
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 12
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 10
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 9
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 8
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 7
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 7
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- 239000007166 xylan medium Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 2
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 2
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241001085826 Sporotrichum Species 0.000 description 2
- NSFFHOGKXHRQEW-UHFFFAOYSA-N Thiostrepton B Natural products N1C(=O)C(C)NC(=O)C(=C)NC(=O)C(C)NC(=O)C(C(C)CC)NC(C(C2=N3)O)C=CC2=C(C(C)O)C=C3C(=O)OC(C)C(C=2SC=C(N=2)C2N=3)NC(=O)C(N=4)=CSC=4C(C(C)(O)C(C)O)NC(=O)C(N=4)CSC=4C(=CC)NC(=O)C(C(C)O)NC(=O)C(N=4)=CSC=4C21CCC=3C1=NC(C(=O)NC(=C)C(=O)NC(=C)C(N)=O)=CS1 NSFFHOGKXHRQEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000010367 cloning Methods 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- 210000001938 protoplast Anatomy 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229930188070 thiostrepton Natural products 0.000 description 2
- NSFFHOGKXHRQEW-AIHSUZKVSA-N thiostrepton Chemical compound C([C@]12C=3SC=C(N=3)C(=O)N[C@H](C(=O)NC(/C=3SC[C@@H](N=3)C(=O)N[C@H](C=3SC=C(N=3)C(=O)N[C@H](C=3SC=C(N=3)[C@H]1N=1)[C@@H](C)OC(=O)C3=CC(=C4C=C[C@H]([C@@H](C4=N3)O)N[C@H](C(N[C@@H](C)C(=O)NC(=C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N2)=O)[C@@H](C)CC)[C@H](C)O)[C@](C)(O)[C@@H](C)O)=C\C)[C@@H](C)O)CC=1C1=NC(C(=O)NC(=C)C(=O)NC(=C)C(N)=O)=CS1 NSFFHOGKXHRQEW-AIHSUZKVSA-N 0.000 description 2
- 229940063214 thiostrepton Drugs 0.000 description 2
- NSFFHOGKXHRQEW-OFMUQYBVSA-N thiostrepton A Natural products CC[C@H](C)[C@@H]1N[C@@H]2C=Cc3c(cc(nc3[C@H]2O)C(=O)O[C@H](C)[C@@H]4NC(=O)c5csc(n5)[C@@H](NC(=O)[C@H]6CSC(=N6)C(=CC)NC(=O)[C@@H](NC(=O)c7csc(n7)[C@]8(CCC(=N[C@@H]8c9csc4n9)c%10nc(cs%10)C(=O)NC(=C)C(=O)NC(=C)C(=O)N)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)C(=C)NC(=O)[C@H](C)NC1=O)[C@@H](C)O)[C@](C)(O)[C@@H](C)O)[C@H](C)O NSFFHOGKXHRQEW-OFMUQYBVSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- SRKQWNFPTBNUKE-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1,2-dinitroguanidine Chemical compound [O-][N+](=O)N(C)\C(N)=N/[N+]([O-])=O SRKQWNFPTBNUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFVHZQCOUORWEI-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-anilino-5-sulfonaphthalen-1-yl)diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C=12C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1N=NC(C1=CC=CC(=C11)S(O)(=O)=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 QFVHZQCOUORWEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102000012410 DNA Ligases Human genes 0.000 description 1
- 108010061982 DNA Ligases Proteins 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920001706 Glucuronoxylan Polymers 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000002105 Southern blotting Methods 0.000 description 1
- 241000187134 Streptomyces olivochromogenes Species 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000000246 agarose gel electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020054 awamori Nutrition 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013611 chromosomal DNA Substances 0.000 description 1
- 230000002759 chromosomal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007979 citrate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012228 culture supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002481 ethanol extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000001533 ligninolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940031958 magnesium carbonate hydroxide Drugs 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 239000006225 natural substrate Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108010009004 proteose-peptone Proteins 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000026683 transduction Effects 0.000 description 1
- 238000010361 transduction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 108010050327 trypticase-soy broth Proteins 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001262 western blot Methods 0.000 description 1
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y302/00—Hydrolases acting on glycosyl compounds, i.e. glycosylases (3.2)
- C12Y302/01—Glycosidases, i.e. enzymes hydrolysing O- and S-glycosyl compounds (3.2.1)
- C12Y302/01032—Xylan endo-1,3-beta-xylosidase (3.2.1.32), i.e. endo-1-3-beta-xylanase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/24—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2)
- C12N9/2402—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2) hydrolysing O- and S- glycosyl compounds (3.2.1)
- C12N9/2477—Hemicellulases not provided in a preceding group
- C12N9/248—Xylanases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y302/00—Hydrolases acting on glycosyl compounds, i.e. glycosylases (3.2)
- C12Y302/01—Glycosidases, i.e. enzymes hydrolysing O- and S-glycosyl compounds (3.2.1)
- C12Y302/01008—Endo-1,4-beta-xylanase (3.2.1.8)
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
remgangsmåte for bleking av lignocellulosemateriale, omfattende en oksygenblekebehandling og en enzymatisk behandling med en i alt vesentlig cellulasefri xylanase, hvilken fremgangsmåte er forlikelig med, og kan innbefattes i konvensjonelle blekesekvenser. Fremgangsmåten gir en delignifisert og bleket masse ved bruk av lavere mengder av klorholdige forbindelser, og gjar det mulig å eliminere bruk av elementærklor og derved redusere det forurensende avløp fra en massefabrikk som anvender fremgangsmåten. Det kan også oppnåes en heyere grad av delignifisering mens det opprettholdes akseptable massestyrke-egenskaper.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for bleking av lignocellulosemateriale ved anvendelse av en oksygenbehandling og en enzymatisk behandling med xylanase.
Lignocellulosemateriale i fiberform er i vid kommersiell anvendelse som råmateriale for fremstilling av papir, papp, bygningsplater etc. Råmaterialet er vanligvis tre hvis hovedkomponenter er cellulose og et tredimensjonalt makro-molekyl - lignin - som ansees å være innleiret i en matriks av cellulose- og hemicellulosepolysakkarider. Det er generelt akseptert at den bindingen som eksisterer mellom de forskjellige komponentene blir etablert ved bindinger av for-skjellig kjemisk karakter. For eksempel tenker man seg blokker av lignin sammenbundet med hemicellulosekjeder, idet hemicellulosen er en annen komponent i lignocellulose-materialet. I hardved er den dominerende hemicellulosen glucuronoksylan, som omfatter en polymer av D-xylose og som heretter refereres til som xylan.
For å frembringe sterke og blekbare papirdannende fibre må lignocellulosematerialet behandles for å fjerne lignin, og den første delen av denne behandlingen foregår vanligvis i en koker i nærvær av kjemikalier så som natriumhydroksyd og natriumsulfid (for å frembringe kraftmasse), eller sulfitter, vanligvis natrium- eller magnesium-, (for å frembringe sulfittmasse), og således fremstille kjemiske masser. Fjerningen av lignin refereres til som delignifisering. Lignininnholdet i tremasser måles ved en permanganat-oksydasjonstest ifølge en standard metode fra the Technical Association of the Pulp and Paper Industry (TAPPI), og angis som kappa-tall. Den kjemiske massen fra kokeren inneholder fremdeles en betydelig mengde restlignin på dette trinnet, og i noen tilfeller er den egnet for fremstilling av bygnings-eller emballasjepapir uten ytterligere rensing. For de fleste anvendelser, så som fremstilling av trykke-, skrive-og sanitærpapir, er massen imidlertid for mørk i farge og må gjøres lysere ved bleking. Det er på dette punkt at fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes, d.v.s. i fremgangsmåten for bleking av lignocellulose-materiale, idet nevnte materiale er referert til heri tidligere som kjemisk masse. De første bleketrinnene resulterer også i ytterligere delignifisering.
Den konvensjonelle fremgangsmåten for ytterligere de-lignif isering og bleking av masse har vært å anvende flere forskjellige flertrinns blekesekvenser, omfattende alt fra tre til seks trinn, eller etapper, og med eller uten vasking mellom trinnene. Hensikten med blekingen er å gi en masse, i tilfelle kjemiske masser, med tilstrekkelig høy hvithet og styrke for fremstilling av papir- og silkepapirprodukter. Karakteristisk fremstilles masser med hvithet på 85% til 90% ISO. Masser med høyere hvithet kan oppnåes fra visse ublekede massetyper, men til høyere kostnader og med risiko for eller på bekostning av tap av massens styrkeegenskaper. Den asymptotiske grensen for hvitheten som man nærmer seg for en gitt massetype ved konvensjonelle blekefremgangsmåter, refereres til heri som hvithetstaket. Hvithetstaket er det hvithetsnivået, over hvilken hvithet ytterligere bleking ville bli betraktet som for ødeleggende for massens kvalitet, prohibitivt uøkonomisk, eller uoppnåelig for visse materialer.
