NO174209B - Polymersammensetning som kan tverrbindes og fremgangsm}tefor fremstilling av et tverrbundet produkt - Google Patents
Polymersammensetning som kan tverrbindes og fremgangsm}tefor fremstilling av et tverrbundet produkt Download PDFInfo
- Publication number
- NO174209B NO174209B NO881410A NO881410A NO174209B NO 174209 B NO174209 B NO 174209B NO 881410 A NO881410 A NO 881410A NO 881410 A NO881410 A NO 881410A NO 174209 B NO174209 B NO 174209B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- aromatic ester
- composition according
- ester
- condensation catalyst
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 38
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 38
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims abstract description 31
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- -1 unsaturated silane compound Chemical class 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 12
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQKMBXOZOISLIV-UHFFFAOYSA-N dioctadecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC MQKMBXOZOISLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 10
- 230000002028 premature Effects 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 20
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N Tri-2-ethylhexyl trimellitate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C(C(=O)OCC(CC)CCCC)=C1 KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZFACJPAPCXRZMQ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZFACJPAPCXRZMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1O ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADBORBCPXCNQOI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl acetate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(C)=O ADBORBCPXCNQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZTPAOAMKBXNSH-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl acetate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(C)=O FZTPAOAMKBXNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005572 Syzygium cordatum Species 0.000 description 1
- 235000006650 Syzygium cordatum Nutrition 0.000 description 1
- 241001422033 Thestylus Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRIMTTNYSCTIDV-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(hexadecanoyloxy)stannyl] hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC HRIMTTNYSCTIDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YVHDRFKHKGNLNW-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octadecanoyloxy)stannyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC YVHDRFKHKGNLNW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- JRFMZTLWVBLNLM-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 JRFMZTLWVBLNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002972 grafting catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N n-decyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PLYIPBIZXSTXCW-UHFFFAOYSA-N octanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC(O)=O PLYIPBIZXSTXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ZWPWUVNMFVVHHE-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZWPWUVNMFVVHHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Channel Selection Circuits, Automatic Tuning Circuits (AREA)
- Stereophonic System (AREA)
- Optical Communication System (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører tverrbindbare, organiske polymersammensetninger. Mer spesielt angår oppfinnelsen tverrbindbare sammensetninger omfattende organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper, hvilke polymerer kan termoformes til formede gjenstander, f.eks. kabelisolasjon eller rør, og deretter tverrbindes ved å bringe gjenstandene i kontakt med vann eller damp i nærvær av en såkalt "silanolkondensasjonskatalysator". Oppfinnelsen angår således også en fremgangsmåte for fremstilling av et tverrbundet produkt.
Det er kjent at organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper kan tverrbindes med innvirkning av vann, fortrinnsvis i nærvær av en silanol-kondensasjonskatalysator. En rekke metoder er kjent for fremstilling av slike tverrbindbare organiske polymerer. En metode omfatter kopolymerisasjon av umettede, organiske monomerer, f.eks. etylenisk umettede eller vinylmonomerer, med umettede silanforbindelser inneholdende hydrolyserbare grupper. Eksempler på denne metoden er beskrevet i GB-A-2028831 og GB-Å-2039513 som beskriver fremstilling av tverrbindbare kopolymerer av etylen og en etylenisk umettet silanforbindelse med kopolymerisasjon av monomerene ved relativt høye temperaturer og trykk i nærvær av en radikal-polymerisasjonsinitiator. Et annet eksempel på denne kopolymerisasjonsmetoden er beskrevet i GB-A-1415194 som beskriver fremstilling av tverrbindbar kopolymer ved å bringe etylen og en terminalt umettet silanforbindelse, eventuelt med en annen olefinisk umettet komonomer, i kontakt med visse definerte Ziegler-katalysatorer under polymerisa-sjonsbetingelser som fortrinnsvis anvender relativt lave temperaturer og trykk.
Det er også velkjent at polymerer som er tverrbindbare ved innvirkning av vann og en silanol-kondensasjonskatalysator kan fremstilles ved podning av en umettet silanforbindelse på et forformet polymert materiale. Podningsprosesser av denne typen kan utføres ved oppvarming sammen med en basispolymer, f.eks. polyetylen, av en umettet silanforbindelse som bærer en eller flere hydrolyserbare grupper, en podningsinitiator og eventuelt en silanol-kondensasjonskatalysator, under slike betingelser at den umettede silanforbindelsen podes på basispolymeren. Eksempler på denne metoden er beskrevet i GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460. Eksempler på kommersielle prosesser som anvender en podningsreaksjon av denne typen, er Sioplas- og Monosil-prosesene. (Sioplas og Monosil er registrerte varemerker.) I Sioplas-prosessen oppvarmes basispolymeren med den umettede silan i nærvær av en podningsinitiator og produktet ekstruderes og pelletiseres til dannelse av en pelletisert silan podet termoplastisk polymer. Den pelletiserte polymeren kan deretter føres med en silan-kondensasjonskatalysator til en termoformingsprosess for fremstilling av formede produkter. Disse formede produktene blir deretter tverrbundet ved eksponering overfor vann eller damp. I Monosil-prosessen blir basispolymeren, den umettede silan, podningskatalysatoren og Silanol-kondensajonskatalysatoren tilført samtidig til en spesiell ekstruder hvori podning forekommer "in situ", og tverrbindbare produkter, f.eks. kabel eller rør, ekstruderes direkte. Disse produktene kan tverrbindes ved ekstrudering overfor damp eller vann under innvirkning av silanol-kondensasjonskatalysatoren.
