NO173358B - Fremgangsmaate for produksjon av elektrisitet i brenselcelle - Google Patents
Fremgangsmaate for produksjon av elektrisitet i brenselcelle Download PDFInfo
- Publication number
- NO173358B NO173358B NO88881324A NO881324A NO173358B NO 173358 B NO173358 B NO 173358B NO 88881324 A NO88881324 A NO 88881324A NO 881324 A NO881324 A NO 881324A NO 173358 B NO173358 B NO 173358B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- anode
- fuel
- volume
- ppm
- molten carbonate
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000005611 electricity Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims abstract description 43
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 23
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 51
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 79
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 12
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 10
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N cobalt copper Chemical compound [Co].[Cu] RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZWMJDZEPDDGO-UHFFFAOYSA-N [O].[O].[Cu] Chemical compound [O].[O].[Cu] DAZWMJDZEPDDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N nickel subsulfide Chemical compound [Ni].[Ni]=S.[Ni]=S YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/14—Fuel cells with fused electrolytes
- H01M8/141—Fuel cells with fused electrolytes the anode and the cathode being gas-permeable electrodes or electrode layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
- H01M8/0625—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8684—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/14—Fuel cells with fused electrolytes
- H01M2008/147—Fuel cells with molten carbonates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0048—Molten electrolytes used at high temperature
- H01M2300/0051—Carbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Networks Using Active Elements (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for produksjon av elektrisitet i en brenselcelle med smeltet alkalimetallkarbonat, hvor det anvendes en brenselgass som er forurenset med svovel. Bruk av anoder av kopper eller kopper-legering i brenselceller med smeltet karbonat øker toleransen for H2S-holdig brensel, sammenlignet med nikkelelektroder, og gir derved stabil drift av brenselcellen ved direkte anvendelse av brensel fremstilt ved forgassing av naturlig forekommende organisk karbonmateriale som f.eks. kull.
Anvendelse av brenselceller med smeltet karbonat er vel kjent for konvertering av kjemisk energi direkte til elektrisk energi ved en galvanisk oksydasjonsprosess. Brenselceller med smeltet karbonat har vanligvis to elektroder med sine strøm-samlere, en katode og en anode, en elektrolyttbeholder ("tile") som inneholder alkalimetallkarbonater som danner kontakt med begge elektrodene og et cellekammer som fysisk inneholder cellekomponentene. Under driftsbetingelsene for brenselcellen, vanligvis 500° til 700°C, danner hele elektro-lyttbeholderen, karbonatet og det inerte understøttelses-materialet en pasta, og derfor kalles elektrolyttdiafragma av denne typen "pasta-elektrolytter". Elektrolytten er i direkte kontakt med elektrodene, hvor 3-fase-reaksjonene mellom gass, elektrolytt og elektrode finner sted. Videre detaljer angående konstruksjon og drift av høytemperatur karbonatbrenselceller finnes i US-patenter 4.009.321 og 4.247.604, samt de referansene som det vises til i disse, hvorav alle er medtatt heri ved referanse.