Tradisjonelt har blekesekvensene vært basert på anvendelse av klor og klorholdige forbindelser, i en eller annen form. Noen av de klorholdige forbindelsene som anvendes er klor betegnet C, klordioksyd betegnet D, og hypo-kloritter betegnet H, vanligvis natriumhypokloritt. Klor, med eller uten tilblanding av klordioksyd, anvendes vanligvis for å initiere bleking av kjemisk masse, etterfulgt av ekstraksjon av den klorbehandlede massen i et vandig alkalisk medium, tilsammen betegnet C-E. Klorforbruket (eller mengden av klor pluss klordioksyd, med klordioksyd uttrykt på klor-oksydasjonsekvivalentbasis) i C-trinnet er proporsjonalt med lignininnholdet (kappa-tallet) for den massen som behandles. Det alkaliske ekstraksjonstrinnet anvendes for å solubilisere og fjerne en større andel av det klorerte og oksyderte rest-ligninet, og også noe hemicellulose blir fjernet.
Etter at man har fått strengere miljømessige bestemmel-ser for å bekjempe vann- og luftforurensningsproblemer i sammenheng med klorholdige blekekjemikalier, sammenkoblet med betydelige gjenvinningssystemer som er nødvendige for fjerning av klorholdige avfallsprodukter, ligger det en betydelig fordel i å redusere og fortrinnsvis å unngå slike kjemikalier i blekefremgangsmåtene. Dersom dessuten klor-holdig avfall blir resirkulert gjennom et gjenvinningssystem for kraftmassesvartlut, vil man ødelegge inndamperen og ovnen. En anrikning av natriumklorid vil også finne sted, og forårsake ødeleggelser på ovnen. Masse- og papirindustrien har derfor rettet sin oppmerksomhet mot andre blekekjemikaler som kanskje kan unngå disse problemene.
Et av de betydelige fremskrittene i industrien i de seneste to ti-årene har sammenheng med anvendelse av oksygen som delignifiserings- og blekemiddel. Én anvendelse er bruk av oksygen i forbindelse med et konvensjonelt alkalisk ekstraksjonstrinn, betegnet Eo, som følger etter kloreringen. Det alkaliske ekstraksjonstrinnet som følger etter kloreringstrinnet kan inneholde andre oksydasjonsmidler, så som peroksyd (p) eller hypokloritt (h) i kombinasjon med eller istedenfor oksygenet. Slike trinn betegnes derfor med Epo, Eho, Ep eller Eh, og alle refereres vanligvis til som oksydativ ekstraksjon.
Den andre hovedanvendelsen for oksygen er først og fremst for delignifisering som følger etter massekokeren og som kommer foran blekingen og betegnes 0. Oksygen brukt på denne måten anvendes på ubleket masse i alkalisk medium under trykk. Selv om anvendelsen av oksygen har gitt alternative metoder for delignifisering og bleking, har den bare begrenset anvendelse, ettersom den alvorlig påvirker graden av polymerisering av cellulosen, hvilket betraktes som en ulempe. Polymeriseringsgraden for cellulosen er en indikasjon på massestyrken, og måles som masseviskositet ved en TAPPI standard metode. Et nødvendig kriterium for et bleketrinn er at den resulterende masseviskositeten ikke må reduseres vesentlig. Vanligvis sørger man for at bare ca. opptil 50% av den lignin som er tilbake etter kokingen, kan fjernes i dette trinnet, med et tålbart tap av masseviskositet. For-søk på delignifisering i høyere grad i dette trinnet skjer på bekostning av ytterligere viskositetstap. Tilstedeværelse av magnesiumion i dette trinnet er kjent for å hjelpe til å
minimalisere disse viskositetstapene. Tap av masseviskositet
antas å skrive seg fra den kjemiske modifisering (nedbryting) av cellulose- og hemi-celluloseandelene.
Anvendelser for bruk av oksygendelignifisering har bi-dratt til en reduksjon i bruken av klorholdige forbindelser i blekeoperasjoner, siden kjemikalieforbruket i kloreringstrinnet er basert på massens lignininnhold, og dette lignininnholdet reduseres betydelig (ca. 40% til 50%) ved delignifisering med oksygen.
Enzymer er blitt studert for anvendelse ved behandling av lignocellulosemateriale. For eksempel er det blitt vist at ligninolyttiske enzymer, spesielt fra hvit forråtnelses-sopp, vil bryte ned lignin i varierende grad. Cellulase-enzymer er også vel kjent for å bryte ned cellulose og er av kommersiell interesse i matvareindustrien og ved fremstilling av alkohol. Ved fremstilling av masse for papirfremstilling ville virkningen av cellulaseenzym være ødeleggende, på grunn av den resulterende reduksjon i cellulosens polymeriserings-grad som ville foregå.
Med tanke på hemicellulosekomponenten i lignocellulose-materialet er det blitt gjort studier av virkningen av xyla-naseenzym på tremasse. Som ventet reagerer xylanasen selektivt med xylanet i hemicellulosen.
Fransk patentsøknad nr. 2.557.894 (publisert 1985) beskriver en fremgangsmåte for behandling av bleket kraftmasse fra hardved eller en bleket kjemisk sulfittmasse fra løsved, med en enzymløsning inneholdende xylanase for å redusere mengden av påfølgende nødvendig hollender-behandling eller raffinering for papirfremstilling. Spesielt store enzym-mengder var nødvendig for behandling av den blekte massen for å frembringe den ønskede virkningen. Dessuten var den xylanasen som ble utskilt av basidiomycetesoppen Sporotrichum dimorphosporum for anvendelse til å redusere raffineringen, ikke cellulasefri, og den ødeleggende cellulaseaktiviteten ble undertrykket ved tilsetning av kvikksølv(II)-klorid til prosessen. På grunn av de kjente toksiske og andre skadelige virkninger som er forbundet med eksponering for kvikksølv-holdige forbindelser, er deres anvendelse ikke akseptabel.
Chauvet et al. (Proceedings of the International Symposium on Wood and Pulping Chemistry, Paris, s. 325, 1987) rapporterte om anvendelse av et xylanasepreparat fremstilt av basidomycete-soppen Sporotrichum dimorphosporum for anvendelse for forbehandling for et konvensjonelt bleketrinn for kjemisk masse, C/D-E-D-E-D. Det rå enzymkomplekset behandles med kvikksølv(II)-klorid for å inaktivere alle polysakkari-dase-, unntatt xylanase-, aktivitetene. Massebehandlingen omfatter en enzymatisk behandling etterfulgt av vasking og påfølgende gjennombløting i vandig syre som resulterer i en opptil 14% kappa-tall reduksjon for hardvedprøven. Massestyrken ble ikke modifisert.
Anvendelsen av xylanase og kraftmasse fra hardved og løsved med den hensikt å forbedre hvitheten og kappa-tall reduksjonen etter påfølgende kjemisk behandling med hydrogenperoksyd eller i en blekesekvens, bli diskutert av Viikari et al. (Proceedings of The International Symposium on Wood and Pulping Chemistry, Paris, 1987). Xylanasene fremstilles ved fermentering av en soppstamme av arten Aspergillis awamori eller ved fermentering av bakteriestammer av Streptomyces olivochromogenes eller Bacillus subtilis. Xylanasene har både xylanase- og xylosidase-aktiviteter, unntatt xylanasen fra sistnevnte bakterie som er xylosidasefri. Enzymprepa-ratene inneholder spor av cellulaseaktivitet. En liten hvit-hetsøkning på 1,0 til 3,4 hvithetspoeng observeres ved både hardved- og løsvedmasse etter hydrogenperoksydbehandling som følger etter den enzymatiske behandlingen. I mange tilfeller ble den resulterende masseviskositeten bevart eller bare noe lavere. Det er ingen indikasjon med hensyn til virkningen av enzymbehandlingen alene på masseegenskapene.
Paice et al. (Biotech. and Bioeng., bind 32, s. 235-239, 1988) beskriver en behandling av en ubleket hardvedmasse med en trinnvis xylanasebehandling etterfulgt av en behandling med 1% natriumhydroksyd på massen. Denne to-trinns behandlingen ga en hvithetsøkning og reduksjon i kappa-tallet. Også noe av, men ikke hele hvithetsforbedringen beholdes etter påfølgende C-E-D bleking. Xylanasen var angivelig cellulasefri og fremstilt av en E. coli klon.
Overraskende har vi nu funnet at kjemisk masse kan delignifiseres og blekes mer effektivt i sekvenser som omfatter et oksygen-delignifiseringstrinn og en xylanasebehandling.
Det er derfor et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for å øke graden av delignifisering av lignocellulosemateriale, uten at det fører til ytterligere signifikant viskositetstap.
Det er dessuten et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for bleking av lignocellulose-materiale ved bruk av lavere mengder klor-holdige blekemidler enn det som anvendes konvensjonelt, eller i hovedsak å eliminere anvendelse av elementær klor, og således fremskaffe en mer miljømessig akseptabel fremgangsmåte.