Andre kjente metoder for forming av polymere materialer som har hydrolyserbare silangrupper innbefatter "trans-forestrings"-metoder hvorved en kopolymer som har utveksel-bare funksjoner slik som alkoksygrupper (som f.eks. i etylen/etylakrylat-kopolymer) eller karboksylatgrupper som f.eks. i etylen/vinylacetat-kopolymer, behandles med en egnet silanforbindelse i nærvær av en spesiell ester-utvekslings-katalysator.
I denne metoden kan f.eks. alkoksygruppene som er til stede i en etylen/alkyl(met)akrylat-kopolymer "esterutveksles" eller erstattes av en silansubstituent som inneholder hydrolyser bare grupper, ved omsetning av kopolymeren med en egnet silanforbindelse i nærvær av en katalysator (f.eks. titan-tetraisopropylat). Eksempler på egnede silanforbindelser er acetoksypropyltrimetoksysilan, acetoksypropyltrietoksysilan, metakryloksypropyltrimetoksysilan, akryloksypropyltrimetoksy-silan, metakryloksypropyltrietoksysilan og akryloksypropyl-trietoksysilan. I et annet eksempel på transforestrings-metoden kan etylen/vinylacetat-kopolymer omsettes med en egnet silanforbindelse som bærer hydrolyserbare grupper, og som har forestrede karboksylsyregrupper som utveksles med acetatgruppene på kopolymeren. En egnet silanforbindelse er 4-[tri(m)etoksysilyl]butansyre(m)etylester.
Tverrbindbare organiske polymerer som har hydrolyserbare silangrupper (i det følgende betegnet silylpolymerer) kan fremstilles for dannelse av en rekke forskjellige nyttige gjenstander ved hjelp av konvensjonelle teknikker, f.eks. ekstruderings-, sprøytestøpings-, formblåsings- og film-blåsingsprosesser. Tverrbindingstrinnet utføres generelt etter fremstillingen av gjenstanden fordi den tverrbundede polymer generelt ikke kan termoformes på tilfredsstillende måte.
Et problem som er forbundet med silylpolymerer, er at under termoformingsoperasjoner kan polymeren gjennomgå for tidlig tverrbinding, hvilket kan lede til vanskeligheter i fremstillingen av gjenstander fra polymeren eller til fremstilling av gjenstander som har utilfredsstillende fysikalske og meka-niske egenskaper. Problemet er spesielt alvorlig i fremstillingen av ekstrudert tråd- og kabelisolasjon hvorved det er viktig å tilveiebringe et ekstrudert lag av isolasjon som er fritt for overflateujevnheter. Tråd- eller kabelisolasjon som har en relativt ujevn eller grov overflate, kan gjennomgå mekanisk skade (f.eks. riving og opptrevling), hvilket leder til isolasjonssvikt. Ujevnhetene kan også lede til elektrisk belastning og nedbryting av isolasjon i høyspenningsanvendel-ser.
En metode for å redusere for tidlig tverrbinding foreslått i GB-A-1357549 er å støpe eller ekstrudere gjenstander fra silylpolymerer i fravær av silanol-kondensasjonskatalysatoren, og deretter bringe den fremstilte gjenstand i kontakt med en vandig dispersjon eller oppløsning av et tinnkarboksy-lat for å bevirke tverrbindingen. I mange anvendelser er det imidlertid foretrukket å innbefatte silanolkondensasjons-katalysatoren som en komponent i polymersammensetningen siden dette generelt leder til høyere tverrbindingshastigheter og til mer fullstendig tverrbinding, spesielt gjenstander som har et tykt tverrsnitt.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en tverrbindbar silylpolymersammensetning som viser en redusert tilbøyelighet til å gjennomgå for tidlig tverrbinding under fremstillingen av gjenstander derfra.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en polymersammensetning som kan tverrbindes ved innvirkning av vann, kjennetegnet ved at den innbefatter A) en silylpolymer som inneholder hydrolyserbare silangrupper fremstilt enten ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper eller ved podningskopolymerisasjon av en umettet silan på en basispolymer,
B) en aromatisk ester, og
C) en organometallisk silanol-kondensasjonskatalysator.
