JPS63254679A - 溶融カーボネート燃料電池における含硫燃料を用いた発電法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は含硫燃料を用いる溶融カーボネート燃料電池の
安定な性能に関する。溶融カーボネート燃料電池に銅ま
たは銅合金アノードヲ用いると。

ニッケル電極と比べてＨ２Ｓ含有撚料に対する許容度が
高まり、このため天然の有機炭質材料（たとえば石炭）
のガス化により得ら、れる燃料がそのまま用いられる安
定な燃料電池を得ることができる。

従来の技術 ガルヴァーニ酸化法により化学エネルギーを直接電気エ
ネルギーに変換するために溶確カーボネート燃料電池を
使用することは周知である。溶融カーボネート燃料電池
は一般に集電装置を備えた電極２個、カソードおよびア
ノ−８５１両電極との接触をもたらすアルカリ金属カー
ボネートヲ含む電解質タイル、および電池構成部品を物
理的に保持する電池ハウジングからなる。燃料電池操作
条件下で（一般に約５００〜約７００℃）、電解質タイ
ル全体、すなわちカーボネートおよび不活性な支持材料
、すなわちキャリヤーはＲ−ス）ｋ形成し、従ってこの
型の電解質隔膜は１０）ペースト電解質１０）として知
られている。電解質は電極と直接に接触し、ここで３相
（ガス−電解質−′電極）反応が行われる。高温カーボ
ネート燃料電池の構造および操作の詳細については米国 特許第４，００９，３２１号および同第４，２４７，６
０４号明細書ならびにそこに引用される参考文献に示さ
れており、これらすべてを参考としてここに引用する。

溶融カーボネート燃料電池に用いられる好ましい燃料の
１つは、天然の炭質材料（たとえば石炭、シエールまた
はビート）ヲ当技術分野で周知のようにガス化すること
により得られる。主として水素、二酸化炭素および一酸
化炭素からなるガス混合物である。これらの方法により
得られるガス混合物は１通常イオウ不純物、たとえば硫
化水素を含む。ガス化生成物を燃料として用いる場合、
それらが１０〜３５容量チの一酸化炭素を含有するため
、この生成物を燃料電池内でシフトさせて燃料の水素含
量を高めることが望ましい。通常のニッケル系溶融カー
ボネート燃料電池アノード９についての、または追加の
水素生成のために添加されるニッケル触媒についての、
初期の一酸化炭素から水素への水−ガス−シフト触媒活
性は、含硫化学物質の存在によって急速に被毒、損なわ
れる。

溶融カーボネート燃料電池の性能の損失は、不純な燃料
ガス、たとえば天然の有機炭質材料（たとえば石炭）の
ガス化により得られるものに存在する可能性のある硫化
物により多孔質ニッケルアノードが汚染されることによ
って起こることが知られている。たとえば１０）溶融カ
ーボネート燃料電池に対するＨ２Ｓの影響１０）、ロバ
ート・ジエイ・レミック、プログレス・レホート、米国
エネルギー省（Ｕ、Ｓ、　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ
　Ｅｎｅｒｇｙ）　コア　）　ラクト／１６　ＤＥ−Ａ
Ｃ２１−８３ＭＯ２０２１２；　　ＤＯＥ／ＭＣ／２０
２１２−２０３９　　（ＤＥ　　８６０１０４３１）（
１９８６年５月）を参照されたい。ニス・ダブリュー・
スミス、エッチ・アール・り／ツ、ダブりニー・エム・
フォーゲルオヨヒエス拳シェイーシマンスキー。