Ett foretrukket brensel for brenselceller med smeltet karbonat er en blanding av gasser som hovedsakelig består av hydrogen, karbondioksyd og karbonmonoksyd som fremstilles ved forgassing av naturlig forekommende karbonmateriale som f.eks. kull, kullskifer eller torv, som yel kjent i teknologien. Gassblandinger som fremstilles ved disse prosessene inneholder vanligvis svovelforurensninger som hydrogensulfid. Når man anvender forgassingsprodukter som brensel, er det pga. deres 10-3 5 volumprosent innhold av karbonmonoksyd, ønskelig å forandre produktene for å øke hydrogeninnholdet i brenselet i brenselcellen. Den opprinnelige katalytiske aktiviteten ved vanngassreaksjonen som omdanner karbonmonoksyd til hydrogen i en kon-vensjonell brenselcelle med smeltet karbonat og nikkelanode eller med en tilsatt nikkelkatalysator for produksjon av ekstra hydrogen, blir raskt forgiftet ved nærvær av svovelholdige forbindelser. Man vet at driftstap i brenselceller med smeltet karbonat skyldes forurensning av den porøse nikkel-anoden med sulfider som kan være tilstede i urene brenselgasser, som kan fremstilles f.eks. ved forgassing av naturlig forekommende organisk karbonmateriale, som f.eks. kull. Se f.eks. "Effeets of H2S on Molten Carbonate Fuel Cells", Robert J. Remick, Progress Report, U.S. Department of Energy Contract DE-AC21-83MC20212; DOE/MC/20212-2039 (DE 86010431) May 1986. Smith, S.W., Kunz, H.R., Vogel, W.M. og Szymanski, S.J., "Effeets of Sulfur on Molten Carbonate Fuel Cells", (foredrag holdt ved møte i Electrochemical Society, Montreal, Kanada, mai 1982), som har beskrevet at cellespenningen forsvant fullstendig i en brenselcelle med smeltet karbonat og med en nikkelanode når 2 ppm hydrogensulfid på volumbasis var tilstede i brenselgassen. Reduksjonen av driftsresultatene for brenselceller med smeltet karbonat til utilfredsstillende nivå ved nærvær av meget små mengder hydrogensulfid i brenselgassen er beskrevet av flere forskere: United Technologies Corporation, "Development of Molten Carbonate Fuel Cell Power Plant Technology", DOE/ET/15440-8 Quarterly Technical Progress Report nr. 8, utført for Department of Energy, under kontrakt-nr. DE-AC01-79ET15440, februar 1983; Vogel, W.M. og Smith, S.W., "The Effect of Sulfur on the Anodic H2 (Ni) Electrode in Fused Li2C03-K2C03 at 650°C", J. Electrochem. Soc. 129 (7) 1441-45 (1982); Tang, T.E., Claar, T.D., og Marianowski, L.G., "Effects of Sulfur-Containing Gases on the Performance of Molten Carbonate Fuel Cells", Interim Report EM-1699 utført for Electric Power Research Institute av Institute of Gas Technology, februar 1981; Sammells, A.F., Nicholson, S.B., og Ang. P.G.P., "Development of Sulfur-Tolerant Components for the Molten Carbonate Fuel Cells", J. Electrochem. Soc. 127, 350 (1980); og Claar, T.D., Marianowski, L.G., og Sammells, A.F., "Development of Sulfur-Tolerant Components for Second-Generation Molten Carbonate Fuel Cells", Interim Report EM-1114, utført for the Electric Power Research Institute av Institute of Gas Technology, juli 1969. Det er gitt en over-sikt over virkningen av svovelholdige forbindelser på brenselceller med smeltet karbonat i Marianowski, L.G., "An Update of the Sulfur Tolerance of Molten Carbonate Fuel Cells", foredrag holdt ved Third Annual Contaminant Control in Hot Coal Derived Gas Streams, Washington, PA., mai 1983. Utgiftene er høye ved
å anvende ren hydrogengass som brensel, og det er likeledes dyrt i tilstrekkelig grad å fjerne svovelholdige forurensninger til et nivå som gir tilfredsstillende drift av brenselcellen med mange konvensjonelle anodematerialer.
US-patent 3.431.146 beskriver en brenselcelle med smeltet karbonat som har en brenselelektrode av nikkel, kobolt eller jern, som utviser i det minste en midlertidig økning i kraftutbyttet ved tilsetning av hydrogensulfid til en hydrogenbrenselgass. I spesielle eksempler beskriver dette patentet hvordan 2,0 volumprosent hydrogensulfid tilsatt til hydrogenbrenselgass øket kraftutbyttet med 50 prosent i 1 minutt mens hydrogensulfid ble tilsatt.
US-patent 4.404.267 beskriver en anodekompositt for brenselceller med smeltet karbonat, der keramiske partikler belagt med kopper eller nikkel/kopperlegering danner en porøs anodekompositt med en bobletrykkbarriere tett opp til elektro-lyttskiven, slik at porene er betydelig mindre enn porene i anoden, og så store at de fylles med elektrolytt. US-patent 4.448.857 beskriver en lignende porøs struktur bestående av belagte keramiske partikler som er egnet til katodekompositt, og US-patenter 4.423.122 og 4.386.960 beskriver en lignende porøs struktur bestående av belagte keramiske partikler for en elektrode for en brenselcelle med smeltet karbonat, og US-patent 4.361.631 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av slike elektroder. US-patent 4.507.262 beskriver en prøve-plate av porøst sintret kopper festet til forsiden av en porøs anode, hvor porene er fylt med metalloksyd ved anvendelse av en organometallisk forløper for å gi en bobletrykkbarriere. US-patent 3.970.474 beskriver elektrokjemisk fremstilling av kraft fra karbonholdig brensel i en celle med en porøs katode av keramisk materiale belagt med kopperoksyd. Kopperoksyd oksygenelektroder har vært anvendt i brenselceller som beskrevet i US-patent 2.83 0.109.
