NO171370B - SYNTACTIC HEATING INSULATION MATERIAL, PROCEDURES THEREOF MANUFACTURING THEREOF, AND INSULATING COMPANY INCLUDING SUCH MATERIAL - Google Patents

SYNTACTIC HEATING INSULATION MATERIAL, PROCEDURES THEREOF MANUFACTURING THEREOF, AND INSULATING COMPANY INCLUDING SUCH MATERIAL Download PDF

Info

Publication number
NO171370B
NO171370B NO87871511A NO871511A NO171370B NO 171370 B NO171370 B NO 171370B NO 87871511 A NO87871511 A NO 87871511A NO 871511 A NO871511 A NO 871511A NO 171370 B NO171370 B NO 171370B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
matrix
elastomer
hollow
syntactic
hollow glass
Prior art date
Application number
NO87871511A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO171370C (en
NO871511D0 (en
Inventor
Gilles Argy
Andre Cheymol
Patricia Phalip
Adrien Verschave
Original Assignee
Hutchinson Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/FR1986/000286 external-priority patent/WO1987001295A1/en
Application filed by Hutchinson Sa filed Critical Hutchinson Sa
Publication of NO871511D0 publication Critical patent/NO871511D0/en
Publication of NO171370B publication Critical patent/NO171370B/en
Publication of NO171370C publication Critical patent/NO171370C/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • B29C70/66Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres the filler comprising hollow constituents, e.g. syntactic foam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00Thermal insulation in general
    • F16L59/06Arrangements using an air layer or vacuum
    • F16L59/07Arrangements using an air layer or vacuum the air layer being enclosed by one or more layers of insulation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058Liquid or visquous
    • B29K2105/0064Latex, emulsion or dispersion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16Fillers
    • B29K2105/165Hollow fillers, e.g. microballoons or expanded particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Press Drives And Press Lines (AREA)
  • Insulating Bodies (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Motors, Generators (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Cookers (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

Heat insulating material of the syntactic type comprising a filler of hollow glass microballs embedded in a matrix, and fabrication method. The matrix is selected from the family of elastomers such as natural rubber, polychloroprene, styrenebutadiene copolymers (SBR), butadiene-acrylonitrile copolymers (NBR), polynorbornenes, ethylene-propylene-diene monomers (EPDM), butyle rubbers and the like. For the fabrication of the material, hollow glass microballs are incorporated into a matrix in liquid or pulverulent phase, and the microballs and the matrix are mixed together without applying large shearing efforts and finally a cross-linking treatment is operated. The material is usable particularly for insulating underwater pipelines for the transportation of gas or oil from off-shore oil fields or urban heating conduits.

Description

Oppfinnelsen gjelder et varmeisolerende syntaktisk materiale med en relativ densitet i området 0,5 til 0,65 og en varmeledningskoeffisient X i området 90 til 130 mWm~lK-l, hvilket materiale motstår en temperatur på ca. 12 0°C, praktisk talt ikke krymper ved denne temperatur og under et hydrostatisk trykk på ca. 40 bar, og også er tilstrekkelig fleksibel til å kunne underkastes en forlengelse på 7 til 10% uten å ryke og uten å tape sine egenskaper, en fremgangsmåte for fremstilling av det, og isoleringsmidler omfattende et slikt materiale. The invention concerns a heat-insulating syntactic material with a relative density in the range 0.5 to 0.65 and a heat conduction coefficient X in the range 90 to 130 mWm~lK-l, which material resists a temperature of approx. 12 0°C, practically does not shrink at this temperature and under a hydrostatic pressure of approx. 40 bar, and is also sufficiently flexible to be subjected to an elongation of 7 to 10% without breaking and without losing its properties, a method for its production, and insulating means comprising such a material.