盲１溶融カーボネート燃料電池に対するイオウの影響”
　（１９８２年５月、カナダ、モントリオール電気化学
会会議において提示された一文）には、ニツケルアノー
ビを備えた溶融カーボネート燃料電池において硫化水素
２ｐｐｍ（容量）が燃料ガス中に存在すると電池の電圧
が完全に損われることを報告している。燃料ガス中にご
く少量の硫化水素が存在すると溶融カーボネート燃料電
池の性能が満足できない水準にまで低下することは、幾
つかの調査により報告されている。１０）溶融カーボネ
ート燃料電池パワープラント技術の進歩ｕ　、　ＤＯＥ
／ＥＴ／１５４４０−８　　季刊テクニカル・プログレ
ス・レボ−１４８，米国エネルギー省用として作成。

コア　トラクト／１６ＤＥ−ＡＣｏｌ−７９ＥＴ１５４
４０゜１９８３年２月；ダブリュー・エム・フォーゲル
およびニス・ダブリュー・スミス　１０）溶融Ｌ１□Ｃ
Ｏ３−に２Ｃ０３ノアノートゝ用Ｈ２（Ｎ１）電極Ｋ　
６５０℃でイオウが与える影響１０）．ジエイ、エレク
トロケミ、ソサ、　（Ｊ、　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｃｎ
、　５ｏｃ）、　　１２９（７）１４４１−４５（１９
８２）；　　ティー・イー−タン、ティー・ディー・フ
ラールおよびエル・ジー・マリアノフスキー、１０）含
硫ガスが溶融カーボネート燃料電池に与える影褥！１．
中間報告書ＦＭ−１６９９、電力研究所（Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ　Ｐｏｗｅｒ　Ｒｅ５ｅａ−ｒｃｈ　工ｎ５ｔｉｔ
ｕｔｅ）に対しガス技術研究所（Ｉｎｓｔｉ−ｔｕｔｅ
　ｏｆ　Ｇａｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）が作成、１９
８１年２月；ニー・エフーサンメルス、ニス拳ヒー・ニ
コルソンおよびピー・シー・ピー・アン１０）溶融カー
ボネート燃料電池用のイオウ許容部品の開発Ｉ＋。

ジェイ・エレクトロケミ、ソサ、　（Ｊ、　Ｅｌｅｃｔ
ｒｏ−ｃｈｅｍ、５ｏｃ）、１２７．３５０（１９８０
）：ならびにティー、ディー、クラール、エル・ジー・
マリアノフスキーおよびニー・エフ・サンメルス。

１０）第二世代溶融カーボネート燃料電池用のイオウ許
容部品の開発１０）．中間報告書　ＦＭ−１０）１４゜
電力研究所用に対しガス技術研究所が作成。

１９６９年７月。金儲化金物が溶融カーボネート燃料電
池に与える影響についての総説はエル・ジー・マリアノ
フスキー　Ｉ＋溶融カーボネート燃料電池のイオウ許容
度の最新情報Ｉ＋、高温の石炭由来ガス流における汚染
物質制御、第３年回（ｋンシルバニア州ワシントン、１
９８３年５月）において提示された報文に示されている
。金儲汚染物質を多くの通常のアノード材料について満
足すべき燃料電池の操作が維持される水準にまで十分に
除去する費用が高いため、純粋な水素ガス燃料使用の経
費は高い。

米国特許第３，４３１，１４６号明細書は、ニッケル、
コバルトまたは鉄の燃料電極を備えた溶融カーボネート
燃料電池が、硫化水素を水素系燃料ガスに添加すること
によって少なくとも一時的な電力増加を示すことを教示
している。具体例においてこの明細書には水素系燃料ガ
スに添加された２、０容量係の硫化水素は添加された硫
化水素が１分間流れる間に出力を５０％高めることが教
示されている。

米国特許第４，４０４，２６７号明細書には溶融カーボ
ネート燃料電池用のアノード複合材料が教示されている
。その場合、銅またはニッケル／銅合金でめっきしたセ
ラミック粒子が多孔質アノード複合材料を形成し５その
バブル圧カバリヤー（ｂｕｂｂｌｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ
　ｂａｒｒｉｅｒ）　　が電解質タイルに隣接しており
、その細孔はアノードの細孔よりも著しく小さく、電解
質で充填される寸法である。