Man har funnet at ytelsen av brenselceller med smeltet karbonat som anvender porøse anoder av nikkel eller nikkel/- krom vil synke med minst 10 mV pr. ppm H2S eller lignende svovelforbindelse i brenselgassen. Den direkte årsaken til kvalitetssenkningen i brenselcellen er ikke kjent. Man har dog funnet at katalysatoren blir forgiftet under driftsbetingelser for brenselcellen, hvor svovelkonsentrasjonen (pH2S/pH2) er mye lavere enn den som er nødvendig for at alt nikkelet skulle gå over til sulfid. Da anoden i en brenselcelle med smeltet karbonat opererer .i omgivelser som er ganske forskjellige fra og spesielle med hensyn til andre katalytiske reaksjoner, kan man ikke gjøre forutsigelser angående svovelforgiftning. Anoder i brenselceller med smeltet karbonat ifølge denne oppfinnelsen med en aktiv katalysator for vanngassreaksjonen be-holder en vesentlig del av sin katalytiske aktivitet for vanngassreaksjonen når man anvender brensel med opptil 10 ppm H2S. Fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen som anvender en porøs anode med over 10 vektprosent kopper, tillater bruk av brensel fremstilt direkte ved forgassing av karbonmaterialet, som f.eks. kull, og som inneholder karbonmonoksyd og opptil 10 ppm H2S, og underkastes in situ vanngass-shift og elektrokjemisk reaksjon i den porøse anoden i en igangværende brenselcelle med smeltet karbonat.
Det er et formål med denne oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for forbedret drift av brenselceller med smeltet karbonat som anvender blandinger av brenselgasser fremstilt direkte ved forgassing av naturlig forekommende karbonmaterialer, slik som kullforgassing.
Det er et annet formål med denne oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for drift av brenselceller med smeltet karbonat som anvender brenselgasser med et karbonmonoksydinn-hold på 10 til 35 volumprosent.
Det er dessuten et annet formål med denne oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for drift av brenselceller med smeltet karbonat, hvor en betydelig del av karbonmonoksydet som er tilstede i blandingene av brenselgasser omdannes til tilleggshydrogen i nærvær av opptil 10 ppm, på volumbasis, hydrogensulfid ved en indre vanngassreaksjon inne i brenselcellen.
Det er dessuten et annet formål med denne oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for stabil drift av en brenselcelle med smeltet karbonat i nærvær av opptil 10 ppm H2S i brenselgassen ved å anvende porøse metallanoder som består av kopper-nikkel, kopper-kobolt og blandinger av disse.
Det er et annet formål med denne oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for intern vanngassreaksjon for øket hydrogenbrensel i en brenselcelle med smeltet karbonat i nærvær av opptil 10 ppm H2S.
Disse hensikter oppnås ved å anvende en porøs metall-anode som består av kopper-nikkel, kopper-kobolt og blandinger av disse.
Oppfinnelsen er kjennetegnet ved det trinn som går ut på å redusere anodepolariseringeri, og som omfatter at brenselgassen som inneholder opptil 10 ppm H2S på volumbasis ledes gjennom en porøs anode som omfatter over 10 vektprosent kopper, idet resten av anoden i hovedsak er et metall valgt fra gruppen som består av nikkel, kobolt eller blandinger av disse.
Et kraftanlegg basert på kullforgassing og brenselcelle med smeltet karbonat kan gi høyere energiomdanningsvirknings-grader og lavere utslipp av kritiske forurensninger enn vanlige kullfyrte kraftanlegg med den rensingen av røykgassene som er nødvendig idag for kontroll av forurensninger. Til-stedeværelsen av meget lave konsentrasjoner av hydrogensulfid i brenselgassen reduserer dog ytelsen av brenselcellen vesentlig. Vi har funnet at ytelsen av brenselceller med smeltet karbonat som anvender anoder med 9 0 vektprosent nikkel og 10 vektprosent krom reduseres med minst 10 mV pr. ppm H2S i brenselgassen.