Det er dessuten et ytterligere formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for delignifisering og bleking av lignocellulosemateriale som effektivt vil heve hvithetstaket for nevnte materiale.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således en fremgangsmåte for bleking og delignifisering av et lignocellulosemateriale som har xylanasehydrolyserbare xylosidiske bindinger, ved behandling av materialet med en tilstrekkelig mengde xylanase til å bevirke hydrolyse av de nevnte bindinger, karakterisert ved at det anvendes xylanase som i alt vesentlig er cellulasefri og at nevnte fremgangsmåte omfatter et trinn for behandling av nevnte lignocellulosemateriale i et alkalisk medium, før eller etter behandling med nevnte xylanase, med oksygen eller en oksygenholdig gass, og at lignocellulose-materialet etter disse behandlinger eventuelt blir behandlet i vandig medium med klor og/eller klordioksyd, deretter underkastet en ekstraksjon eller oksydativ ekstraksjon, i vandig medium med alkalibase, og deretter behandlet i vandig medium med klordioksyd, eller lignocellulose-materialet blir etter behandlingene med xylanase og oksygen eller oksygenholdig gass eventuelt behandlet i vandig medium med klordioksyd, og deretter behandlet i vandig alkalisk medium med hydrogenperoksyd.
I fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan behandlingen med xylanase komme foran behandlingen med oksygen eller en oksygenholdig gass. I den vanligvis foretrukne utførelse av fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kommer behandlingen med oksygen eller en oksygenholdig gass foran behandlingen av xylanase.
Behandlingen av lignocellulosemateriale med oksygen eller en oksygenholdig gass blir utført på et massemateriale i vandig oppslemming ved en konsistens som er valgt i området fra ca. 3% til ca. 35 vekt%, fortrinnsvis fra ca. 10% til ca. 30 vekt%, med oksygen eller en oksygenholdig gass ved et partialtrykk av oksygen på fra 207-1724 kN/m<2> overtrykk, spesielt 276-1034 kN/m<2> overtrykk, og ved en temperatur i området fra 70°C til 170°C, fortrinnsvis fra 100°C til 150°C, mer foretrukket fra 110°C til 130°C, i en periode fra 10 til 90 minutter, fortrinnsvis fra 20 til 60 minutter.
Den oksygenholdige gassen som anvendes i fremgangsmåten vil vanligvis være luft. Anvendelse av luft krever anvendelse av høyere trykk enn med oksygen. For eksempel vil man anvende luft ved 1034-1724 kN/m<2> overtrykk, mens oksygen er effektivt ved trykk på 207-1034 kN/m<2> overtrykk. Det kan også tillates at oksygengass kan dannes in situ. Oksygen kan leveres ved dekomponering av hydrogenperoksyd og aktivatorer så som nitrogendioksyd kan anvendes ved oksygenbehandlingen.
Behandling med oksygen eller en oksygenholdig gass ut-føres i nærvær av 1% til 20 vekt% (basert på nevnte materiale) av en alkali- eller jordalkalibase. Fortrinnsvis er basen natrium-hydroksyd og anvendes i en mengde i området 1% til 10 vekt%.
Et viskositetskonserveringsmiddel som magnesiumion i en mengde i området 0,05% til 1,0 vekt% kan tilsettes til oksygenbehandlingen som definert heri tidligere. Egnede magnesiumholdige forbindelser omfatter magnesiumsulfat, magnesiumoksyd, magnesiumkarbonat og magnesiumhydroksyd. Andre egnede tilsetninger for å bevare viskositeten kan om-fatte kompieksdannende midler, så som aminoalkylfosfonater og polyaminopolykarboksylater.
Behandlingen av lignocellulosematerialet med i alt vesentlig cellulasefri xylanase gjennomføres ved en konsistens på 1% til 20 vekt%, fortrinnsvis 2% til 12%, ved en konsentrasjon av xylanase i området 1 til 500 IU/ml ved en temperatur i området 20"C til 80°C i en periode på 1 til 48 timer. Fortrinnsvis er temperaturen ca. 50°C. Videre blir behandlingen utført i et vandig medium ved en pH på ca. 4 til ca. 8. Mediet er eventuelt bufret for å kontrollere pH. Egnede buffere omfatter, men er ikke begrenset til, acetat-buffer og acetat/citratbuffer.
I fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse karakteriseres xylanasen som i alt vesentlig cellulasefri. Med uttrykket "i alt vesentlig cellulasefri" menes at det ikke er tilstrekkelig cellulase tilstede til å gjennomføre ufordelaktig hydrolyse av glukosid-bindinger. Denne hydro-lysen ville være ødeleggende og uønsket ved behandlingen av lignocellulosemateriale med den hensikt å forbedre egenskapene for nevnte materiale i samsvar med fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse definert her. Den cellulasemengden som kan tolereres avhenger av det spesielle formålet ved praktiseringen av denne oppfinnelse.
I et trekk av fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse blir oksygenbehandlingen og xylanasebehandlingen som beskrevet heri tidligere, etterfulgt av en eller flere ytterligere behandlinger valgt fra gruppen bestående av
(i) behandling i vandig medium med klor, klordioksyd eller blandinger derav, (ii) behandling i vandig medium med klordioksyd, (iii) behandling i vandig alkalisk medium med et peroksyd, (iv) behandling i vandig medium med hypokloritt,
(v) behandling i vandig medium med ozon,
(vi) behandling i vandig medium med nitrogendioksyd.
Nevnte ene eller flere ytterligere behandlinger kan komme foran oksygen- og xylanasebehandlingen, eller kan anvendes som mellomliggende behandling mellom oksygen- og xylanasebehandlingen eller kan følge etter oksygen- og xylanasebehandlingen, eller kan anvendes som en kombinasjon av disse alternative behandlingene.
I fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse følger den nevnte ene eller flere ytterligere behandlinger fortrinnsvis etter oksygen- og xylanasebehandlingen.
I et ytterligere trekk i fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter nevnte fremgangsmåte ytterligere en behandling av nevnte blekede lignocellulose-materiale som skriver seg fra i det minste oksygen- og xylanasebehandlingen som beskrevet heri tidligere, med en ytterligere behandling valgt fra gruppen bestående av (i) ekstraksjon i vandig medium med alkalibase, og (ii) oksydativ ekstraksjon i vandig medium med
alkalibase
Det foretrekkes at oksygen- og xylanasebehandlingen etterfølges av ytterligere behandlinger omfattende i rekke-følge (i) behandling i vandig medium med klor, klordioksyd eller blandinger derav (ii) ekstraksjon eller oksidativ ekstraksjon i vandig medium med alkalibase og
(iii) behandling i vandig medium med klordioksyd.
I en ytterligere foretrukket utførelse etterfølges oksygen- og xylanasebehandlingen av ytterligere behandlinger omfattende i rekkefølge (i) behandling i vandig medium med klordioksyd, og (ii) behandling i vandig alkalisk medium med hydrogenperoksyd.
Det skal forståes at i fremgangsmåten ifølge denne foretrukne utførelsen av den foreliggende oppfinnelse, så vel som i fremgangsmåten ifølge de trekkene og foretrukne utførelsene som er beskrevet heri tidligere, kan xylanasebehandlingen
komme foran oksygenbehandlingen dersom intet annet er sagt.
I et ytterligere trekk tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse et bleket lignocellulosemateriale fremstilt ved fremgangsmåtene som definert heri tidligere.
Ved utførelsen av fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er de ytterligere behandlingene kjent i teknologien for massebleking, både enkeltvis og i mange tilfelle i rekkefølge, og kan utføres på hvilken som helst fornuftig måte som vanligvis anvendes eller kjennes i teknologien. Foretrukne fremgangsmåter ifølge den foreliggende oppfinnelse for fremstilling av bleket masse omfatter de sekvensene som er definert ved O-X-C/D-E-D (hvori X betyr xylanasebehandling og C/D betyr behandling med klor, klordioksyd eller blandinger derav), og ekstraksjonstrinnet (E) er eventuelt en oksydativ ekstraksjon som definert heri tidligere. Alter-nativt kan fremgangsmåten defineres ved sekvensen O-X-D-P, hvori ingen behandling med elementært klor er innbefattet.
På grunn av karakteren av fremstillingen av klordioksyd er det som oftest klor til stede som ikke behøver å fjernes, og er ikke ødeleggende for fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Xylanasen som anvendes ved utførelse av den foreliggende oppfinnelse er i alt vesentlig cellulasefri og fremstilles ved fermentering av en hvilken som helst egnet xylanase-produserende mikroorganisme, så som en xylanaseproduserende bakterie. Mikroorganismen kan være en naturlig forekommende stamme eller en mutant derav, eller en stamme frembrakt ved genteknologi, d.v.s. en rekombinant stamme, for å øke produk-sjonen av xylanase og/eller produsere en renere xylanase-blanding, for eksempel i alt vesentlig cellulasefri.
Fortrinnsvis fremstilles xylanasen i alt vesentlig cellulasefri fra en mikroorganisme av arten Escherichia coli, Bacillus subtilis eller av slekten Streptomyces, idet nevnte mikroorganisme er blitt genetisk manipulert slik at den ut-viser betydelig cellulasenegativ aktivitet. Mer foretrukket fremstilles xylanasen i alt vesentlig cellulasefri fra en rekombinant xylanasegenholdig mikroorganisme av arten Streptomyces lividans.