米国特許第４，４４８，８５７号明細書にはカンード複
合材料として適した同様のめっきセラミック粒子多孔質
構造物が教示されており、米国特許第４，４２３，１２
２号および第４，３８６，９６０号明細書には溶融カー
ボネート燃料電池用の電極に用いる同様なめっきセラミ
ック粒子多孔質構造物が教示されており、米国特許第４
，３６１，６３１号明細書にはこの種の電極の製法が教
示されている。

米国特許第４，５０７，２６２号明細書には多孔質アノ
ードの表面に付着した多孔質焼結銅ブランクプレート（
ｂｌａｎｋ　ｐｌａｔｅ）が教示され、その場合細孔は
有機金属前駆物質の使用により金属酸化物で充填されて
、バブル圧カバリヤーを与えている。

米国特許第３，９７０，４７４号明細書には酸化銅で被
覆されたセラミック材料製の多孔質カンービを備えた電
池において、炭素質燃料から電気化学的に発電すること
が教示されている。酸化銅製の酸素電極は米国特許第２
，８３０，１０９号明細書により教示されるように燃料
電池に用いられている。

発明の要約 ニッケルまたはニッケル／クロム多孔質アノードを用い
た溶融カーボネート燃料電池の性能は。

燃料ガス中のＨ２Ｓまたはこれに類するイオウ化合物の
ｐｍ当たり少なくとも１０ｍＶ低下することが見い出さ
れている。この燃料電池劣化の直接の原因は分かってい
ないが、イオウ濃度（ｐＨ２８／ｐＨ２）がメルクニッ
ケルの硫化に必要なものよりも大幅に低い場合に燃料電
池の操作条件下で触媒毒作用が起こることが認められて
いる。溶融カーボネート燃料電池のアノードは他の触媒
反応ときわめて異なった特異な環境で作動するので、イ
オウによる毒作用を予想することはできない。活性な水
−ガス−シフト触媒（ｗａｔｅｒ−ｇａｓ−ｓｈｉｆｔ
　ｃａｔａｌｙｓｔ）を含む本発明の溶融カーボネート
燃料電池アノード９は、約１０ｐＩｎまでのＨ２Ｓを含
む・燃料を用いる場合、それらの水−ガス−シフト触媒
活性の実質的割合を維持する。約１０〜１００重景チの
銅を含む多孔質アノードを用いる本発明方法は、炭素質
材料（たとえば石炭）のガス化によって直接に得られた
。−酸化炭素および約１０１０）１０）１までのＨ２Ｓ
を含有する燃料が作動中の溶融カーボネート燃料電池の
多孔質アノードにおける現場での水−ガス−シフトおよ
び電気化学反応を受けるのを可能にする。

本発明の目的は、天然炭素質材料のガス化（たとえば石
炭のガス化）により得られる燃料ガス混合物をそのまま
使用して溶融カーボネート燃料電池を操作するための改
良法を提供することである。

本発明の他の目的は、−酸化炭素含量約１０〜約３５容
量チの燃料ガスを用いて溶融カーボネート燃料電池を操
作する方法を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、燃料ガス混合物中に存在す
る一酸化炭素の実質的部分が約１０ｐ１”（容量）まで
の硫化水素の存在下で燃料電池内において内部水−ガス
−シフト反応により追加の水素に転化される。溶融カー
ボネート・燃料電池の操作法を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、燃料ガス中約１０ｐ−まで
のＨ２Ｓの存在下で、銅、銅−ニッケル、銅−コバルト
、およびそれらの混合物からなる多孔質金属アノードを
用いることによる。溶融カーボネート燃料電池の安定な
操作法を提供することである。

本発明の他の目的は、溶融カーボネート燃料電池におい
て約ｘｏｐｐｍまでのＨ２Ｓの存在下で燃料の水素を増
加させるための内部水−ガス−シフト反応法を提供する
ことである。