Driftstemperaturen i brenselcellen med smeltet karbonat tilsvarer temperaturen i den rå brenselgassen fremstilt ved kullforgassing, hvilket gjør det attraktivt å anvende den pro-duserte gassen direkte fra forgasseren. Slik brenselgass inneholder typisk hydrogen, karbonmonoksyd, varierende mengder metan og andre hydrokarboner, og tynnere som karbondioksyd, vann og nitrogen. Hydrogenet er det aktive brenselet i reak-sjonssonen i anoden i brenselcellen med smeltet karbonat. Dessuten kan karbonmonoksydet og hydrokarbonene i brenselgassen også konverteres til elektrisitet ved å omdannes til ytterligere hydrogen i brenselcellen. Utførelsen av vanngass-reaksj onen i anodesonen i en brenselcelle med smeltet karbonat er svært viktig når man anvender brenselgass fremstilt fra naturlig forekommende karbonmaterialer, da opptil 50 prosent av det kjemiske energiinnholdet i en kullbasert brenselgass kan være i form av karbonmonoksyd. Når det anvendes brensel som inneholder karbonmonoksyd i en brenselcelle med smeltet karbonat, er utførelsen av vanngassreaksjonen nødvendig for å opprettholde ytelseskarakteristikkene og driftsspenningen på brenselcellen. Det er høyst ønskelig at vanngassreaksjonen utføres in situ i anodesonen i den igangværende brenselcellen med smeltet karbonat, idet man anvender anodemetallet som katalysator for vanngassreaksjonen.
Det kan beregnes når man bruker en brenselgass fremstilt fra en typisk lavkalori kulltype, at ved lav utnyttelse av brenselgassen på mindre enn 3 0 prosent, vil forskjellen mellom en celle hvor vanngassreaksjonen er i likevekt, sammenlignet med en celle hvor det ikke foregår noen vanngassreaksjon, være mindre enn 10 mV. Ettersom utnyttelsen av brenselgassen nærmer seg 64 prosent, tilsvarende 100 prosent utnyttelse av hydrogen og ingen utnyttelse av karbonmonoksyd, vil dog spenningen på cellen hvor vanngassreaksjonen er forgiftet, synke raskt sammenlignet med cellen hvor vanngassreaksjonen fortsetter i likevekt. Ved 60 prosent utnyttelse av brenselgassen er hydrogeninnholdet i anodegassen fra en slik celle uten vann-gassreaksj on 1,18 prosent, mens hydrogeninnholdet i avgassen fra cellen hvor vanngassreaksjonen løper forblir på 5,84 prosent på grunn av tilleggshydrogenet som produseres fra det karbonmonoksyd som er tilstede i brenselgassblandingen. Disse beregninger forklares mer fullstendig i publikasjonen "Effeets of H2S on Molten Carbonate Fuel Celles" av Remick, R.J. og Anderson, G.L., arbeid utført under kontrakt nr. DE-AC21-83MC 2 0212 av Institute of Gas Technology for U.S. Department of Energy, Office of Fossil Energy, januar 1985. Metall i den porøse anoden i en brenselcelle med smeltet karbonat eller et separat katalysatormateriale i den porøse anoden kan tjene som katalysator in situ for vanngassreaksjonen.
Brenselceller med smeltet karbonat som anvender porøse nikkelanoder utviser krafttap og katalysatorforgiftning ved hydrogensulfidkonsentrasjoner i brenselgassen (pH2S/pH2) godt under de som kreves for overføring av størstedelen av metallet til sulfid, som f.eks. 2H2S+3Ni > Ni3S2+2H2. Derfor antas det at sulfiddannelse på overflaten eller svovelabsorpsjon på den metalliske overflaten som foregår ved lavere svovelkonsentra-sjon (pH2S/pH2) må være en grunn til forgiftning av katalysatoren. Under reduserende betingelser på anoden oppfører andre gassformige svovelforbindelser seg på samme måten som H2S.