Silylpolymerer som fremstilles ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper, oppnås fortrinnsvis i nærvær av en friradikalinititor og eventuelt sammen med en eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare dermed. De som fremstilles ved podningskopolymerisasjon av en umettet silan på en basispolymer kan oppnås i nærvær av en podnings initiator. Spesielt foretrukne silylpolymerer er de som fremstilles ved kopolymerisjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper, eventuelt sammen med en eller flere andre umettede forbindelser, ved en temperatur på 150-400°C og et trykk på 1000-4000 bar i nærvær av en friradikal-polymerisasjonsinitiator. Den umettede silanforbindelsen som benyttes i slike prosesser, er fortrinnsvis en forbindelse som har har den generelle formel XSiX^nY3_nhvor X representerer en etylenisk umettet hydrokarbyl- eller hydrokarbyloksygruppe; X<*>representerer en alifatisk mettet hydrokarbylgruppe; Y representerer en hydrolyserbar organisk gruppe; og n representerer 0, 1 eller 2. X kan f.eks.være vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cykloheksenyl eller gamma-metakryloksy-propyl. Y kan f.eks. være metoksy, etoksy, formyloksy, acetoksy, propionyloksy, alkylamino eller arylamino. X^- kan f.eks. være metyl, etyl, propyl, heksyl, oktyl, decyl eller fenyl. X er fortrinnsvis en vinylgruppe, Y er fortrinnsvis metoksy, etoksy eller acetoksy. Foretrukne umettede silanforbindelser er vinyltrimetoksysilan, vinyltrietoksysilan og vinyltriacetoksysilan.
Silylpolymeren inneholder hensiktsmessig 0,1-10 vekt-#, fortrinnsvis 0,5-5 vekt-56, mer foretrukket 0,7-2 vekt-5é av kopolymeriserte eller podete enheter av den umettede silanforbindelsen (basert på silylpolymer).
Den aromatiske esteren som benyttes i foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis en eller flere valgt fra hydrokarbyl-estere, f.eks. alkyl-, aralkyl- eller alkarylestere av aromatiske karboksylsyrer. Egnede aromatiske karboksylsyrer innbefatter f.eks. mono-, di- og trikarboksylsyrer. Estrer av di- og trikarboksylaromatiske syrer er foretrukne. Eksempler på aromatiske syrer som er til stede som syre-funksjonen i esterne, er ftalsyre (benzen-1,2-dikarboksyl-syre), isoftalsyre (benzen-1,3-dikarboksylsyre), tereftalsyre (benzen-1,4-dikarboksylsyre) og trimellitinsyre (benzen- 1,2,4-trikarboksylsyre). Hydrokarbylfunksjonen i hydrokarbyl-esteren er fortrinnsvis en alkyl-, alkaryl-, aralkyl- eller arylgruppe inneholdende 1-30, fortrinnsvis 4-16 karbonatomer. Når hydrokarbylfunksjonen er en alkylgruppe, kan den være lineær eller forgrenet. Eksempler på egnede hydrokarbyl-grupper er alkylgrupper slik som f.eks. metyl-, etyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, tert-butyl-, n-aryl-, n-heksyl-, n-oktyl, 2-etylheksyl-, n-decyl-, lauryl—, stearyl-, palmityl, oleyl-, ceryl- og myricylgrupper, blandede alkyl-aryl-grupper, f.eks. etylfenyl, benzyl og tolyl, og aromatiske grupper, f.eks. fenyl- og naftylgrupper. Når den aromatiske esteren har mer enn en hydrokarbylfunksjon, kan de være like eller forskjellige. Den aromatiske esteren kan f.eks. fremstilles ved omsetning sammen av en di- eller trikarboksylsyre, f.eks. ftalsyre, og en blanding av alifatiske alkoholer, f. eks. C4, Cf, og Cg alkoholer. Eksempler på egnede estere er di-n-butyl-ftalat, dioktylftalat, di (2-etylheksyl)ftalat, dibenzylftalat, distearylftalat, trioktyl-trimelitat og tri(2-etylheksyl)trimellitat. Di(2-etylheksyl)ftalat og tri-(2-etylheksyl)trimellitat er foretrukket. Den aromatiske esteren har fortrinnsvis et kokepunkt ved et trykk på 500Pa på minst 200°C, mer foretrukket mint 220°C. Den er fortrinnsvis en væske ved eller under 20°C. Viskositeten til den aromatiske esteren er fortrinnsvis mindre enn 300 mPa.s ved 20°C, og mindre enn 15 mPa.s ved 100°C. Molarforholdet for mengdene av aromatisk ester til silanol-kondensasjonskatalysator er hensiktsmessig i området fra 10:1 til 1:3, fortrinnsvis i området fra 6:1 til 1:2, mer foretrukket fra 6:1 til 3:1. Spesielle kombinasjoner av den aromatiske esteren med andre komponenter som er nyttige "forløpere" for foreliggende sammensetning, kan f.eks. omfatte: 1. En blanding av esteren med en silanol-kondensasjonskatalysator. 2. En blanding av esteren med en hydrolyserbar, umettet silanforbindelse, en peroksyd-podningsinitiator, og en silanol-kondensasjonskatalysator. 3. En konsentratblanding omfattende den aromatiske esteren, silanol-kondensasjonskatalysatoren og en egnet polymer bærer, f.eks. polyetylen av lav densitet. En slik konsentratblanding kan eventuelt inneholde andre bestanddeler, f.eks. antioksydasjonsmiddel eller prosesstabilisatorer, o.l.