これらの目的は銅、銅−ニッケル、銅−コバルトおよび
それらの混合物からなる多孔質金属アノード９を用いる
ことによって達成される。

石炭ガス化／溶融カーボネート燃料電池による発電装置
は、汚染物質制御のために現在必要とされる煙道ガスス
クラビングを含む通常の石炭だき発電所よりも高いエネ
ルギー変換効率を与え、かつ重大な汚染物質の放出がよ
り低い。しかしごく低い濃度の硫化水素が燃料ガス中に
存在しても。

燃料電池の性能は実質的に低下する。本発明者らは９０
　ｗｌｏ　Ｎｉ　−１０ｗ１０　　Ｃｒ　　７ノービを
用いる溶融カーボネート燃料電池の性能が燃料ガス中の
Ｈ２Ｓの卑当たり少なくとも約１０ｍＶ低下することを
認めた。

溶融カーボネート燃料電池の操作温度は石炭のガス化装
置により産生される粗製燃料ガスの温度に相当するので
、ガス化装置から製造されたガスをそのまま使用するの
は魅力がある。この種の燃料ガスは一般に水素、−酸化
炭素、可変量のメタンその他の炭化水素、ならびに稀釈
成分、たとえば二酸化炭素、水および窒素を含有する。

水素は溶融カーボネート燃料電池のアノード反応帯域に
おいて有効な燃料である。さらに、燃料ガス中の一酸化
炭素および炭化水素も、燃料電池内で追加量の水素に変
換されることによって、電気に変換される。溶融カーボ
ネート燃料電池のアノード金属で水−ガス−シフト反応
が行われることは、天然炭素質材料に由来する燃料ガス
を用いる場合。

きわめて重要である。石炭に由来する燃料ガスの化学エ
ネルギー含量の５０％までが一酸化炭素の形であると思
われるからである。−酸化炭素を含有する燃料を溶融カ
ーボネート燃料電池に用いる場合、水−ガス−シフト反
応が行われることは燃料電池の性能物性および操作電圧
を維持するために必要である。きわめて望ましいのは、
水−ガス−シフト反応が現場で、作動中の溶融カーボネ
ート燃料電池のアノ−ど帯域において、アノード金属を
水−ガス−シフト反応触媒として用いて行われることで
ある。

３０チ以下という低い燃料ガス利用率においては、水−
ガス−シフト反応が平衡状態にある電池と水−ガス−シ
フト反応がない電池との差は１０ｍＶ以下であることは
、一般的な低Ｂｔｕ石炭由来の燃料ガスを用いて計算す
ることができる。しかし燃料ガス利用率が６４％に近づ
くのに伴って（水素利用率１００％、および−酸化炭素
利用率ゼロに相当）、水−ガス−シフト反応が被毒、損
なわれている電池の電圧は、水−ガス−シフト反応が平
衡状態で持続している電池と比較して、急速に低下する
。燃料ガス利用率６０チにおいて。

水−ガス−シフト反応を伴わない電池からのアノード排
出物中の水素は１．１８％であり、一方水一ガスーシフ
ト反応が進行している電池においては燃料ガス混合物中
に存在する一酸化炭素から生じる追加の水素のため、排
出ガスの水素含量は５ｆ１４チに維持される。これらの
計算は刊行物ｌｌＨ２Ｓが溶融カーボン燃料電池に与え
る影響Ｉ＋　（アール。

ジェイ、レミックおよびジー、エル、アンダーソン）中
に説明されている。これはコントラクト１６　ＤＥ−Ａ
Ｃ２１−８３ＭＣ２０２１２において、ガス技術研究所
により米国エネルギー省、化石エネルギー局に対しなさ
れた研究である（１９８５年。