Stabiliteten av overflatesulfider er signifikant større enn for bulk-sulfider. Dette betyr at signifikant lavere forhold av pH2S/pH2 er nødvendig for å danne overflatesulfider enn det som er nødvendig for å danne bulk-sulfider. (Advances in Catalysis, Vol. 31, utgitt av D.D. Eley, Herman Pines og Paul B. Weisz, Academic Press, 1982, Sulfur Poisoning of Metal,
C. H. Bartholomew, P.K. Agrawal og J.R. Katzer, sidene 166-170). Disse referansene viser at hver bulk- og overflate-sulfiddannelse av nikkel foregår lettere enn for kopper. Sammenligning av forandringene i fri energi under sulfid-dannelsesreaksjonen ved ca. 650°C driftstemperatur for brenselcelle med smeltet karbonat viser:
I hvert tilfelle foregår overflate sulfid-dannelsen lettere enn bulk sulfid-dannelsen. Basert på forandringene i fri energi i tabellen, ser man at bulk sulfid-dannelsen av nikkel kan foregå ved omtrent de samme H2S-konsentrasjoner som kan forår-sake overflate sulfid-dannelse på kopper.
Senkning av den fri energi for dannelsen av overflatesulfider på anodeoverflater under driftsbetingelser for brenselceller med smeltet karbonat resulterer i mindre anodepolarisering når hydrogensulfid eller andre gassformige svovelforbindelser er tilstede. Anvendelse av anoder som inneholder kopper, fører til at overflatene på kopperanodene danner sulfider som er ca. 92 00 ganger mindre stabile enn overflatesulfider på nikkel. Derfor trenges omtrent 9200 ganger konsentrasjonen (pH2S/pH2) i brenselgassen for å danne tilsvarende belegg av sulfidoverflate på en kopperanode, sammenlignet med en nikkelanode. F.eks. under betingelser hvor (pH2S/pH2) for sulfiddannelse på nikkeloverflate er 0,01 ppm H2S er (pH2S/pH2) for sulf iddannelse på kopperoverf late i størrelsesorden 92 ppm H2S. Vi har funnet at kopperanoder er elektrokjemisk tilsvarende til nikkelanoder ved drift av en brenselcelle med smeltet karbonat som anvender svovelfri brenselgass.
Porøse metallanoder i brenselceller med smeltet karbonat som virker som katalysatorer for den elektrokjemiske reak-sjonen og for den interne vanngassreaksjonen med karbonmonoksyd kan fortrinnsvis bestå av en legering, fysisk blanding, belegg eller lignende av effektive katalysatormaterialer for vanngassreaksjonen, bestående av nikkel-kopper eller kobolt-kopper, kopper og blandinger av disse. Anodene i denne oppfinnelsen inneholder minst 10 vektprosent metallisk kopper. Fortrinnsvis er anodemetallene i mengder på 40 til 80 vektprosent kopper med resten hovedsakelig nikkel, kobolt eller blandinger av disse. Ved uttrykket "resten hovedsakelig" mener vi at anodene i denne oppfinnelsen også kan inneholde mindre mengder av andre tilsetninger, som f.eks. stabiliseringsmidler av krom eller zirkonium som beskrevet i US-patent 4.247.604, såvel som aluminium. De elektrokjemiske egenskapene ved smeltet karbonat brenselcelleanoder av slike metaller er tilfredsstillende. Rene kopperanoder kan være tilfredsstillende fra et elektrokjemisk standpunkt med større omdanning av karbonmonoksyd til hydrogen.