Forløperen (1) kan benyttes f.eks. for direkte innføring av esteren og silanol-kondensasjonskatalysatoren i en etylen/- umettet silan-kopolymer eller i en podningspolymer av polyetylen med en umettet silan under smelteberbeidelse. For-løperen (2) kan f.eks. benyttes for direkte fremstilling av tverrbindbare gjenstander basert på podningspolymer av polyetylen/umettet silan ved bruk f.eks. av et ekstruderings-apparat av den typesom er beskrevet i GB-A-1526398.
Hvilke som helst av de organometalliske silanol-kondensasjonskatalysatorene som er kjent i teknikken for tverrbinding av silylpolymerer kan hensiktsmessig benyttes i foreliggende oppfinnelse. De kan benyttes i de mengder som konvensjonelt anvendes. Eksempler på egnede klasser av organometalliske silanol-kondensasjonskatalysatorer er f.eks. komplekser eller karboksylater av bly, kobolt, jern, nikkel, sink og tinn. Spesifikke eksempler på silanol-kondensasjonskatalysatoren er dibutyltinndilaurat, dibutyl-tinndiacetat, dibutyltinndioktoat, stannoacetat, stanno-kaprylat, blynaftenat, sinkkaprylat, koboltnaftenat; karbokylater av tinn er foretrukket. Spesielt foretrukne silanol-kondenasjonkatalysatorerer er dialkyltinnkarboksyla-ter, f.eks. dibutyltinndilaurat, dibutyltinndipalmitat, dibutyltinndistearat, dioktyltinndilaurat og dibutyltinn-maleat.
Mengden av silanol-kondensasjonskatalysator som benyttes i den tverrbindbare sammensetningen ifølge oppfinnelsen, er hensiktsmessig i området 0,0001-0,5 mol, fortrinnsvis i området 0,0005-0,05 mol pr. mol hydrolyserbare silylenheter i silylpolymeren.
Generelt er mengden av silanol-kondensasjonskatalysatoren i området 0,01-5 vekt-#, mest foretrukket 0,03-0,2 vekt-#, i forhold til mengden av silylpolymeren i sammensetningen.
Foreliggende sammensetning omfattende silylpolymeren, den romtiske esteren og silanol-kondensasjonskatalysatoren og/eller hvilken som helst andre bestanddeler i sammensetningen, kan fremstilles ved en rekke forskjellige teknikker inkludert f.ek. direkte blanding eller sammenblanding av bestanddelene, anvendelse av konsentratblanding-teknikker eller ved forming av silylpolymeren ved podningsteknikker "in situ" i nærvær av den aromatiske esteren eller ved direkte injeksjon av en blanding omfattende den aromatiske esteren og silanol-kondensjonskatalystoren i silylpolymer-smelten.
Sammensetningen kan fremstilles f.eks. ved å bringe silylpolymeren i granulær form (f.eks. pulver eller pellets) i kontakt med den aromatiske esteren og organometallisk silanol-kondensasjonskatalysator under slike betingelser at den aromatiske esteren og silanol-kondensasjonskatalysatoren absorberes av polymergranulene. Om ønsket, kan andre additiver, f.eks. antioksydasjonsmiddel, absorberes i polymeren ved bruk av samme type "gjennombløtnings"-teknikk. Om ønsket, kan således den granulære polymeren tumles med en blanding av aromatisk ester, silanol-kondensjonskatalysator og antioksydasjonsmiddel inntil absorpsjon av bestanddelene er vesentlig fullstendig. Absorpsjonshastigheten kan økes ved bruk av forhøyede temperaturer og/eller intensiv blanding dersom dette er ønsket. Eventuelt kan et absorberende fyll-stoff, slik som f.eks. kritt, silisiumdioksyd eller talk, an vendes for å hjelpe absorpsjon av katalysatoren og aromatisk ester i sammensetningen.
I en ytterligere fremgangsmåte for fremstilling av foreliggende sammensetning kan den aromatiske esteren og silanol-kondensasj onskatalysatoren og eventuelt hvilke som helst andre bestanddeler som det er ønsket å inkorporere i sammensetningen, inkluderes i en konsentratblanding, komponenter som reagerer sammen til dannelse av silylpolymeren "in situ".
I det tilfellet at silylpolymeren fremstilles ved podning av den umettede silan på en basispolymer, f.eks. polyetylen av lav densitet, lineær polyetylen av lav densitet, etylen/etyl-akrylat-kopolymer eller etylen/vinylacetat/kopolymer, kan den aromatiske esteren og silanol-kondensasjonskatalystoren f.eks. inkorporeres i basispolymeren før eller under ut-førelsen av podningsreaksjonen.
En tverrbindbar sammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse omfattende silylpolymeren, den aromtiske esteren, silanol-kondensasjonskatalysatoren og, eventuelt andre bestanddeler, kan f.eks. fremstilles direkte i form av tverrbindbare, ferdige gjenstander ved ekstrudering av en basispolymer, f.eks. polyetylen, sammen med den aromatiske esteren, en umettet silanforbindelse av den type som er beskrevet ovenfor, en friradikal-katalysator, dvs. initiator for podning (f.eks. et organisk peroksyd) og en silanol-kondensasj onskatalystor . Denne metoden kan benyttes f.eks. i den velkjente Monosil (RTM)-prosessen for fremstilling av isolert tråd og kabel.