１月）。溶融カーボネート燃料電池の多孔質アノードの
金属、または多孔質アノードにおける別個の触媒物質が
、現場シフト触媒（ｉｎ　５ｉｔｕｅ　５ｈｉｆｔｃａ
ｔａｌｙｓｔ）　　として用いられる。

多孔質ニッケルアノードを用いた溶融カーボネート燃料
電池はメルク金属の硫化、たとえば２　Ｈ２Ｓ　＋３　
Ｎ　ｉ→Ｎ　ｉ　３　Ｓ　２　＋　２　Ｈ２に必要なも
のよりも大幅に低い燃料ガス硫化水素濃度（ｐＨ２３／
ｐＨ２）において、電力の損失および触媒毒作用を示す
。

従って、より低いイオウ濃度（ｐＨ２Ｓ／ｐＨ２）にお
いて起こる表面硫化物の生成、または金属表面における
イオウの吸収が触媒毒作用の原因であると考えられる。

アノ−どの還元条件下では、他のガス状イオム化合物も
Ｈ２Ｓと同様な挙動を示す。

表面硫化物の安定性はバルク硫化物よりも著しく大ぎい
。これは表面硫化物を形成するために要求されるｐＨ２
Ｓ／ｐＨ２の比率がバルク硫化物を形成するために要求
される比率よりも著しく低いことを意味する。（触媒の
進歩、３１巻、ディー・ディー・イーライ、ヘルマン・
パイ／ズおよびポール・ビー・ワイツ編、アカデミツク
・プレス。

１９８２年、イオウによる金属毒作用、シー・エッチ・
バルソロメウ、ピー・ケー・アグローワルおよびジエイ
・アール・カッフェル。１６６−１７０頁）。これらの
文献には、ニッケルのノζルク硫化および表面硫化はそ
れぞれ銅の場合よりも容易に進行することが示されてい
る。約６５０℃。

すなわち溶融カーボネート燃料電池の操作温度における
硫化反応中の自由エネルギー変化の比較を以下に示す。

銅　　　　　　　　−５０−９０ ニツケル　　　−８０−１６０ それぞれの場合１表面硫化はバルク硫化よりも容易に起
こる。上記の自由エネルギーの変化に基づけば、ニッケ
ルのメルク硫化は銅の表面硫化が起こるのとほぼ同濃度
のＨ２Ｓにおいて起こると思われる。

溶融カーボネート燃料電池の操作条件下でアノーヒ表面
における表面硫化物生成の自由エネルギーが低下すると
、硫化水素または他のガス状イオウ化合物が存在する場
合のアノードの分極が少なくなる。銅を含有するアノー
ドを用いると、ニッケル表面硫化物よりも安定性が約９
２００倍低い硫化物を形成する銅アノード表面が得られ
る。従ってニッケルアノードと比較して銅アノード上に
同様な硫化物表面付着量を生じるためには、燃料ガスに
おいて約９２００倍の濃度（ｐＨ２８／１）Ｈ２）が要
求される。たとえばニッケル表面硫化についてｆ’）　
（１）Ｈ２Ｓ／Ｉ）Ｈ２）が０．０１０）ａｉｎ　Ｈ２
Ｓである条件下で。

銅表面硫化についての（ｐＨ２Ｓ／ｐＨ２）は９２咽Ｈ
２Ｓのオーダーである。本発明者らは、イオウ不含の燃
料ガスを用いた溶融カーボネート燃料電池の操作に際し
ては、銅アノードは電気化学的にニッケルアノードと類
似することを認めた。