Det er kjent at drift av oljefelter offshore krever transport av utvunnet olje eller gass ved hjelp av undersjøiske kanaler eller ledninger som må være varmeisolert. De materialer som anvendes for dette, må ikke bare oppvise gode varmeisola-sjonsegenskaper, mén dessuten bør de motstå de forhøyede hydrostatiske trykk som eksisterer på bunnen av havet og beholde sine egenskaper ved anvendelsestemperaturer som kan være av størrel-sesorden 120°C. It is known that the operation of oil fields offshore requires the transport of extracted oil or gas by means of submarine channels or cables which must be thermally insulated. The materials used for this must not only exhibit good thermal insulation properties, but they must also withstand the elevated hydrostatic pressures that exist at the bottom of the sea and retain their properties at application temperatures which can be of the order of 120°C.

I denne hensikt er det allerede foreslått utførelsesformer omfattende en omhylling av et materiale av polyuretanskum eller PVC-skum med liten varmeledningskoeffisient. Da disse materialene imidlertid ikke oppviser tilstrekkelige mekaniske egenskaper, for det første særlig tatt i betraktning de hydrostatiske trykkpåkjenninger og for det andre i betraktning av de hydrostatiske trykkpåkjenninger og temperatur, bør disse skummaterialene forbindes med andre midler som kan gi kombi-nasjonen de nødvendige kvaliteter. For this purpose, embodiments have already been proposed comprising a casing of a material of polyurethane foam or PVC foam with a low heat conduction coefficient. However, as these materials do not exhibit sufficient mechanical properties, firstly especially considering the hydrostatic pressure stresses and secondly in consideration of the hydrostatic pressure stresses and temperature, these foam materials should be combined with other means which can give the combination the necessary qualities.

Det kan da komme på tale å anvende andre kjente materialer, med lav varmeledningskoeffisient, eksempelvis et kompositt-materiale omfattende hule glassmikrokuler i en matriks av polyesterharpiks. Et slikt syntaktisk polyesterskum er eksempelvis beskrevet i GB-A-1.372.845. It may then be possible to use other known materials, with a low heat conduction coefficient, for example a composite material comprising hollow glass microspheres in a matrix of polyester resin. Such a syntactic polyester foam is, for example, described in GB-A-1,372,845.

Dersom et slikt materiale oppviser forhøyede mekaniske egenskaper, spesielt fasthet, samtidig som det er betydelig mindre tungt enn vanlige materialer, kan de bare anvendes på en meget spesiell måte på det område som gjelder beskyttelse av undersjøiske ledninger. If such a material exhibits elevated mechanical properties, especially strength, while being significantly less heavy than ordinary materials, they can only be used in a very special way in the area of protection of submarine cables.

For anvendelser som gjelder drift av oljefelter offshore eller generelt sett for varmeisolering av transportkanaler for et fluidum som oppviser en høy varmegradient til omgivelsene, som eksempelvis jordkanaler for urban oppvarming, må isolasjons-midlene ikke bare oppvise de egenskaper som er nevnt ovenfor, men de må dessuten kunne tåle relativt kraftige deformasjoner uten at det viser seg skader, som brudd, der hvor materialet føres slik at det får formen av en overflate med svak kurveradius. For applications that concern the operation of oil fields offshore or, in general, for the thermal insulation of transport channels for a fluid that exhibits a high heat gradient to the surroundings, such as for example earth channels for urban heating, the insulation means must not only exhibit the properties mentioned above, but they must moreover, it could withstand relatively strong deformations without showing damage, such as breakage, where the material is guided so that it takes the form of a surface with a weak radius of curvature.

Grunnen til dette er at, uavhengig av teknikken for plassering av underjordiske ledninger, - anvendelse av en flatbunnet båt på hvilken suksessive og nærliggende stykker er forbundet med hverandre og deretter neddykking, eller istedet sammensetning på bakken og deretter sleping av den samlede ledningen under vann -, viser det seg bøyningssoner på ledningen, hvilke kan føre til ødeleggelse av varmeisolerings-midlene når det materialet som anvendes for disse midlene, ikke er tilstrekkelig myke. The reason for this is that, regardless of the technique for placing underground cables, - the use of a flat-bottomed boat on which successive and adjacent pieces are connected to each other and then submersion, or instead assembly on the ground and then towing the assembled cable under water - , bending zones appear on the wire, which can lead to the destruction of the thermal insulation means when the material used for these means is not sufficiently soft.