Foreliggende sammensetning kan inneholde additiver som konvensjonelt anvendes innen teknikken. Eksempler på slike additiver er antioksydasjonsmidler, fyllstoffer, metall-deaktivatorer (f.eks.salicylaldehydoksim eller et hydrazin), smøremidler, vann-tre-inhibitorer, skummemidler, flamme-hemmere og pigmenter. Additiver av denne typen inkorporeres vanligvis i sammenseningen, enten direkte eller ved en konsentratblandingsteknikk.
Sammensetningen kan også blandes med andre kompatible, polymere materialer, f.eks. polyetylen, polypropylen, etylen/etylakrylat-kopolymer og etylen/l-olefin-kopolymer (f.eks. LLDPE).
Foreliggende sammensetning kan anvendes for å fremstille tverrbundede produkter ved bruk av den teknikk som er kjent ved femstillingen av gjenstander fra konvensjonelle silylpolymerer. F.eks. kan sammensetningen benyttes i formblåsings-sprøytestøpings-, filmblåsings-, kalandrerings-, ekstruderings-, rotasjonsstøpings- og ekstruderings-beleggingsteknikker. Sammensetningen er spesielt foretrukket for tråd- og kabelbeleggingsanvendelser. Tråd- og kabelisolasjon fremstilt ved ekstruderingsbelegging under anvendelse av foreliggende sammensetning viser forbedret overflatefinish.
Gjenstander fremstilt fra foreliggende sammensetning kan lett tverrbindes ved eksponering overfor vann i form av væske, damp eller fuktig luft.
Det er ifølge oppfinnelsen således også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et tverrbundet produkt omfattende termoforming av en sammensetning innbefattende en silylpolymer inneholdene hydrolyserbare silangrupper fremstilt enten ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper eller ved podningskopolymerisasjon av en umettet silan på en basispolymer, samt en silanol-kondensasjonskatalysator, og deretter tverbinding under innvirkning av vann, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at en aromatisk ester inkorporeres i sammensetningen før termoforming.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere ved følgende eksempler og sammenligningsforsøk.
Eksempel 1 og sammenligningsforsøk A
Sammensetninger ble fremstilt fra bestanddelene angitt i tabell 1. Silan-kopolymeren var en kopolymer av etylen og vinyltrimetoksysilan inneholdende 1,5 vekt-# kopolymeriserte enheter av vinyltrimetoksysilanen. Silankopolymer-utgangs-materialet i form av pellets ble tumlet med de andre bestanddelene under utelukkelse av fuktighet i ca. 1/4 time før til-førsel av blandingen til en trådekstruderings-beleggingslinje (Francis Shaw-trådbeleggingslinje) for belegging av en kobberleder av en diameter på 0,7 mm med et 1 mm tykt lag av sammensetningen. Ekstruderingstemperturprofilen var slik at smeltetemperaturen for polymeren ved utgangen fra dysen var ca. 195°C. 100 m lengder av ekstrudat i eksempel 1 og sammenligningsforsøk A ble underkastet en berørings-bestemmelse av antallet av overflategeler. Det fremgår fra tabell 1 at bruken av dioktylftalat ga en betydelig reduksjon i uønskede overflategeler i den belagte isolasjon.
Merknader til tabellen
DNTDL er dibutyltinndilaurat (benyttet som silanol-kondensasj onskatalysator ) . DOP er dioktylftalat solgt under varebetegnelsen Bisoflex DOP av BP Chemicals Ltd. (Bisoflex er et varemerke). DOP har en viskositet ved 20°C på 78 mPa.s og ved 100° C på 3,8 mPa.s og et kokepunkt ved 500 Pa på 220°C.
Eksempel 2 og sammenligningsforsøk B
Sammensetninger ble fremstilt som i eksempel 1 ved bruk av bestanddelene angitt i tabell 2. Stavekstruderinger ble foretatt på en laboratorieekstruder (Brabender). Temperatu-ren påpolymeren ved dyseutgangen var 228°C.
Merknader til tabell 2
TOT er trioktyltrimellitat solgt under varebetegnelsen Bisoflex TOT av BP Chemicals Ltd. (Bisoflexx er et vare merke.) TOT har en viskositet ved 20°C på 300 mPa.s og ved 100'C på 9,8 mPa.s og et kokepunkt ved 20 Pa på 221°C.
Eksempler 3- 10 og sammenligningsforsøk C. D og E.
Dibutyltinndilaurat og dioktylftalat ble blandet sammen i forskjellige mengder for tilveiebringelse av en serie blandinger med forskjellige molarforhold. Fuktighets-innholdet i hver blanding ble bestemt ved bruk av en Mitsubishi CA-02 fuktighetsmåler. Blandingene ble deretter forseglet i lufttette ampuller for å hindre ytterligere absorpsjon av atmosfærisk vann.