電気化学反応のための、および−酸化炭素の内部水−ガ
ス−シフトのための触媒として機能する多孔質金属製の
溶融カーボネート燃料電池用アノ−ビは、好ましくはニ
ッケルー銅またはコバルト−銅、銅、およびそれらの混
合物である効率的な水−ガス−シフト触媒の合金、物理
的混合物、被膜などからなることができる。本発明のア
ノードは約１０〜１００重量％の金属銅からなる。好ま
しくはアノード金属は約４０〜約８０重量％の割合が銅
であり、残部は実質的にニッケル、銅またはそれらの混
合物である。１０）残部は実質的に１０）という用語は
１本発明のアノード９がより少量の他の添加物、たとえ
ば安定剤であるクロムまたはジルコニウム（たとえば米
国特許第４，２４７，６０４号明細書により教示される
もの）およびアルミニウムをも含有しうろことを意味°
する。この種の金属からなる溶融カーボネート燃料電池
用アノード９の電気化学的特性は満足すべき状態を維持
する。純粋な銅製のアノード９は電気化学的観点からみ
て満足すべきものであり、−酸化炭素から水素への変換
がより多量に行われる。

好ましくは約４０〜約８０重量％の銅がニッケルもしく
はコバルトと混合もしくは合金しているか、または多孔
質アノードの有効表面に取込まれており、残部は実質的
にニッケル、コバルトおよびそれらの混合物よりなる群
から選ばれる金属である場合、溶融カーボネート燃料電
池は一酸化炭素および硫化水素を含有する燃料ガスを用
いて操作することができ、ニッケルまたはコバルトアノ
ード９材料が触媒として機能して、アノード帯域で続行
する。現場での水−ガス−シフト反応が実質的に維持さ
れる。硫化水素を含有する燃料を用いる溶融カーボネー
ト燃料電池の有効多孔質金属アノード９に、より活性な
水−ガス−シフト触媒（好ましくはニッケル）と共に銅
を用いると１表面硫化物形成の自由エネルギーが低下し
、硫化水素または金儲化合物によるアノード分極がより
少なくなる。−酸化炭素および硫化水素を含有する燃料
について操作する除に１本発明による溶融カーボネート
燃料電池は燃料ガス中に一般に１０〜３５容量チの量含
有される一酸化炭素を現場で実質的に水素に変換し、こ
れにより追加の水素が燃料ガスに供給され、十分な操作
水準の電池電圧が得られる。本発明による溶融カーボネ
ート燃料電池操作法によれば、燃料ガス中の実質量の一
酸化炭素を追加の水素に変換するために、７００℃以下
。

好ましくは約５００−Ｆ１６５０℃において電池を操作
することができる。一般にｉ化水索が存在しない場合に
達成される２５容量係以上、好ましくは５０容量係以上
という水−ガス−シフト反応による追加水素の平衡生成
が、燃料ガス中に硫化水素５〜１０ｐｌＸｌ（容量）ま
での硫化水素が存在する際にも維持される。水素が・燃
料電池の電気化学反応により消費されて水蒸気を生成す
るのに伴って。

アノード９自体の表面または内部で起こる水−ガス−シ
フト反応によって反応に追加の水素が供給され、その結
果石炭のガス化により得られるガス中に存在する量の一
酸化炭素を含有する燃料を用いて、１０５〜１０）５％
に及ぶ水素利用率が燃料電池によって達成される。

溶融カーボネート燃料電池の場合アノード９における通
常の気相滞留時間は一般に約１秒間であるが１本発明者
らはアノードにおける気相滞留時間を約２秒間以上に高
めるのが望ましいことを見出した。好ましくは本発明方
法において目的とする追加水素を生成するのに十分な水
−ガス−シフト反応時間を得るためには、アノード９に
おける気相滞留時間は約２〜約４秒間である。本発明の
方法によれば、約１〜約１０兜、好ましくは約１〜約５
ｐｐ（容量）の硫化水素を含有する燃料ガスを用いた場
合、アノード帯域において目的とする一酸化炭素から追
加水素への水−ガスーシ７ト反応による変換が得られる
。