Foreliggende oppfinnelse har derfor som formål å tilveiebringe et varmeisoleringsmateriale som bedre tilsvarer de praktiske kravene enn de materialene for samme formål som er foreslått i teknikkens stand. The purpose of the present invention is therefore to provide a thermal insulation material which better corresponds to the practical requirements than the materials for the same purpose which are proposed in the state of the art.

Det er generelt sett et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe et slikt varmeisoleringsmateriale, av syntaktisk type, som på tilfredsstillende måte svarer til de motstridende kravene som er omtalt ovenfor, d.v.s. å oppvise en lav varmeledningskoeffisient og en høy motstandsevne mot hydrostatiske trykk opptil temperaturer på minst 115 - 120°C, samtidig med en deformasjonsevne, slik at materialet kan formes, eller utsettes for en deformasjon som lokalt gir den en svak kurveradius uten tap av disse kvaliteter. Generally speaking, it is an aim of the invention to provide such a thermal insulation material, of a syntactic type, which satisfactorily meets the conflicting requirements mentioned above, i.e. to exhibit a low heat conduction coefficient and a high resistance to hydrostatic pressure up to temperatures of at least 115 - 120°C, at the same time as a deformation ability, so that the material can be shaped, or subjected to a deformation that locally gives it a weak radius of curvature without losing these qualities .

Det er dessuten et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for industriell fremstilling av et slikt materiale omfattende en matriks som inneholder en mengde av hule glassmikrokuler. It is also an object of the present invention to provide a method for the industrial production of such a material comprising a matrix containing a quantity of hollow glass microspheres.

Det er dessuten et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe et varmeisoleringsmiddel hvor et slikt syntaktisk materiale anvendes og som er spesielt egnet for dets anvendelse på kanaler for drift av oljefelt og/eller gassfelt offshore, eller for underjordiske kanaler for urban oppvarming. It is also an object of the invention to provide a thermal insulation agent where such syntactic material is used and which is particularly suitable for its use on channels for the operation of oil fields and/or gas fields offshore, or for underground channels for urban heating.

Et syntaktisk varmeisoleringsmateriale ifølge oppfinnelsen omfattende en charge av hule glassmikrokuler i en matriks, er karakterisert ved at det er fremstilt ved at materialet fremstilles ved å innføre et fyllmiddel av hule mikroglasskuler i en matrise, idet mikrokulene utgjør 40 til 80 volum% i forhold til matrisen, hvilken matrise er valgt fra elastomerene av de følgende typer: naturlig gummi, polykloropren, styrenbutadenkopolymer (SBR), akrylonitrilbutadienkopolymer (NBR), polynorbornen, etylen-propylendiénmonomerer (EPDM), butylgummier o.l.; idet bindingen mellom de hule glasskulene og matrisen oppnås ved hjelp av et brodannelsesmiddel bestående av et isocyanat eller et organo-funksjonelt silan som utgjør mellom 1 og 10 vekt% i forhold til elastomermatrisen. A syntactic thermal insulation material according to the invention comprising a charge of hollow glass microspheres in a matrix is characterized in that it is produced by the material being produced by introducing a filler of hollow glass microspheres into a matrix, the microspheres making up 40 to 80% by volume in relation to the matrix , which matrix is selected from the elastomers of the following types: natural rubber, polychloroprene, styrene butadiene copolymer (SBR), acrylonitrile butadiene copolymer (NBR), polynorbornene, ethylene-propylenediene monomers (EPDM), butyl rubbers and the like; the bond between the hollow glass spheres and the matrix being achieved with the aid of a bridging agent consisting of an isocyanate or an organo-functional silane which constitutes between 1 and 10% by weight in relation to the elastomer matrix.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av et syntaktisk materiale, som definert ovenfor, er karakterisert ved at fyllmiddelet av hule mikro-glasskuler innføres i matrisen, ved at fyllmiddelet og matrisen blandes sammen uten å pålegges store skjærkrefter inntil et enhetlig produkt oppnås, og ved at produktet underkastes en kryssbindingsbehandling. The method according to the invention for producing a syntactic material, as defined above, is characterized by the filler of hollow micro-glass spheres being introduced into the matrix, by the filler and the matrix being mixed together without applying large shear forces until a uniform product is obtained, and by the product subjected to a cross-linking treatment.