Blandingene ble tilsatt til 100 g prøver av den samme silan-kopolymeren som benyttet i eksempel 1 i tilstrekkelig mengde til at hver av de tverrbindbare silylpolymerr-sammensetningene inneholdt 0,1 vektdel av silanol-kondensasjonskatalysatoren pr.100 vektdeler av silan-kopolymeren. Hver av de tverrbindbare sammensetningene ble grundig blandet i en kolbe med kork ved bruk av en mikroid-kolberysteanordning og ble deretter ekstrudert ved bruk av en 18:1, 25,4 mm Brabender-ekstruder utstyrt med en standard 3:1 kompresjonsforhold "polyetylen"-skrue og 1,016 mm stavdyse. Sylinder-temperaturene til ekstruderen ble satt til 140, 160 og 180°C fra matetrakt til dyse. Selve dysen ble holdt ved 220"C. Skruehastigheten var 30 omdr./min., hvilket ga en oppholdstid på ca. 3,5 min. Ekstrudatet ble hurtig avkjølt ved blåsing av kald luft over det. En avtrekkingsenhet ble benyttet for å opprettholde et stavekstrudat med vesentlig konstant diameter. Mellom hver tverrbindbar silylpolymersammensetning ble ekstruderen spylt med en additivfri polyetylen av lav densitet inntil ingen geler ble observert i ekstrudatet. Polyetylenen med lav densitet hadde et smelteflytindeks på 0,9 dg/min. og en densitet på 926 kg/m<3>.
Ekstruderingsbetingelsene ble valgt for å fremheve effekten av forherding slik at den nyttige effekten av den aromatiske esteren hurtigere kunne nyttiggjøres. 48 time etter ekstrudering av de tverrbindbare silylpolymersammenetningene ble prøver analysert med henblikk på gelinnhold. Gelinnholdet ble bestemt ved bruk aven testmetode basert på ASTMD 2765 ved bruk av xylenblandede isomerer med et kokepunkt på 140°C. Dette ga et mål påomfanget v tverrbinding som hadde fore-kommet både under ekstruderingen og de følgende 48 timer; som sådan kan det tas som en indikasjon på sammensetningens til-bøyelighet til å gjennomgå herding under omgivelesbetingel-ser, dvs. atmosfæretrykk, ca. 20°Cog en relativ fuktighet på 60-75°C. På basis av en berøringsbestemmelse av overflaten av ekstrudatet av hver tverrbindbare sammensetning, ble en representativ prøve som hadde gjennomsnittlig ujevnhet, valgt og underkastet en måling av overflateujevnheten ved bruk av en Takysurf 4-måleanordning solgt av Rank Taylor Hobson (Talysurf er et varemerke). Konstruksjonen av Talysurf 4-anordningen er basert på godt undersøkte og beviste prinsipper og er i overensstemmelse med britisk standard 1134:1961. Tlysurf-instrumentet gjør bruk av en spiss stylus for å følge profilen til overflateuregelmessigheter. En flat sko eller støtteanordning gir et nullpunkt. Pickup-anordningen som bærer nevnte stylus og sko eller støtteanordning ble ført tvers over overflaten til ekstrudatet i en horisontal avstand på 90mm. Ved bruk av en transducer ble opp- og ned-bevegelsene til stylusen i forhold til skoen eller støtte-anordningen omdannet til tilsvarende endringer i elektrisk spenning som ble forsterket og benyttet for å regulere et kurveregistreringsapparat som ga en grafisk representasjon av profilen på overflaten til ekstrudatet. En regnemaskin ble benyttet for å beregne overflateujevnhetsverdien som er mengden av den grafiske representasjon av profilen, i nm, dividert på den horisontale lengden, i millimeter, av overflaten krysset av nevnte stylus, dvs. 90 mm.
Overflaterujevnhetsverdien for hver av de ekstruderte, tverrbindbare silylpolymersammensetningene er gitt i tabell 3. For sammenligning er resultatene også gitt for silan-kopolymeren alene (sammenligningsforsøk C) og for silan-kopolymeren med 0,1 vekt-# dibutyltinndilaurat, men uten aromatisk ester (sammenligningsforsøk D og E).
Sammenligningsforsøkene C, D og E viser klart effekten av silanol-kondensasjonskatalysatoren på overflateujevnheten eller -ruheten til ekstrudatet. Eksempler 3-9 viser at denne overflateujevnhet kan reduseres betydelig ved inn-befatning av dioktylftalat. Det beste resultatet ble oppnådd med et forhold for dibutyltinndilaurat til aromatisk ester på 1:4. Gel innholdet etter 48 timer var ikke signifikant påvirket av tilstedeværelsen av dioktylftalatet. Dibutyl-tinndilauratet benyttet i sammenligningsforsøk D,og eksempler 3-9 hadde et relativt høyt vanninnhold, dvs. 4.700 ppm. Sammenligningsforsøk E og eksempel 10 benyttet dibutyltinndilaurat med et lavere vanninnhold, dvs. 1000 ppm. Eksempel 10 viser fremdeles en reduksjon i overflateujevnhet sammen-lignet med sammenligningsforsøk E. Gelinnholdene etter 48 timer i eksempel 10 og sammenligningsf or søkE var ikke vesentlig forskjellig fra dem i eksempler 3-10 og sammen-ligningsforsøk D.