For eksempel beskriver Mondus et al, (Gene, bind 49(3), s. 323-329, 1987) fremstilling av en genetisk manipulert rekombinant mikroorganisme av slekten Streptomyces og fremstilling av i alt vesentlig cellulasefri xylanase derav, som er egnet for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse. De rekombinante mikroorganismene kan fremstilles ved innføring av et hybrid plasmid i en mutant stamme av en verts mikroorganisme av slekten Streptomyces, idet nevnte stamme karakteriseres ved at den har cellulasenegativ aktivitet, idet nevnte hybridplasmid konstrueres ved innsetting av et xylanasegen i et egnet vektorplasmid. Hybridplasmidet er i stand til å indusere den ekstracellulære sekresjonen av cellulasefri xylanase i en verts mikroorganisme i hvilken nevnte plasmid er blitt innført. Hyridplasmidet kan konstrueres ved en hvilken som helst vanlig metode, så som ligering, for innsetting av det nødvendige DNA fragmentet, xylanasegenet, i et vektorplasmid. Xylanasegenet kan leveres fra den kjente stammen Streptomyces lividans 1326. Et egnet vektorplasmid er det kjente pIJ702, som kan skaffes fra Streptomyces lividans 3131.
Hybridplasmidet kan innføres i vertsmikroorganismen ved teknikkene for protoplastfusjon eller transduksjon eller transformasj on.
I en foretrukket utførelse av den foreliggende oppfinnelse oppnåes derfor xylanase som er i alt vesentlig cellulasefri for anvendelse ved xylanasebehandlingen av lignocellulosematerialet, ved homolog kloning av et xylanase (xln) gen av Streptomyces lividans 66 (1326-stammen). Xylanasegenet kan klones ved funksjonell komplementering av den xylanasenegative, cellulasenegative dobbelte mutantstammen Streptomyces lividans 10-164 ved bruk av flerkopi-plasmidet pIJ702. Denne kloningsfremgangsmåten er fullstendig beskrevet av F. Mondue et al., Gene 49 (3) s. 323-329
(1987) for å frembringe en slik klon Streptomyces lividans IAF28.
Streptomyces lividans 3131 som har plasmidet pIJ702 er i depot i the American Type Culture Collection under aksesjonsnummer APCC 35287. En deponering av Streptomyces lividans 1326, og av den dobbelte mutantstammen Streptomyces lividans 10-164 er blitt gjort i the National Collection of Industrial and Marine Bacteria Limited, Aberdeen, UK februar 1990, under aksesjonsnummer henholdsvis NCIMB ... og NCIMB ...
Ekspresjonen av xylanase (xln) genet og fremstillingen av xylanase fra klonen Streptomyces lividans IAF18 på naturlige substrater er beskrevet av J-L Bertrand et al., Biotechnol. Bioengineering, 33, s. 791-794 (1989). Rensingen og egenskapene for det oppnådde xylanaseenzymet i dette tilfelle er beskrevet av R. Morosoli et al., Biochem. J. 239, s. 587-592 (1986).
Ved fermenteringen av de xylanase-produserende mikroorganismene er det nødvendig med en karbonkilde i kultur-mediet som kan påvirke produksjonshastigheten for xylanase. Ved fremstilling av i alt vesentlig cellulasefri xylanase ved fermentering av en rekombinant mikroorganisme av arten Streptomyces lividans, kan mediet for anvendelse ved fermenteringen inneholde for eksempel høy, hvetehalm, maisskrotter, xylan og/eller brukt bryggerikorn som hovedkarbonkilde, sammen med egnede overflateaktive stoffer så som olivenolje og/eller Tween 80 (varemerke), som beskrevet av Kluepfel et al. i Proceedings of the 6th Canadian Bioenergy R & D Seminar, Vancouver, Canada (1987).
Når en enzymblanding som inneholder xylanase også inneholder betydelige mengder cellulase, blir cellulasen fjernet ved en hvilken som helst metode som er kjent for rensing av xylanase, eller cellulasen blir selektivt gjort inaktiv ved en hvilken som helst akseptabel kjemisk eller mekanisk behandling.
Xylanasen kan anvendes slik som den fremstilles i fer-menter ingsmediet, eller som en konsentrert blanding derav, eller som en blanding fremstilt enten fra en mer konsentrert blanding av xylanasen eller et tørket preparat av xylanase.
Xylanasebehandlingen av lignocellulosemateriale ifølge den foreliggende oppfinnelsen utføres med eller uten om-røring. Ved slutten av tidsperioden for nevnte xylanasebehandling kan det resulterende behandlede materiale anvendes direkte eller fortykket, og nevnte behandlede materiale deretter anvendes for videre bearbeiding. Eventuelt er tatt med en vasking.
I et ytterligere trekk av fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse blir et filtrat som inneholder aktive xylanaserester fra fortykkingen og/eller vaskingen som følger etter xylanasebehandlingen, fortrinnsvis resirkulert ved å anvende nevnte filtrat på det materialet som skal behandles med xylanase.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilveiebringer et bleket produkt med tilfredsstillende hvithet og viskositet som er likeverdig med eller bedre enn det som observeres for masser som er bleket i samme utstrekning ved konvensjonelle metoder. Høyere hvithetsnivå kan også oppnåes i praksis ved bruk av fremgangsmåten beskrevet heri, for så vidt som disse hvithetsnivåene bare kunne oppnåes på bekostning av betydelig høyere anvendelse av klorholdige kjemikalier og/eller ødeleggende tap av viskositet.
Fremgangsmåten beskrevet heri frembringer en bleket masse ved bruk av lavere mengder av klorholdige forbindelser, og muligheten til i hovedsak å eliminere anvendelse av elementærklor, og derved redusere det forurensende avløpet fra en massefabrikk som anvender fremgangsmåten.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse gir muligheter for å resirkulere mer organisk materiale som blir fjernet fra det opprinnelige lignocellulose råmateriale til gjenvinningsprosessen i en fabrikk, og således redusere forurensningsbelastningen fra blekeprosessen.
I denne beskrivelsen er alle forhold og prosentsatser etter vekt av ovnstørket materiale, dersom intet annet er sagt.
Testene for karakterisering av det behandlede materiale i denne oppfinnelsen ble utført ved følgende standardmetoder.
Oppfinnelsen illustreres dessuten ved følgende eksempler.
Eksemplene 1 og 2 beskriver fremstilling av Streptomyces lividans klon IAF18.
EKSEMPEL 1
Kromosomal DNA ble ekstrahert fra Streptomyces lividans 66 (stamme 1326) og delvis spaltet med Sau3A. De resulterende fragmentene ble fraksjonert på en lineær 10 til 40% sukrose-gradient. De anrikede fraksjonene som inneholdt 4 til 10 kb-fragmenter ble slått sammen før etanoluttelling. Vektorplasmid pIJ702 fremstilt fra Streptomyces lividans 3131, ble spaltet fullstendig med Bglll og enzymet ble fjernet ved fenol/kloroform-ekstraksjon. Plasmidet ble felt ut med etanol og defosforylert som beskrevet av Kendall og Cullum (Gene; 29, 315 (1984). For ligering ble en blanding av delvis spaltede kromosomale Streptomyces lividans DNA fragmenter og defosforylert pIJ702 i et forhold på 5:1 behandlet med 0,1 enheter av T4 DNA ligase over natten ved romtemperatur ved en konsentrasjon på 37,5 \ ig/ml.
Streptomyces lividans 1326 ble mutert ved anvendelse av N-metyl-N'-nitro-N-nitroguanidin (Delic et al., Mutation Res.; 9. 167 (1970), og en dobbelt mutant B- l,4-D-glukan glukanhydrolase (endocellulase)-negativ og xylanase negativ ble utvalgt. Den doble mutanten ble utvalgt på et fast minimalt medium som inneholdt 1% karboksymetylcellulose som hovedkarbon-kilde. Visualisering av endocellulaseaktiviteten ble oppnådd ved farging med kongorødt ifølge Teather and Wood, op. eit. Bestemmelsen av xylanase-negative mutanter ble utført på samme måten ved å erstatte karboksymetyl-cellulosen med 1% xylan fra havrespelt. Fargingen med kongo-rødt ble funnet å være anvendbar også for bestemmelse av xylanaseaktivitet. I begge tilfeller ble fravær av av-fargingssoner tatt som en indikasjon på fravær av enzym-produksjon. Dobbeltmutanten Streptomyces lividans 10-164 var svært stabil, syntes å gi det høyeste transformasjonsutbytte og ble derfor utvalgt som den mer foretrukne vertsmikroorganismen for utvikling av ekspresjonssystemet.
Protplasting og transformasjon av den doble mutanten Streptomyces lividans 10-164 ble gjennomført som beskrevet av Chapter et al. (Curr. Topics Microbiol. Immunol., 97, 69
(1982)). Transformerte protoplaster ble utplatet på R5 medium supplementert for melanin ekspresjon og overlagret med 3 ml av R5 medium som inneholdt 0,6% agar ved 42°C. Trans-formanter ble utvalgt på tiostreptonbestandighet etter 16 timer ved 30°C ifølge fremgangsmåten til Kendall and Cullum, op. eit. (1984). Screening av xylanasepositive kloner ble utført ved bruk av et minimumsmedium supplementert med RBB-xylan som ble fremstilt ifølge Biely et al. (Anal. Biochem.; 144, 142 (1985). Kolonier som frembringer xylanase, hydro-lyserer dette substratet og frembringer klare soner.