Brenselceller med smeltet karbonat kan drives med brenselgasser som inneholder karbonmonoksyd og hydrogensulfid med betydelig bibehold av in situ vanngassreaksjonen som fortsetter i anodesonen med nikkel- eller koboltanodematerialet fungerende som katalysator når fortrinnsvis 40 til 80 vektprosent kopper er fysisk blandet eller legert med nikkel eller kobolt eller er inkorporert på den aktive overflaten av en porøs anode, mens resten er i det vesentlige et metall valgt fra gruppen som består av nikkel, kobolt og blandinger av disse. Bruk av kopper i forbindelse med en mere aktiv katalysator for vanngassreaksjonen, som fortrinnsvis nikkel, i den aktive porøse metallanoden i en brenselcelle med smeltet karbonat som anvender et brensel som inneholder hydrogensulfid, fører til en senkning av den fri energi for dannelsen av overflatesulfider med mindre anodepolarisering på grunn av hydrogensulfidet eller svovelholdige forbindelser. Under drift med brensel som inneholder karbonmonoksyd og hydrogensulfid vil brenselceller med smeltet karbonat ifølge denne oppfinnelsen gi en betydelig in situ omdannelse av karbonmonoksyd som inneholdes i brenselgass i mengder på vanligvis fra 10 til 3 5 volumprosent til hydrogen, og derved gi ekstra hydrogen til brenselgassen for å oppnå cellespenninger på tilstrekkelig driftsnivå. Fremgangsmåten for drift av brenselceller med smeltet karbonat ifølge denne oppfinnelsen tilveiebringer drift av cellen ved under 700°C, og fortrinnsvis 500° til 650°C for omdanning av en betydelig mengde av karbonmonoksydet i brenselgassen til ytterligere hydrogen. Vanligvis kan man opprettholde mer enn 25 volumprosent, og fortrinnsvis mer enn 50 volumprosent, av vanngassreaksjonens likevektproduksjon av ekstrahydrogen som oppnås uten at hydrogensulfid er tilstede, når opptil 5-10 ppm på volumbasis av hydrogensulfid er tilstede i brenselgassen. Da hydrogen forbrukes til å produsere vanndamp ifølge brenselcelleelektrokjemien, kan vanngassreaksjonen som finner sted på eller i selve anoden fremskaffe ytterligere hydrogen for reaksjon, slik at brenselcellen kan oppnå opptil 105-115 prosent hydrogenutnyttelse med brensel som inneholder karbonmonoksydmengder som er tilstede i gassene fra kullforgassingen.
Mens den vanlige oppholdstiden for anodegassfasen i brenselceller med smeltet karbonat er typisk ca. 1 sekund, finner vi det ønskelig å øke oppholdstiden for anodegassfasen til mer enn 2 sekunder, og fortrinnsvis er oppholdstiden for anodegassfasen 2 til 4 sekunder i fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen, for å tillate tilstrekkelig tid for vanngass-reaksj onen til å produsere det ønskelige ekstra hydrogen. Fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen tilveiebringer den ønskelige omdanning i vanngassreaksjonen av karbonmonoksyd til ekstra hydrogen i anodesonen når man anvender brenselgasser som inneholder 1 til 10, og fortrinnsvis 1 til 5 ppm hydrogensulfid etter volum.
Egnede anoder for bruk i fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen kan fremstilles etter metodene som er beskrevet i US-patent 4.247.604 ifølge kjent teknologi som anvender bånd-støping av lag, etterfulgt av sintring, og ifølge pulvermetallurgiske teknikker. De andre komponentene i brenselcellen og andre fremgangsmåter for driften beskrevet i US-patent nr. 4.009.321 og 4.247.604 er egnet for brenselcellene og fremgangsmåter som er overveiet i den foreliggende oppfinnelse.
I en foretrukket utførelse ifølge denne oppfinnelsen kan man drive en brenselcelle med smeltet alkalimetallkarbonat ved å lede brenselgass som består av hydrogen, 20-2 5 volumprosent karbonmonoksyd, og 4-6 ppm H2S gjennom en porøs anode som består av ca. 50 vektprosent kopper og resten i det vesentlige bestående av nikkel. Anoden fremstilles ved fysisk å blande sammen kopper- og nikkelpulvere og anvende pulvermetallurgiske og sinterteknikker kjent i teknologien til fremstilling av porøse elektroder. Brenselcellen drives ved ca. 650°C, og brenselgassen har en oppholdstid i anodesonen på ca. 3 sekunder. Cellen kan drives over lange tidsperioder uten alvorlig anodepolarisering og oppnå over 25 volumprosent av den like-vektsomdanning i vanngassreaksjonen av CO til H2 som oppnås uten at H2S er tilstede.