Eksempler 11- 16
Ytterligere tverrbindbare silylpolymersammensetninger ble fremstilt, ekstrudert og testet som beskrevet for eksemplene 3-10, med unntagelse av at den aromatiske esteren som ble benyttet, var enten (A) trioktyltrimellitat eller (B) et stabilisert trimellitat n-oktanol og n-dekanol.
Overflateujevnhetsverdiene for de ekstruderte sammensetningene er gitt i tabell 4. For dioktylf talat var det optimale molrforhold for dibutyltinnlaurat til aromatisk ester 1:4.
Claims (11)
1.
Polymerammensetning som kan tverrbindes ved innvirkning av vann,karakterisert vedat den innbefatter A) en silylpolymer som inneholder hydrolyserbare silangrupper fremstilt enten ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper eller ved podningskopolymerisasjon av en umettet silan på en basispolymer, B) en aromatisk ester, og C) en organometallisk silanol-kondensasjonskatalysator.
2.
Sammensetning ifølge krav 1,karakterisertved at den aromatiske esteren er en hydrokarbylester av en mono-, di- eller trikarboksylsyre.
3.
Sammensetning ifølge krav 2,karakterisertved at den aromatiske esteren er en hydrokarbylester av en karboksylsyre valgt fra gruppen bestående av ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og trimellitinsyre.
4.
Sammensetning ifølge krav 2 eller 3,karakterisert vedat hver hydrokarbylfunksjon i hydro-karbylesteren av en mono-, di- eller trikarboksylsyre er en alkyl-, alkaryl-, aralkyl- eller arylgruppe, med 1-30 karbonatomer.
5.
Sammensetning ifølge krav 4,karakterisertved at hver hydrokarbylfunksjon i esteren har 4-16 karbonatomer.
6.
Sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat den aromatiske esteren har et kokepunkt ved et trykk på 500 Pa på minst 200°C.
7.
Sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-6,karakterisert vedat den aromatiske esteren har en viskositet på mindre enn 300 mPa.s ved 20"C og på mindre enn 15 mPa.s ved 100°C.
8.
Sammensetning ifølge krav 1,karakterisertved at den aromatiske esteren er valgt fra gruppen bestående av di-n-butylftalat, di-n-oktylftalat, dibenzylftalat, distearylftalat og tri-n-oktyltrimellitat.
9.
Sammensetning ifølge krav 1,karakterisertved at den aromatiske esteren er di(2-etylheksyl)ptalat, eller di(2-etylheksyl)trimellitat.
10.
Sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-9,karakterisert vedat molarf orholdet for mengdene av aromatisk ester til silanol-kondensasjonskatalys-tor er i området fra 6:1 til 1:2.
11.
Fremgangsmåte for fremstilling av et tverrbundet produkt omfattende termoforming av en sammensetning innbefattende en silylpolymer inneholdene hydrolyserbare silangrupper fremstilt enten ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper eller ved podningskopolymerisasjon av en umettet silan på en basispolymer, samt en silanol-kondensasjons katalysator, og deretter tverbinding under Innvirkning av vann,karakterisert vedat en aromatisk ester inkorporeres i sammensetningen før termoforming.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878707890A GB8707890D0 (en) | 1987-04-02 | 1987-04-02 | Polymer composition |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881410D0 NO881410D0 (no) | 1988-03-29 |
| NO881410L NO881410L (no) | 1988-10-03 |
| NO174209B true NO174209B (no) | 1993-12-20 |
| NO174209C NO174209C (no) | 1994-03-30 |
Family
ID=10615120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881410A NO174209C (no) | 1987-04-02 | 1988-03-29 | Polymersammensetning som kan tverrbindes og fremgangsmåte for fremstilling av et tverrbundet produkt |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4975480A (no) |
| EP (1) | EP0285327B1 (no) |
| JP (1) | JPS63260961A (no) |
| CN (1) | CN1018836B (no) |
| AT (1) | ATE75237T1 (no) |
| DE (1) | DE3870297D1 (no) |
| DK (1) | DK177588A (no) |
| ES (1) | ES2033425T3 (no) |
| FI (1) | FI881526A (no) |
| GB (1) | GB8707890D0 (no) |
| GR (1) | GR3004561T3 (no) |
| IN (1) | IN174924B (no) |
| NO (1) | NO174209C (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2061465A1 (en) * | 1991-02-25 | 1992-08-26 | Craig C. Meverden | Filled hydrolyzable copolymer compositions resistant to premature crosslinking |
| EP0549210A3 (en) * | 1991-12-24 | 1994-07-13 | Neste Oy | Crosslinkable polymeric conposition |
| US5804257A (en) * | 1992-10-09 | 1998-09-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polysilane compositions |
| US5372840A (en) * | 1993-04-20 | 1994-12-13 | Dow Corning Corporation | Method for enhancing dielectric strength of cable using fluid having a high diffusion coefficient |
| CA2156816A1 (en) | 1994-09-07 | 1996-03-08 | Jeffrey S. Borke | Flame retardant insulation compositions having enhanced curability |
| US8372912B2 (en) | 2005-08-12 | 2013-02-12 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride compositions |