To xylanase-produserende kloner ble utvalgt og betegnet Streptomyces lividans IAF18 og IAF30. Analyse ved agarose-gel-elektroforese av det plasmidiske DNA materialet som ble funnet i Streptomyces lividans IAF18 og IAF3 0 viste at alle de plasmidene som ble funnet, var større enn pIJ702, det vil si at plasmidene pIAF18 og pIAF30 hadde innskudd på henholdsvis 5,7 og 6,7 kb. Disse hybridplasmidene ble brukt til å retransformere den doble mutanten Streptomyces lividans 10-164. I alle tilfellene var 100% av transformantene positive for den enzymatiske aktiviteten som tidligere ble oppnådd, hvilket viste at det presumptive xylanase (xln) genet var plasmid sammenbundet. Restriksjonskartlegging av plasmidene pIAF18 og pIAF30 åpenbarte en uoverensstemmelse mellom de to innskuddene med hensyn til restriksjonsseter. Southern blotting ved bruk som gensøker av BamHI-SphI restriksjons-fragmentet internt på innskuddet pIAF18 viste imidlertid at ca. 2kb av DNA var felles for de to innskuddene.
Ekspresjonen av xln genet ble studert ved neddykkede kulturer av de forskjellige klonene i TSB (trypticase soya medium) og i xylanmedium og sammenlignet med stammene Streptomyces lividans 1326 og 3131 av den ville typen. Xylanmediet, referert til som N13, består av: xylan (fra havrespelt; Sigma Chemical Co., St. Louis, MO, U.S.A.), 10 g; (NH4)2S04, 1,4 g; K2HP04, 2,5 g; KH2P04, 1,0 g; gjær ekstrakt (Difco), 2 g; proteosepepton (Difco) lg; MgS04.7H20, 0,3 g; CaCl2.3H20, 0,3 g; Tween 80, 2 ml; og 1 ml av en spormetall-løsning inneholdende CoCl2.6H20 (200 mg), FeS04.7H20 (500 mg), MnS04.H20 (160 mg) og ZnS04.7H20 (140 mg), alle løst i 100 ml destillert vann surgjort til pH 3. En inkuberingstemperatur på 34°C ble valgt da den ga et godt forhold mellom vekst og xylanase aktivitet (Kluepfel et al., Appl..Microbiol. Biotechnol.; 24 230 (1986). Resultatene er vist i tabell 1 for 48 timer og 72 timer inkubering
Stammen av vill-type, med eller uten plasmidet pIJ702, frembrakte ingen enzymaktivitet når den ble dyrket i TSB, og de mengdene som ble produsert i xylanmediet varierte mellom 3 og 6 IU/ml i kulturfiltrat. Klonene IAF18 og IAF3 0 viste signifikant aktivitet i TSB(0,9-4,5 IU/ml) endog i fravær av noe som helst induksjonsmiddel. Klonene IAF18 og IAF3 0 dyrket i xylanmedium frembrakte svært høye xylanaseinnhold, IAF18 oppnådde for eksempel 380 IU/ml. I den intracellulære fraksjonen av alle kulturene ble det påvist bare spormengder av xylanaseaktivitet, hvilket indikerte en effektiv sekresjon.
Konsentrater av kultursupernatanten av stammen Streptomyces lividans 3131, og klonene IAF18 og IAF30 ble etter induksjon med xylan analysert for sekretert xylanase med SDS-9% PAGE etter farging med Coomassie blått. De xylanaselignende produktene fra disse klonene hadde en estimert Mr på 43.000. Denne verdien tilsvarte nøyaktig Mr for den naturlige rensede xylanasen isolert fra Streptomyces lividans 1326 (Morosoli et al., 1986) hvilket viste at begge klonene hadde innskudd som kodet i det minste for det kom-plette strukturelle genet. Dessuten ble identiteten for disse proteinene bekreftet immunologisk i Western-blotting-eksperimenter ved bruk av antixylanase antistoffer.
EKSEMPEL 2
Den genetiske stabiliteten for Streptomyces lividans IAF18 ble undersøkt ved å teste enzymproduksjonen i TSB og medium M13 som inneholdt 1% xylan (definert heri ovenfor) både i nærvær og i fravær av thiostrepton. I begge media forble det oppnådde enzymnivået konstant under i det minste 10 på hverandre følgende overføringer og ble ikke påvirket ved fravær av dette antibiotikum. Flerkopigeneffekten ble observert i TSB hvor ca. 2 IU/ml ble målt konsekvent etter 24 timer og nådde 10 IU/ml etter 48 timer. Dette produksjons-nivået holdt seg stabilt i flere døgn og kan forklares ved enzymets gode stabilitet ved 34°C.
Tilsetning av glukose til mediet M13 viste klart under-trykking av katabolitter, og enzymproduksjonen startet når dette sukkeret var forbrukt, mens xylose som hovedkarbonkilde i det samme mediet ga et ekstra cellulært xylanasenivå på 800 IU/ml som oppnådd ved bruk av xylan alene, som vist i tabell 2.
Tabell 3 viser en sammenligning av enzymproduksjonen mellom vill-type stammen Streptomyces lividans 132 6 og klonen Streptomyces lividans IAF18 på medium M13 som inneholdt 1% og 2% xylan. Førstnevnte ga 28 IU/ml med begge konsentrasjoner mens sistnevnte sekreterte henholdsvis 1300 og 1600 IU/ml av xylanase.
EKSEMPEL 3
Det følgende eksempel på en C/D-E-D-E-D sekvens blir fremlagt med det formål å sammenligne med sekvenser ifølge den foreliggende oppfinnelse.
150 g på ovnstørket basis av en ubleket kraftmasse av hardved med kappa-tall 14,1, viskositet 49,1 mPa.s og hvithet 34,3% ISO ble bleket ved en konvensjonell C/D-E-D-E-D blekesekvens. Kjemikalieforbruket var som følger: C/D trinn: 2,81% klor, 0,12% klordioksyd ved 50°C i 30
minutter på masse ved 3,0% konsistens. Ei-trinn: 1,56% natriumhydroksyd ved 70°C i 60 minutter
på masse ved 10% konsistens.
Dx-trinn: 0,8% klordioksyd, 0,45% natriumhydroksyd ved
70°C i 3 timer ved 6,0% konsistens.
E2-trinn: 0,4% natriumhydroksyd ved 70°C i 60 minutter
på masse ved 10% konsistens.
D2-trinn: 0,1% klordioksyd ved 70°C i 3 timer på masse ved 6,0% konsistens.
Etter det siste klordioksyd-trinnet hadde massen følgende egenskaper:
EKSEMPEL 4
Det følgende eksemplet på en 0-C/D-E-D sekvens er fremlagt for det formål å sammenligne med sekvenser ifølge den foreliggende oppfinnelse.
150 g, ovnstørket basis, av en ubleket hardved kraftmasse med kappa-tall 14,1, viskositet 49,1 mPa.s og hvithet 34,3% ISO ble slått sammen med 2,5% natriumhydroksyd og tilstrekkelig vann til å gi en konsistens på 10% under omrøring i en Hobart-mikser. Massen ble deretter overført til en oksygen-reaktor for midlere konsistens. I reaktoren ble massen behandlet med oksygengass ved et overtrykk på
414 kN/m<2> ved en temperatur på 100"C i en periode på 60 minutter. Massen ble funnet å ha en slutt-pH på 11,4. Etter fortynning til 4% konsistens ble massen filtrert, vasket med vann ved 1% konsistens og filtrert igjen. Den vaskede massen hadde følgende egenskaper:
Den oksygenbehandlede massen ble deretter ytterligere bleket ved C/D-D-E-D sekvensen, idet kjemikalieforbruket og betingelsene var som følger:
Massen bleket med O-C/D-E-D sekvensen hadde følgende egenskaper:
EKSEMPEL 5
Det følgende eksemplet på en X-C/D-E-D sekvens er fremlagt med den hensikt å sammenligne med sekvenser ifølge den foreliggende oppfinnelse. Trinnet for xylanasebehandlingen vil bli betegnet med "X" i sekvensene. 50 g av den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 3, kappa-tall 14,1, viskositet 49,1 mPa.s og hvithet 34,3% ISO, ble behandlet med cellulosefri xylanase fremstilt fra den forannevnte klonen Streptomyces lividans IAF18 beskrevet i eksemplene 1 og 2.
Behandlingen ble utført ved 3% massekonsistens ved 50°C i 16 timer med omrøring ved 250 omdr. pr. min. i bufret vandig 0,1 M natriumacetatløsning, pH 5, og en xylanase-konsentrasjon på 150 IU/ml. Etter enzymbehandlingen ble massen filtrert, vasket ved 1% konsistens og filtrert igjen.
Den vaskede massen hadde følgende egenskaper
Den xylanasebehandlede massen ble deretter ytterligere bleket ved C/D-E-D sekvensen. Kjemikalieforbruket og betingelsene var som følger:
Massen bleket med X-C/D-E-D sekvensen hadde følgende egenskaper:
EKSEMPEL 6
Det følgende eksemplet er gitt bare for sammenlignings-formål.