I en utførelsesform er denne tverrbindingsbehandlingen en vulkanisering. In one embodiment, this crosslinking treatment is a vulcanization.

I en utførelsesform er matriksen i form av en lateks. In one embodiment, the matrix is in the form of a latex.

De hule glassmikrokulene behandles da ved hjelp av et brobyggingsmiddel, som f.eks. et organo-funksjonelt silan, før de innblandes i lateksen. The hollow glass microspheres are then treated using a bridging agent, such as an organo-functional silane, before they are mixed into the latex.

I en annen utførelsesform foreligger matriksen i form av en oppløsning. In another embodiment, the matrix is in the form of a solution.

De hule glassmikrokulene innblandes da i matriksen samtidig med tilsetning til denne sistnevnte av et brobyggingsmiddel for glass-elastomer som f.eks. et isocyanat eller et organofunksjo-nelt silan. The hollow glass microspheres are then mixed into the matrix simultaneously with the addition of a bridging agent for glass elastomers such as e.g. an isocyanate or an organofunctional silane.

Matriksen kan foreligge i form av en væske. The matrix can be in the form of a liquid.

Som en variant foreligger den i form av et pulver. Pulveret kommer fordelaktig direkte fra fremstillingen av elastomeren eller oppnås som en variant ved kryogen maling av en elastomer alene, eller av en blanding av elastomeren og ingredienser som tilsetningsmidler, beskyttelsesmidler og vulkaniseringsmidler. As a variant, it is available in the form of a powder. The powder advantageously comes directly from the production of the elastomer or is obtained as a variant by cryogenic painting of an elastomer alone, or from a mixture of the elastomer and ingredients such as additives, protective agents and vulcanizing agents.

Likeledes kan et materiale av ovennevnte type, hvori det homogene produktet utgjøres av matriksen og chargen av hule glasskuler, anbringes i form av et tynt lag på en bærer, og dette laget eventuelt underkastes en koagulasjon, deretter en tørking, og at disse operasjoner gjentas inntil det oppnås en ønsket tykkelse av materialet som så underkastes en tverrbindingsbehandling, som f.eks. en vulkanisering. Likewise, a material of the above-mentioned type, in which the homogeneous product consists of the matrix and the charge of hollow glass spheres, can be placed in the form of a thin layer on a support, and this layer optionally subjected to coagulation, then to drying, and that these operations are repeated until a desired thickness of the material is achieved, which is then subjected to a cross-linking treatment, such as a vulcanization.

Et varmeisoleringsmiddel ifølge oppfinnelsen som særlig er anvendbart for varmeisolering av transportkanaler for en væske som oppviser en temperaturgradient med det omgivende rom, som f.eks. en transportledning for olje eller gass fra oljefelt offshore, eller en kanal for urban oppvarming, er karakterisert ved at det omfatter en hylse fremstilt av et syntaktisk materiale, idet hylsen er avsluttet på fremre og bakre endeflater ved korrugerte flater med komplementær form som gjør det mulig å sette tilstøtende hylser sammen. A thermal insulation agent according to the invention which is particularly useful for thermal insulation of transport channels for a liquid which exhibits a temperature gradient with the surrounding space, such as e.g. a transport line for oil or gas from an oil field offshore, or a channel for urban heating, is characterized by the fact that it comprises a sleeve made of a syntactic material, the sleeve being terminated on the front and rear end surfaces by corrugated surfaces with a complementary shape that makes it possible to put adjacent sleeves together.