Selv om denne oppfinnelsen er beskrevet i den foregående spesifikasjonen i forhold til bestemte foretrukne utførelser av denne, og mange detaljer er fremsatt for illustrasjonsfor-mål, vil det være åpenbart for spesialister på området at oppfinnelsen kan tillate ytterligere utførelser og at enkelte av detaljene som er beskrevet heri kan varieres betydelig uten å avvike fra hovedprinsippene i oppfinnelsen.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for produksjon av elektrisitet i en brenselcelle med smeltet alkalimetallkarbonat som anvender en brenselgass som er forurenset med svovel, karakterisert ved det trinn som går ut på å redusere anodepolariseringen, som omfatter at brenselgassen som inneholder opptil 10 ppm H2S på volumbasis ledes gjennom en porøs anode som omfatter over 10 vektprosent kopper, idet resten av anoden i hovedsak er et metall valgt fra gruppen som består av nikkel, kobolt, eller blandinger av disse.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at nevnte brenselgass omfatter 10 til 3 5 volumprosent CO og 1 ppm til 10 ppm H2S på volumbasis.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at nevnte porøse anode omfatter en katalysator for vanngassreaksjonen, hvorved over 2 5 volumprosent av likevektsomdanningen i vanngassreaksjonen av CO til H2 som oppnås uten at H2 er tilstede, kan opprettholdes i nærvær av nevnte H2S.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at nevnte porøse anode inneholder en katalysator for vanngassreaksjonen, hvorved over 50 volumprosent av likevektsomdanningen i vanngassreaksjonen av CO til H2 som oppnås uten at H2S er tilstede, blir opp-rettholdt i nærvær av nevnte H2S.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte anode omfatter 40 til 80 vektprosent kopper, og at nevnte rest av nevnte anode omfatter i det vesentlige nikkel.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte brenselcelle blir drevet ved 500 til 650°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte brenselgass har en oppholdstid i sonen til nevnte anode som er lengre enn 2 sekunder.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte brenselgass omfatter 1 til 5 ppm H2S etter volum.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte brenselgass omfatter 10 til 35 volumprosent CO og 1 ppm til 10 ppm H2S på volumbasis; at nevnte anode omfatter 40 til 80 vektprosent kopper og resten omfatter hovedsakelig nikkel; at nevnte brenselcelle drives ved 500 til 650°C; og mer enn 25 volumprosent av likevektsomdanningen i vanngassreaksjonen av CO til H2 som oppnås uten at H2S er tilstede, kan opprettholdes i nærvær av nevnte H2S.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3110987A | 1987-03-26 | 1987-03-26 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881324D0 NO881324D0 (no) | 1988-03-25 |
| NO881324L NO881324L (no) | 1988-09-27 |
| NO173358B true NO173358B (no) | 1993-08-23 |
| NO173358C NO173358C (no) | 1993-12-01 |
Family
ID=21857694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881324A NO173358C (no) | 1987-03-26 | 1988-03-25 | Fremgangsm}te for produksjon av elektrisitet i brenselcelle |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0284553B1 (no) |
| JP (1) | JPS63254679A (no) |
| AT (1) | ATE79486T1 (no) |
| CA (1) | CA1301833C (no) |
| DE (1) | DE3873573T2 (no) |
| DK (1) | DK166588A (no) |
| ES (1) | ES2034360T3 (no) |
| FI (1) | FI881125A (no) |
| GR (1) | GR3005938T3 (no) |
| IE (1) | IE61935B1 (no) |
| NO (1) | NO173358C (no) |
| PT (1) | PT87101B (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9951430B2 (en) * | 2015-04-16 | 2018-04-24 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for co-processing carbon dioxide and hydrogen sulfide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1351190A (fr) * | 1963-03-19 | 1964-01-31 | Thomson Houston Comp Francaise | Pile à combustible |
| DE1571985A1 (de) * | 1966-07-06 | 1971-02-25 | Chemie Technik Gmbh | Verfahren zur anodischen Oxydation von sulfidischen Verbindungen |
| US4423122A (en) * | 1982-04-26 | 1983-12-27 | General Electric Company | Electrode for molten carbonate fuel cell |