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en oksygenbehandling som i eksempel 4. Den oksygenbehandlede massen ble deretter behandlet under betingelsene for xylanasebehandlingen som beskrevet i eksempel 5, unntatt at ingen xylanase var til stede. Massen ble deretter filtrert, vasket med vann ved 1% konsistens og filtrert. Den vaskede massen hadde følgende egenskaper:
Man kan således se at den oksygenbuffersekvensbehandlede massen hadde samme kappa-tall og viskositetsegenskaper som den oksygenbehandlede massen i eksempel 4. Buf forbehand-lingen hadde i alt vesentlig virkning på disse masseegen-skaper.
EKSEMPEL 7
Det følgende er et eksempel på en O-X-C/D-E-D sekvens.
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en oksygenbehandling som i eksempel 4. Den oksygenbehandlede massen ble deretter underkastet en xylanasebehandling som i eksempel 5. Etter vasking hadde den oksygen-xylanase behandlede massen følgende egenskaper:
Den oksygen-xylanase massen ble deretter ytterligere bleket med C/D-E-D sekvensen. Kjemikalieforbruket og betingelsene var som følger:
Massen bleket med O-X-C/D-E-D hadde følgende egenskaper:
Kappa-tallet oppført for oksygenbehandlingen alene i eksempel 4 er 8,3, som er en 41% reduksjon fra det ublekede kappa-tallet. Kappa-tallet oppført for xylanasebehandlingen alene i eksempel 5 er 10,8, som er en 2 3% reduksjon fra det ublekede kappa-tallet. For sammenligning ga oksygen-xylanase-sekvensbehandlingen i eksempel 7 en masse med kappa-tall 5,3, som er en 62% reduksjon fra det ublekede kappa-tallet, og demonstrerer overbevisende en synergistisk virkning mellom de to behandlingene basert på deres enkelt-ytelser, som dersom de ganske enkelt ble lagt sammen skulle ha gitt et kappa-tall på 6,4, som tilsvarer en 55% reduksjon.
Kjemikalieforbruket for C/D-trinnet, E-trinnet, og D-trinnet er også alle signifikant redusert etter påfølgende bleking av den O-X-behandlede massen som vist i eksempel 7 for en O-X/D-E-D sekvens, sammenlignet med de kjemikalieforbrukene som var nødvendige for bleking til en sammenlign-bar eller endog lavere slutthvithet i hvilken som helst av sekvensene C/D-E-D-E-D, O-C/D-E-D eller X-C/C-E-D som vist ved henholdsvis eksemplene 3, 4 eller 5.
EKSEMPEL 8
Det følgende er et eksempel på en O-X-C/D-E-D sekvens.
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en xylanasebehandling som i eksempel 5, etterfulgt av en oksygenbehandling som i eksempel 4. Den X-O-blekede massen hadde følgende egenskaper:
Den X-O-behandlede massen ble deretter ytterligere bleket med C/D-E-D sekvensen. Kjemikalieforbruket og betingelsene var som følger:
Massen bleket med X-O-C/D-E-D sekvensen hadde følgende egenskaper:
Kappa-tallet oppført for den X-O behandlede massen i dette eksempel 8 er den samme som den som ble oppnådd for den 0-X behandlede massen i eksempel 7, og viser at den synergistiske virkningen mellom de to behandlingene er til stede uten hensyn til rekkefølgen mellom de nevnte behandlingene. Forbedret hvithet og betydelig forbedret viskositet oppnåes også for denne X-O behandlede massen sammenlignet med 0-X behandlingen eller 0 behandlingen alene.
Slutthvitheten oppnådd i denne X-O-C/D-E-D sekvensen er 91,6% ISO, hvilket illustrerer den effektive hevningen av hvithetstaket for massen ved bruk av reduserte mengder klor og klorholdige blekekjemikalier og uten å medføre uønskede side-virkninger.
EKSEMPEL 9
Det følgende er et eksempel på en O-X-D-E-D sekvens.
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en oksygenbehandling som i eksempel 4. Den oksygenbehandlede massen ble deretter underkastet en xylanasebehandling som i eksempel 5. Den resulterende massen hadde følgende egenskaper:
Den oksygen-xylanase-behandlede massen ble ytterligere bleket med D-E-D sekvensen, kjemikalieforbruket og betingelsene var som følger:
Massen bleket med O-X-D-E-D sekvensen hadde følgende egenskaper:
Dette eksempel 9 viser igjen den synergistiske virkningen mellom oksygen- og xylanasebehandlingene, hvorved en 67% reduksjon av det ublekede kappa-tallet oppnåes i dette tilfelle. Det oppnåes også en forbedret hvithet med god viskositet etter 0-X behandlingen.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse som illustrert ved eksempel 9 gir anledning til å oppnå en fullstendig bleket masse med høy hvithet uten bruk av elementært klor og med fortsatt god viskositet, med hva som ville bli betraktet av en fagmann i denne teknologien som relativt lavt forbruk av klordioksyd.
EKSEMPEL 10
Det følgende er et eksempel på en 0-X-D-P sekvens.
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en oksygenbehandling som i eksempel 4 etterfulgt av en xylanase behandling som i eksempel 5. Den 0-X blekede massen hadde følgende egenskaper:
Den 0-X blekede massen ble deretter ytterligere bleket ved D-P sekvensen, kjemikalieforbrukene og betingelsene var som følger:
Massen bleket med 0-X-D-P sekvensen hadde følgende egenskaper:
I dette tilfelle ble oppnådd en fullstendig bleket masse med høy hvithet ved bruk av bare fire behandlingstrinn, og igjen intet elementærklor.
EKSEMPEL 11
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en O-X-C/D-E-D sekvensbehandling som beskrevet i eksempel 7, unntatt at kjemikalieforbruket i sluttrinnet D var 0,5% klordioksyd, 0,1% natriumhydroksyd på masse. Den O-X-C/D-E-D blekede massen hadde følgende egenskaper:
Eksempel 11 demonstrerer ytterligere de fordelene som er beskrevet i eksempel 7 for fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse. Spesielt i dette eksemplet er den svært høye hvitheten som er oppnådd (91,7% ISO) ved et godt viskositetsnivå (25,1 mPa.s).
EKSEMPEL 12
Den ublekede hardved kraftmassen i eksempel 4 ble underkastet en X-O-C/D-E-D sekvensbehandling som beskrevet i eksempel 8, unntatt at det ble anvendt et kjemikalieforbruk i sluttrinnet D på 0,08% klordioksyd på masse. Den X-O-C/D-E-D massen følgende egenskaper:
Eksempel 12 demonstrerer ytterligere de fordelene som er beskrevet i eksempel 8 for fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Det vasketrinnet som følger etter xylanasebehandlingen som er beskrevet heri tidligere i eksempel 5, betraktes som valgfritt, men vanligvis blir det anbefalt at for forlenget lagring av den enzymbehandlede massen bør vaskingen taes med, og enzymet denatureres.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for bleking og delignifisering av et lignocellulosemateriale som har xylanasehydrolyserbare xylosidiske bindinger, ved behandling av materialet med en tilstrekkelig mengde xylanase til å bevirke hydrolyse av de nevnte bindinger,
karakterisert ved at det anvendes xylanase som i alt vesentlig er cellulasefri og at nevnte fremgangsmåte omfatter et trinn for behandling av nevnte lignocellulosemateriale i et alkalisk medium, før eller etter behandling med nevnte xylanase, med oksygen eller en oksygenholdig gass, og at lignocellulose-materialet etter disse behandlinger eventuelt blir behandlet i vandig medium med klor
og/eller klordioksyd, deretter underkastet en ekstraksjon eller oksydativ ekstraksjon i vandig medium med alkalibase, og deretter behandlet i vandig medium med klordioksyd, eller lignocellulose-materialet blir etter behandlingene med xylanase og oksygen eller oksygenholdig gass eventuelt behandlet i vandig medium med klordioksyd, og deretter behandlet i vandig alkalisk medium med hydrogenperoksyd.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte lignocellulose-materiale blir behandlet i vandig oppslemming med en konsistens på 3-35 vekt% med oksygen eller en oksygenholdig gass ved et oksygen-partialtrykk på 2 07 til 1724 kN/m<2> overtrykk ved 70 til 170°C i 10 til 90 minutter.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, karakterisert ved at nevnte lignocellulose-materiale blir behandlet i vandig oppslemming med en konsistens på 1 til 20 vekt% med 1 til 500 IU/ml av xylanase ved 20 til 80°C i 1 til 48 timer.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at det blekede lignocellulose-materiale blir underkastet en ekstraksjon, eller oksydativ ekstraksjon, i vandig medium med alkalibase.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det tilføyes et vaske-trinn eller fortykkingstrinn etter behandlingen med xylanase for å gi et filtrat som inneholder resterende aktiv xylanase som blir resirkulert ved å tilføre nevnte filtrat til det lignocellulosemateriale som skal behandles med xylanase.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at nevnte xylanase leveres fra en rekombinant mikroorganisme fremstilt ved innføring av et hybridplasmid i en mutantstamme-vert av Streptomyces lividans som har betydelig cellulasenegativ aktivitet, idet nevnte hybrid-plasmid blir konstruert ved innsetting av et xylanase(xln;-gen levert fra Streptomyces lividans 66 i vektorplasmidet pIJ702.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte vertsstamme er dobbeltmutantstammen Streptomyces lividans 10-164 som har betydelig xylanase-negativ aktivitet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/308,529 US5179021A (en) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Pulp bleaching process comprising oxygen delignification and xylanase enzyme treatment |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO900631D0 NO900631D0 (no) | 1990-02-09 |