I en fordelaktig utførelsesform, i hvilken kanalen egentlig er dekket med et i og for seg kjent anti-korrosjonssjikt, settes hylsene glidende etter hverandre på dette laget og festes til dette ved hjelp av et klebemiddel med høy modul, spesielt av epoksytypen, og de nærliggende hylsene festes til hverandre ved hjelp av et klebemiddel med lav modul, spesielt av typen polyuretan, polysulfid og/eller polykloropren. In an advantageous embodiment, in which the channel is actually covered with an anti-corrosion layer known per se, the sleeves are placed slidingly one after the other on this layer and attached to this by means of a high-modulus adhesive, especially of the epoxy type, and the adjacent the sleeves are attached to each other using a low-modulus adhesive, particularly of the polyurethane, polysulphide and/or polychloroprene type.

Oppfinnelsen vil forstås bedre ved hjelp av den beskrivelse som følger, i form av et eksempel og med henvisning til den medfølgende tegning, i hvilken: - Figur 1 meget skjematisk viser en maskin for fremstilling av et materiale ifølge oppfinnelsen og - Figur 2 som i snitt viser en skjematisk del av et varmeisoleringsmiddel ifølge oppfinnelsen. The invention will be better understood with the help of the description that follows, in the form of an example and with reference to the accompanying drawing, in which: - Figure 1 very schematically shows a machine for producing a material according to the invention and - Figure 2 as a section shows a schematic part of a heat insulating agent according to the invention.

For oppnåelse av et syntaktisk materiale med lav varmeledningsevne, av størrelsesorden 90 til 130 rnWrn^K"<1>, som motstår temperaturer av størrelsesorden 120°C, som er praktisk talt fri for krymping ved denne temperaturen under et hydrostatisk trykk av størrelsesorden 40 bar og som dessuten er tilstrekkelig mykt til å kunne underkastes en forlengelse på 7 - 10% uten brudd og uten tap av disse egenskapene, opptas ifølge oppfinnelsen en ladning av hule mikrokuler i en mengde på 40 til 80 volum% i en matriks valgt blant elastomerer av typen naturgummi, polykloropren, styren-butadienkopolymerer (SBR), butadien-akrylonitril-kopolymerer (NBR), polynorbornen, etylen-propylen-dien-monomerer (EPDM) , butylgummi og lignende. Matriksen gjør det mulig for det syntaktiske materiale ifølge oppfinnelsen å oppnå de søkte mykhetsegenskaper, mens anvendelsen av hule mikrokuler muliggjør innføringen av gass i matriksen som er fordelaktig for oppnåelse av en lav varmeledningskoeffisient samtidig som det sikres de nødvendige egenskaper når det gjelder motstand mot trykk på grunn av den sfæriske formen på de tilsatte partiklene til hvilke er bundet en forhøyet modul og en spesifikk egen-resistens. To obtain a syntactic material with low thermal conductivity, of the order of 90 to 130 rnWrn^K"<1>, which resists temperatures of the order of 120°C, which is practically free from shrinkage at this temperature under a hydrostatic pressure of the order of 40 bar and which is also sufficiently soft to be subjected to an elongation of 7 - 10% without breaking and without loss of these properties, according to the invention a charge of hollow microspheres is taken up in an amount of 40 to 80% by volume in a matrix selected from elastomers of the type of natural rubber, polychloroprene, styrene-butadiene copolymers (SBR), butadiene-acrylonitrile copolymers (NBR), polynorbornene, ethylene-propylene-diene monomers (EPDM), butyl rubber and the like. The matrix enables the syntactic material according to the invention to achieve the sought-after softness properties, while the use of hollow microspheres enables the introduction of gas into the matrix, which is beneficial for achieving a low heat conduction coefficient while the necessary properties in terms of resistance to pressure are ensured due to the spherical shape of the added particles to which an elevated modulus and a specific intrinsic resistance are bound.