| US4925745A (en) * | 1985-03-29 | 1990-05-15 | Institute Of Gas Technoloy | Sulfur tolerant molten carbonate fuel cell anode and process |
| US4702973A (en) * | 1986-08-25 | 1987-10-27 | Institute Of Gas Technology | Dual compartment anode structure |
-
1988
- 1988-03-02 AT AT88810131T patent/ATE79486T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-02 ES ES198888810131T patent/ES2034360T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-02 DE DE8888810131T patent/DE3873573T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-02 EP EP88810131A patent/EP0284553B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-03 CA CA000560433A patent/CA1301833C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-10 FI FI881125A patent/FI881125A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-03-11 IE IE73588A patent/IE61935B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-25 DK DK166588A patent/DK166588A/da not_active IP Right Cessation
- 1988-03-25 PT PT87101A patent/PT87101B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-25 NO NO881324A patent/NO173358C/no unknown
- 1988-03-25 JP JP63071718A patent/JPS63254679A/ja active Pending
-
1992
- 1992-10-12 GR GR920402258T patent/GR3005938T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3873573D1 (de) | 1992-09-17 |
| DK166588D0 (da) | 1988-03-25 |
| IE61935B1 (en) | 1994-11-30 |
| NO881324D0 (no) | 1988-03-25 |
| GR3005938T3 (no) | 1993-06-07 |
| PT87101A (pt) | 1989-03-30 |
| EP0284553B1 (en) | 1992-08-12 |
| PT87101B (pt) | 1995-03-01 |
| IE880735L (en) | 1988-09-26 |
| ES2034360T3 (es) | 1993-04-01 |
| JPS63254679A (ja) | 1988-10-21 |
| FI881125A (fi) | 1988-09-27 |
| ATE79486T1 (de) | 1992-08-15 |
| NO173358C (no) | 1993-12-01 |
| NO881324L (no) | 1988-09-27 |
| FI881125A0 (fi) | 1988-03-10 |
| DE3873573T2 (de) | 1993-01-21 |
| CA1301833C (en) | 1992-05-26 |
| EP0284553A3 (en) | 1989-07-19 |
| DK166588A (da) | 1988-09-27 |
| EP0284553A2 (en) | 1988-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0196465B1 (en) | Sulfur tolerant molten carbonate fuel cell anode and process | |
| Holladay et al. | An overview of hydrogen production technologies | |
| Gür | Mechanistic modes for solid carbon conversion in high temperature fuel cells | |
| Deleebeeck et al. | Hybrid direct carbon fuel cells and their reaction mechanisms—a review | |
| Hashimoto et al. | Materials for global carbon dioxide recycling | |
| US20040115492A1 (en) | Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions | |
| US20030022035A1 (en) | Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions | |
| Alamiery | Advancements in materials for hydrogen production: A review of cutting-edge technologies | |
| Pasternak | Electrochemical approach for biogas upgrading | |
| Weaver et al. | Sulfation of the molten carbonate fuel cell anode | |
| JP2023503473A (ja) | 高電解質充填レベルでの溶融炭酸塩型燃料電池の作動 | |
| US5071718A (en) | Use of sulfur containing fuel in molten carbonate fuel cells | |
| NO173358B (no) | Fremgangsmaate for produksjon av elektrisitet i brenselcelle | |
| CN110257848B (zh) | 中低温氧化甲烷为氢气和一氧化碳的熔盐电化学方法 | |
| Brett et al. | The role of the fuel in the operation, performance and degradation of fuel cells | |
| Sandler | Chemical and Electrical Characteristics of the Alkali Carbonate High‐Temperature Fuel Cell | |
| Zhu | Advanced environmental/energy technology: Desulfurisation and fuel cell cogeneration | |
| Athanasiou et al. | Demonstration of hydrogen production in a hybrid lignite-assisted solid oxide electrolysis cell | |
| Cavaliere | Hydrogen from electrolysis | |
| Cuesta et al. | 'Waste-to-Energy’Fuel Cell Systems | |
| Gür | Utilization modes for solid carbon conversion in fuel cells | |
| Wheelock Gutierrez | A comparative study of low-emissions hydrogen production processes: Technical limitations and future trends | |
| Zhou et al. | Fuel Cells Running on Alternative Fuels | |
| Douvartzides et al. | Ethanol and methane fueled solid oxide fuel cells: A comparative study | |
| Dubrovskiy et al. | Molten salts as a promising medium for the synthesis of highly active catalytic coatings |