NO900631L NO900631L (no) | 1990-08-13 |
NO174900B true NO174900B (no) | 1994-04-18 |
NO174900C NO174900C (no) | 1994-07-27 |
Family
ID=23194329
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO900631A NO174900C (no) | 1989-02-10 | 1990-02-09 | Fremgangsmåte for fremstilling av bleket lignocellulosemateriale |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5179021A (no) |
EP (1) | EP0386888B1 (no) |
JP (1) | JP2731617B2 (no) |
AR (1) | AR244827A1 (no) |
AT (1) | ATE104380T1 (no) |
AU (1) | AU629294B2 (no) |
BR (1) | BR9000589A (no) |
CA (1) | CA1339504C (no) |
DE (1) | DE69008010T2 (no) |
ES (1) | ES2063254T3 (no) |
FI (1) | FI94265C (no) |
MX (1) | MX168244B (no) |
MY (1) | MY106228A (no) |
NO (1) | NO174900C (no) |
NZ (1) | NZ232456A (no) |
PT (1) | PT93103B (no) |
ZA (1) | ZA90897B (no) |
Families Citing this family (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0373107B1 (en) * | 1988-11-23 | 1994-03-23 | Sandoz Ag | Use of enzymes of Aureobasidium pullulans in pulp bleaching |
EP0487557B1 (en) * | 1989-08-14 | 1996-02-14 | Genencor International Europe Oy | Improvement of pulp bleaching |
DK420289D0 (da) * | 1989-08-25 | 1989-08-25 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til behandling af lignocellulosepulp |
SE465320B (sv) * | 1990-01-10 | 1991-08-26 | Korsnaes Ab | Preparat som uppvisar enzymatisk delignifieringsaktivitet, saett att framstaella detsamma och tillaempningar daerav |
US5837515A (en) * | 1990-05-16 | 1998-11-17 | Alko-Yhtiot Oy | Enzyme preparations and methods for their production |
NZ239083A (en) * | 1990-07-24 | 1993-08-26 | Gist Brocades Nv | Endo-xylanase-containing silage composition |
DE4129739A1 (de) * | 1990-09-11 | 1992-03-12 | Sandoz Ag | Chlorfreies bleichen von papierpulpe |
FI905456A (fi) * | 1990-11-02 | 1992-05-03 | Enso Gutzeit Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa. |
JPH04240287A (ja) * | 1991-01-21 | 1992-08-27 | Kobe Steel Ltd | パルプの漂白方法 |
FR2672066B1 (fr) * | 1991-01-25 | 1997-01-31 | Du Pin Cellulose | Traitement enzymatique d'une pate ligno-cellulosique chimique. |
AT400153B (de) * | 1991-05-02 | 1995-10-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum bleichen von xylan- und lignocellulosehältigen materialien |
FI108800B (fi) * | 1991-05-07 | 2002-03-28 | Iogen Corp | Menetelmä ja laitteisto entsyymin käyttämiseksi paperimassan valmistuksessa ja valkaisussa |
CA2044100A1 (en) * | 1991-06-07 | 1992-12-08 | Janice Hamilton | Biobleaching process |
CA2048322A1 (en) * | 1991-08-08 | 1993-02-09 | Dieter Kluepfel | Xylanase for biobleaching |
EP0530881A1 (en) * | 1991-08-14 | 1993-03-10 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Use of wash press for pulp alkali addition process |
US5431843A (en) * | 1991-09-04 | 1995-07-11 | The Clorox Company | Cleaning through perhydrolysis conducted in dense fluid medium |
JP2525704B2 (ja) * | 1992-03-16 | 1996-08-21 | 日本製紙株式会社 | 積層板用原紙の製造法 |
US5498534A (en) * | 1992-03-25 | 1996-03-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method of removing color from wood pulp using xylanase from streptomyces roseiscleroticus NRRL B-11019 |
JPH06116889A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | New Oji Paper Co Ltd | 木材化学パルプの漂白法 |
EP0628080A1 (en) * | 1992-12-24 | 1994-12-14 | Gist-Brocades N.V. | Cloning and expression of xylanase b |
CA2130906A1 (en) * | 1993-01-22 | 1994-08-04 | Haruhiko Kawabata | A method for the enzymatic treatment of chemical pulp before bleaching |
JPH06220786A (ja) * | 1993-01-25 | 1994-08-09 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | パルプの漂白方法 |
US6010594A (en) * | 1993-03-03 | 2000-01-04 | Ahlstrom Machinery Corporation | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage |
WO1994020672A1 (en) * | 1993-03-12 | 1994-09-15 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Process for bleaching pulp |
JP3360694B2 (ja) * | 1993-06-16 | 2002-12-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法 |
JP3262646B2 (ja) * | 1993-07-09 | 2002-03-04 | 日本製紙株式会社 | パルプの漂白方法 |
BE1007272A3 (fr) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Solvay | Procede pour le blanchiment d'une pate a papier. |
BE1007651A3 (fr) * | 1993-10-22 | 1995-09-05 | Solvay Interox | Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique. |
US6210527B1 (en) | 1994-03-14 | 2001-04-03 | The Boc Group, Inc. | Pulp bleaching method wherein an ozone bleaching waste stream is scrubbed to form an oxygen containing stream |
SE9401628L (sv) * | 1994-05-10 | 1995-11-11 | Stora Kopparbergs Bergslags Ab | Förfarande vid syrgasdelignifiering |
US6074527A (en) * | 1994-06-29 | 2000-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers |
US5582681A (en) * | 1994-06-29 | 1996-12-10 | Kimberly-Clark Corporation | Production of soft paper products from old newspaper |
US6001218A (en) * | 1994-06-29 | 1999-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from old newspaper |
US5503709A (en) * | 1994-07-27 | 1996-04-02 | Burton; Steven W. | Environmentally improved process for preparing recycled lignocellulosic materials for bleaching |
US5935836A (en) * | 1994-07-29 | 1999-08-10 | Rohm Enzyme Finland Oy | Actinomadura xylanase sequences and methods of use |
US6300114B1 (en) | 1994-07-29 | 2001-10-09 | Rohm Enzyme Finland Oy | Sequences of xylanase and xylanase expression vectors |
US7816129B2 (en) | 1994-07-29 | 2010-10-19 | Ab Enzymes Gmbh | Production and secretion of proteins of bacterial origin in filamentous fungi |
US5871730A (en) * | 1994-07-29 | 1999-02-16 | Universite De Sherbrooke | Thermostable xylanase DNA, protein and methods of use |
US5725732A (en) * | 1994-11-18 | 1998-03-10 | P. H. Glatfelter Company | Process for treating hardwood pulp with an enzyme mixture to reduce vessel element picking |
US5770012A (en) * | 1994-11-18 | 1998-06-23 | P. H. Glatfelter Co. | Process for treating paper machine stock containing bleached hardwood pulp with an enzyme mixture to reduce vessel element picking |
JP3610686B2 (ja) * | 1996-07-31 | 2005-01-19 | 王子製紙株式会社 | 印刷用塗被紙の製造方法 |
WO1998006892A1 (en) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | International Paper Company | Enzymatic freeness enhancement |
US6057438A (en) * | 1996-10-11 | 2000-05-02 | Eastman Chemical Company | Process for the co-production of dissolving-grade pulp and xylan |
JP3511816B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2004-03-29 | 王子製紙株式会社 | キャスト塗被紙およびその製造方法 |
US6296736B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for modifying pulp from recycled newspapers |
JPH1181173A (ja) | 1997-09-01 | 1999-03-26 | Oji Paper Co Ltd | 漂白パルプの製造方法 |
FI105334B (fi) * | 1997-09-10 | 2000-07-31 | Raisio Chem Oy | Tärkkelysmodifikaatti |
US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
US6942754B2 (en) | 1999-03-23 | 2005-09-13 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for producing xylooligosaccharide from lignocellulose pulp |
US6824646B2 (en) * | 1999-03-23 | 2004-11-30 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for oxygen bleaching and enzyme treating lignocellulosic pulp with liquid treatment and recovery |
CA2301371C (en) * | 1999-03-23 | 2009-09-01 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for bleaching lignocellulose pulp |