| ES2402470T3 (es) * | 2006-08-30 | 2013-05-06 | Eastman Chemical Company | Composiciones sellantes que tienen un nuevo plastificante |
| US8088854B2 (en) | 2006-08-30 | 2012-01-03 | Eastman Chemical Company | Terephthalates as plasticizers in vinyl acetate polymer compositions |
| CN101802072B (zh) * | 2007-07-13 | 2012-09-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 通过有机化合物的闭环脱水反应产生的水用于湿交联聚烯烃的原位方法 |
| BR112015030630A2 (pt) * | 2013-06-26 | 2017-07-25 | Dow Global Technologies Llc | composições poliméricas estabilizadas por voltagem |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2938007A (en) * | 1957-06-17 | 1960-05-24 | Gen Electric | Compositions comprising an organopolysiloxane, silica and a dicarboxylic acid ester plasticizer and the heat cured product thereof |
| US3798189A (en) * | 1970-11-10 | 1974-03-19 | Gen Electric | Silicone resins used as surfactants in vinyl chloride foam |
| DE2157405C3 (de) * | 1971-11-19 | 1975-10-16 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von polymeren Kohlenwasserstoffen mit reaktiven SiIyIe ndgruppen |
| US3794612A (en) * | 1973-01-02 | 1974-02-26 | Dow Corning | Silicone elastomers with unprimed adhesion |
| US4157321A (en) * | 1978-07-18 | 1979-06-05 | Union Carbide Corporation | Stabilized polymeric organosilane compositions |
| US4256870A (en) * | 1979-05-17 | 1981-03-17 | General Electric Company | Solventless release compositions, methods and articles of manufacture |
| DE3323911A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bei raumtemperatur zu elastomeren haertende polyorganosiloxanmassen |
| US4593071A (en) * | 1983-09-23 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified ethylene polymers |
| US4579913A (en) * | 1983-09-23 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Composition of a relatively stable polymer of an olefinic monomer and an unsaturated silane, and an organo titanate |
| FR2579605B1 (fr) * | 1985-03-29 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Chimie | Additif ester et diester organique pour prevenir la cristallisation du methyltriacetoxysilane dans les compositions organopolysiloxaniques monocomposantes |
-
1987
- 1987-04-02 GB GB878707890A patent/GB8707890D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-24 ES ES198888302630T patent/ES2033425T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-24 DE DE8888302630T patent/DE3870297D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-24 EP EP88302630A patent/EP0285327B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-24 AT AT88302630T patent/ATE75237T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-29 NO NO881410A patent/NO174209C/no unknown
- 1988-03-30 IN IN255DE1988 patent/IN174924B/en unknown
- 1988-03-30 DK DK177588A patent/DK177588A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-03-31 FI FI881526A patent/FI881526A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-04-01 JP JP63078332A patent/JPS63260961A/ja active Pending
- 1988-04-02 CN CN88101738A patent/CN1018836B/zh not_active Expired
-
1990
- 1990-02-13 US US07/481,648 patent/US4975480A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-12 GR GR920400909T patent/GR3004561T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK177588A (da) | 1988-10-03 |
| ES2033425T3 (es) | 1993-03-16 |
| JPS63260961A (ja) | 1988-10-27 |
| CN1018836B (zh) | 1992-10-28 |
| EP0285327B1 (en) | 1992-04-22 |
| NO881410D0 (no) | 1988-03-29 |
| NO174209C (no) | 1994-03-30 |
| EP0285327A3 (en) | 1989-10-25 |
| US4975480A (en) | 1990-12-04 |
| IN174924B (no) | 1995-04-01 |
| FI881526A0 (fi) | 1988-03-31 |
| CN88101738A (zh) | 1988-10-19 |
| ATE75237T1 (de) | 1992-05-15 |
| DK177588D0 (da) | 1988-03-30 |
| DE3870297D1 (de) | 1992-05-27 |
| EP0285327A2 (en) | 1988-10-05 |
| NO881410L (no) | 1988-10-03 |
| FI881526A (fi) | 1988-10-03 |
| GR3004561T3 (no) | 1993-04-28 |
| GB8707890D0 (en) | 1987-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5025071A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| US3646155A (en) | Cross-linking of a polyolefin with a silane | |
| EP0149903B1 (en) | Polymer composition | |
| US4753992A (en) | Polymer composition | |
| KR930009332B1 (ko) | 중합체 조성물 및 그의 제조방법 | |
| US4707517A (en) | Polymer composition | |
| NO174209B (no) | Polymersammensetning som kan tverrbindes og fremgangsm}tefor fremstilling av et tverrbundet produkt | |
| US20050059783A1 (en) | Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers | |
| US3940456A (en) | Thermoplastic composition comprising PVC and chlorinated polyethylene | |
| EP0351142B1 (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| EP2876132A1 (en) | Crosslinkable polyethylene composition comprising a silanol condensation catalyst | |
| GB2192891A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| EP0150595A2 (en) | Polymer composition | |
| EP0549210A2 (en) | Crosslinkable polymeric conposition |