本発明の方法に用いられる適切なアノードは米　　　′
国特許第４，２４７，６０４号明細書に教示される方法
により、テープキャスティング層を用い、続いて焼結す
る既知の方法により、また粉末冶金法により製造するこ
とができる。米国特許 第４，００９，３２１号および同第４，２４７，６０４
号明細書により教示される他の燃料電池部品および他の
操作法が１本発明により考慮される燃料電池および方法
に適している。

本発明による好ましく・態様にお（・では、水素、約２
０〜２５容量チの一酸化炭素、および約４〜６ｐｐのＨ
２Ｓからなる燃料ガスを、約５０重量％の銅を含有し、
残部が実質的にニッケルからなる多孔質アノードに導通
ずることによって、溶融アルカリ金属カーボネート燃料
電池を操作することができろ。アノードは多孔質電極製
造技術の分野で知られている粉末冶金および焼結法によ
り銅およびニッケルの粉末を物理的に混合することによ
って製造される。この燃料電池は約６５０℃で操作され
、燃料ガスはアノード帯域で約３秒間の滞留時間をもつ
。この電池は長期間にわたって、著しいアノード分極な
しに操作することができ、一方ではＨ２Ｓが存在しない
場合と同様に約２５容量チを越えるＣＯからＨ２への水
−ガス−シフト平衡変換率が得られる。

以上において本発明をその特定の好ましい態様に関連し
て記述し、説明のために多数の細部を示したが、当業者
に明らかなように本発明につき他の態様が可能であり、
ここに記述した細部のあるものは本発明の基本原理から
逸脱することなくかなり変更しうる。

（外３名）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）約１０ｐｐｍ（容量）までのＨ＿２Ｓを含有する
   燃料ガスを約１０〜約１００重量％の銅からなる多孔質
   アノードに導通することよりなるアノード゛分極低下工
   程を特徴とする、含硫燃料ガスを用いた溶融アルカリ金
   属カーボネート燃料電池における発電法。
2. （２）アノードの残部が実質的にニッケル、コバルトお
   よびそれらの混合物よりなる群から選ばれる金属からな
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）燃料ガスが約１０〜約３５容量％のＣＯおよび約
   １〜約１０ｐｐｍ（容量）のＨ＿２Ｓからなる特許請求
   の範囲第２項に記載の方法。
4. （４）多孔質アノードが水−ガス−シフト触媒を構成し
   、これによりＨ＿２Ｓの不在下で得られる約２５容量％
   以上の、ＣＯからＨ＿２への水−ガス−シフト平衡変換
   率がＨ＿２Ｓの存在下で維持される特許請求の範囲第３
   項に記載の方法。
5. （５）多孔質アノードが水−ガス−シフト触媒を構成し
   、これによりＨ＿２Ｓの不在下で得られる約５０容量％
   以上の、ＣＯからＨ＿２への水−ガス−シフト平衡変換
   率がＨ＿２Ｓの存在下で維持される特許請求の範囲第３
   項に記載の方法。
6. （６）アノードが約４０〜約８０重量％の銅からなり、
   該アノードの残部が実質的にニッケルからなる特許請求
   の範囲第２項に記載の方法。
7. （７）燃料電池が約５００〜約６５０℃において操作さ
   れる特許請求の範囲第１項に記載の方法。
8. （８）燃料ガスがアノード帯域において約２秒間以上の
   滞留時間を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
9. （９）燃料ガスが約１〜約５ｐｐｍ（容量）のＨ＿２Ｓ
   を含有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
10. （１０）燃料ガスが約１０〜約３５容量％のＣＯおよび
    約１〜約１０ｐｐｍ（容量）のＨ＿２Ｓからなり；アノ
    ードが約４０〜約８０重量％の銅からなり、その残部が
    実質的にニッケルからなり；燃料電池が約５００〜約６
    ５０℃において操作され；Ｈ＿２Ｓの不在下で得られる
    約２５容量％以上の、ＣＯからＨ＿２への水−ガス−シ
    フト平衡変換率がＨ＿２Ｓの存在下で維持される特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。