CA2432788C (en) * | 2000-12-22 | 2008-10-07 | Iogen Bio-Products Corporation | Alkaline extraction stages comprising xylanase |
US7320741B2 (en) | 2001-01-18 | 2008-01-22 | Iogen Bio-Products Corporation | Method of xylanase treatment in a chlorine dioxide bleaching sequence |
EP1392915B1 (en) * | 2001-04-20 | 2008-03-12 | Enzymatic Deinking Technologies, LLC | Rapid triglyceride assay for use in pulp pitch control |
CA2477847A1 (en) * | 2002-03-06 | 2003-09-12 | Iogen Bio-Products Corporation | Xylanase treatment of chemical pulp |
CN1675365A (zh) | 2002-06-14 | 2005-09-28 | 戴弗萨公司 | 木聚糖酶、编码木聚糖酶的核酸以及制备和应用它们的方法 |
SE0300801D0 (sv) * | 2003-03-21 | 2003-03-21 | Paul Gatenholm | Polymeric film or coating comprising hemicellulose |
BRPI0412279A (pt) | 2003-07-02 | 2006-09-19 | Diversa Corp | glucanases, ácidos nucléicos codificando as mesmas e métodos para preparar e aplicar os mesmos |
WO2005021714A2 (en) | 2003-08-11 | 2005-03-10 | Diversa Corporation | Laccases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them |
CN100372996C (zh) * | 2005-12-20 | 2008-03-05 | 新疆博湖苇业股份有限公司 | 改进的纸浆漂白工艺 |
PL1989302T3 (pl) | 2006-02-14 | 2019-03-29 | Bp Corp North America Inc | Ksylanazy, kodujące je kwasy nukleinowe i sposoby ich wytwarzania i stosowania |
CN103397043A (zh) | 2006-08-04 | 2013-11-20 | 维莱尼姆公司 | 葡聚糖酶、编码它们的核酸及制备和使用它们的方法 |
US7976676B2 (en) * | 2006-12-18 | 2011-07-12 | International Paper Company | Process of bleaching softwood pulps in a D1 or D2 stage in a presence of a weak base |
US7976677B2 (en) * | 2006-12-18 | 2011-07-12 | International Paper Company | Process of bleaching hardwood pulps in a D1 or D2 stage in a presence of a weak base |
US8262856B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-09-11 | Andritz Inc. | Processes and systems for the bleaching of lignocellulosic pulps following cooking with soda and anthraquinone |
CN110577945A (zh) | 2007-10-03 | 2019-12-17 | 维莱尼姆公司 | 木聚糖酶、编码它们的核酸以及其制备和应用方法 |
CN104342459A (zh) | 2008-07-02 | 2015-02-11 | 西里斯能源公司 | 优化含碳岩层的现场生物转化的方法 |
US8679814B2 (en) | 2009-02-06 | 2014-03-25 | University Of Chile | Protein and DNA sequence encoding a cold adapted xylanase |
WO2012015452A1 (en) * | 2009-11-11 | 2012-02-02 | International Paper Company | Effect of low dose xylanase on pulp in prebleach treatment process |
SG10201408469TA (en) | 2009-12-18 | 2015-02-27 | Ciris Energy Inc | Biogasification of coal to methane and other useful products |
CN103061185B (zh) * | 2012-12-21 | 2016-03-02 | 新疆博湖苇业股份有限公司 | 纸浆全无氯漂白方法 |
ES2455491B2 (es) * | 2014-01-23 | 2014-08-06 | Universidad Politécnica de Madrid | Cepa de hongo Hormonema sp. CECT 13092 y procedimiento de aplicación para la deslignificación de biomasa lignocelulósica |
US9771687B2 (en) * | 2016-02-25 | 2017-09-26 | International Paper Company | Crosslinked cellulose as precursor in production of high-grade cellulose derivatives and related technology |
CN106012650A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 宁夏紫荆花纸业有限公司 | 生物酶+碱法农作物秸秆制浆生产本色坐便用纸的方法 |
US11352748B2 (en) | 2018-07-31 | 2022-06-07 | International Paper Company | Crosslinked pulps, cellulose ether products made therefrom; and related methods of making pulps and cellulose ether products |
US11591751B2 (en) | 2019-09-17 | 2023-02-28 | Gpcp Ip Holdings Llc | High efficiency fiber bleaching process |
US20220213648A1 (en) * | 2021-01-06 | 2022-07-07 | Gpcp Ip Holdings Llc | Oxygen Treatment of High Kappa Fibers |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2557894B1 (fr) * | 1984-01-10 | 1986-12-12 | Centre Tech Ind Papier | Procede de traitement de pates papetieres par une solution enzymatique favorisant la fibrillation et pates ainsi traitees. |
US4687745A (en) * | 1985-07-15 | 1987-08-18 | Repligen Corporation | Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes in the treatment of mechanical pulps |
FR2604198B1 (fr) * | 1986-09-22 | 1989-07-07 | Du Pin Cellulose | Procede de traitement d'une pate papetiere par une solution enzymatique. |
-
1989
- 1989-02-10 US US07/308,529 patent/US5179021A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-28 CA CA000613965A patent/CA1339504C/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-07 ZA ZA90897A patent/ZA90897B/xx unknown
- 1990-02-09 AR AR90316134A patent/AR244827A1/es active
- 1990-02-09 EP EP90301379A patent/EP0386888B1/en not_active Revoked
- 1990-02-09 NZ NZ232456A patent/NZ232456A/en unknown
- 1990-02-09 AU AU49321/90A patent/AU629294B2/en not_active Ceased
- 1990-02-09 AT AT90301379T patent/ATE104380T1/de active
- 1990-02-09 BR BR909000589A patent/BR9000589A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 DE DE69008010T patent/DE69008010T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-09 PT PT93103A patent/PT93103B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 MY MYPI90000212A patent/MY106228A/en unknown
- 1990-02-09 ES ES90301379T patent/ES2063254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 FI FI900649A patent/FI94265C/fi active IP Right Grant
- 1990-02-09 NO NO900631A patent/NO174900C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 MX MX019442A patent/MX168244B/es unknown
- 1990-02-13 JP JP2029768A patent/JP2731617B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69008010D1 (de) | 1994-05-19 |
AR244827A1 (es) | 1993-11-30 |
AU629294B2 (en) | 1992-10-01 |
NO900631L (no) | 1990-08-13 |
NO900631D0 (no) | 1990-02-09 |
JPH02264087A (ja) | 1990-10-26 |
PT93103A (pt) | 1990-08-31 |
ZA90897B (en) | 1990-11-28 |
FI94265B (fi) | 1995-04-28 |
BR9000589A (pt) | 1991-01-15 |
US5179021A (en) | 1993-01-12 |
NZ232456A (en) | 1992-02-25 |
JP2731617B2 (ja) | 1998-03-25 |
EP0386888A2 (en) | 1990-09-12 |
FI900649A0 (fi) | 1990-02-09 |
EP0386888B1 (en) | 1994-04-13 |
FI94265C (fi) | 1995-08-10 |
PT93103B (pt) | 2001-05-31 |
EP0386888A3 (en) | 1991-01-16 |
CA1339504C (en) | 1997-10-21 |
NO174900C (no) | 1994-07-27 |
ATE104380T1 (de) | 1994-04-15 |
AU4932190A (en) | 1990-08-16 |
ES2063254T3 (es) | 1995-01-01 |
MX168244B (es) | 1993-05-13 |
MY106228A (en) | 1995-04-29 |
DE69008010T2 (de) | 1994-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO174900B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av bleket lignocellulosemateriale | |
US5116746A (en) | Cellulase-free endo-xylanase enzyme of use in pulp delignification | |
CA2168344C (en) | Thermostable xylanases | |
EP0473545B1 (en) | Thermostable endoxylanases | |
Bajpai et al. | Biobleaching of kraft pulp | |
EP0489104B1 (en) | Process for treatment of lignocellulosic pulp | |
AU624279B2 (en) | Method for bleaching with reduced organic chlorides | |
Kirkpatrick et al. | Biological bleaching of hardwood kraft pulp using Trametes (Coriolus) versicolor immobilized in polyurethane foam | |
EP0545958B2 (en) | A process for hydrolyzing hemicellulose by enzymes produced by trichoderma reesei | |
Comlekcioglu et al. | Application of recombinant xylanase from Orpinomyces sp. in elemental chlorine-free bleaching of kraft pulps | |
EP0373107B1 (en) | Use of enzymes of Aureobasidium pullulans in pulp bleaching | |
CA2050986A1 (en) | Chlorine-free process for bleaching pulp | |
CA2044100A1 (en) | Biobleaching process | |
Haarhoff et al. | Characterization and biobleaching effect of hemicellulases produced by thermophilic fungi | |
WO1991018976A1 (en) | HEMICELLULASES PRODUCED BY $i(BACILLUS STEAROTHERMOPHILUS) | |
De Carvalho et al. | Laccase from Trametes versicolor: stability at temperature and alkaline conditions and its effect on biobleaching of hardwood kraft pulp | |
Maximo et al. | Some properties of eucalyptus kraft pulp treated with xylanase from Aspergillus niger | |
Bajpai et al. | Biobleaching | |
Christov et al. | Biobleaching in dissolving pulp production | |
JP3262646B2 (ja) | パルプの漂白方法 | |
Maria et al. | Laccase from Trametes versicolor | |
SEPTININGRUM | Studies on Hexenuronosyl Xylooligosaccharide Degrading Enzymes from Paenibacillus species | |
Bissoon | Evaluation of the Bleach-enhancing Effects of Xylanases on Bagasse-soda Pulp | |
NO173516B (no) | Fremgangsmaate for bleking av celluloseholdig masse ved behandling med en kultur av aureobasidium pullulans, eller et enzymatisk system inneholdende minst en hemicellulose ava. pullulans | |
WO1995014809A1 (en) | Treatment of pulp with a mannanase in a bleaching process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2002 |