Tilsetningen til en matriks av elastomert materiale av hule glassmikrokuler, med en knusningsmotstand under 281 kg/cm<2>, kan imidlertid ikke gjennomføres ved hjelp av vanlige teknikker for innblanding av mengder av mineraler eller kjønnrøk til gummi eller lignende. De forsøk som er utført av søkeren med blande-maskinen BANBURY eller med åpne sylindriske blandemaskiner, har alle ført til uaksepterbare produkter, idet de hule mikrokulene blir knust på grunn av de høye skjærkreftene som er nødvendige for å fordele dem godt i gummien. The addition to a matrix of elastomeric material of hollow glass microspheres, with a crushing resistance below 281 kg/cm<2>, cannot, however, be carried out by means of usual techniques for mixing quantities of minerals or carbon dioxide into rubber or the like. The experiments carried out by the applicant with the BANBURY mixer or with open cylindrical mixers have all led to unacceptable products, the hollow microspheres being crushed due to the high shear forces necessary to distribute them well in the rubber.

Etter å ha forlatt denne forsøksretningen har søkeren overraskende konstatert at det oppnås gode resultater ved å innblande de hule mikrokulene i den elastomere matriksen i form av pulver eller i form av væske ved hjelp av en fremgangsmåte som ikke påfører de hule mikrokulene forhøyede skjærkrefter som kan knuse dem. After abandoning this experimental direction, the applicant has surprisingly established that good results are obtained by mixing the hollow microspheres into the elastomeric matrix in the form of powder or in the form of a liquid by means of a method which does not apply to the hollow microspheres elevated shear forces which can crush them them.

Mer presist omfatter oppfinnelsen i en første utførel-sesform å gjennomføre blandingen av de hule mikrokulene og elastomeren i flytende form ved å innblande mikrokulene i matriksen når denne er i form av en lateks. More precisely, the invention in a first embodiment includes carrying out the mixing of the hollow microspheres and the elastomer in liquid form by mixing the microspheres into the matrix when this is in the form of a latex.

Den sistnevnte fremstilles ifølge vanlige metoder. The latter is produced according to usual methods.

Tatt i betraktning at det ikke er mulig å innblande tørre charger i en lateks, for det første, og for det andre at ved-heftingen av de hule glassmikrokulene til den elastomere matriksen ikke kan oppnås direkte, foreslår oppfinnelsen først å behandle de hule glasskulene ved hjelp av et brobyggingsmiddel for glass-elastomer, som f.eks. et organo-funksjonelt silan og deretter suspendere de således behandlede hule glasskulene i vann tilsatt et fortykningsmiddel for lateksen. Considering that it is not possible to mix dry fillers into a latex, firstly, and secondly that the adhesion of the hollow glass microspheres to the elastomeric matrix cannot be achieved directly, the invention proposes first to treat the hollow glass spheres by using a bridging agent for glass elastomers, such as an organo-functional silane and then suspend the thus treated hollow glass spheres in water to which a latex thickener has been added.

Etter en kort hvileperiode for å fremme eliminasjon av luft fra suspensjonen, helles lateksen langsomt under omrøring i suspensjonen av hule glassmikrokuler for oppnåelse av en homogen blanding, men uten å påføre trykk og uten å påføre vesentlige skjærkrefter, som angitt ovenfor. After a short resting period to promote the elimination of air from the suspension, the latex is slowly poured with stirring into the suspension of hollow glass microspheres to obtain a homogeneous mixture, but without applying pressure and without applying significant shear forces, as indicated above.

Dersom den valgte koaguleringsmetoden er en koagulering ved hjelp av varme, innføres så et passende, varmefølsomt koaguleringsmiddel i blandingen. If the chosen coagulation method is a coagulation with the help of heat, then a suitable, heat-sensitive coagulant is introduced into the mixture.

Om et slikt middel er tilsatt til den homogene blandingen eller ikke, avsettes denne så ved hjelp av en skrape i form av et tynt lag på en bærer, som f.eks. et metallbånd, eller det foretas en koagulering av lateksdelen, enten ved innvirkning av et ytre koaguleringsmiddel som på forhånd er anbragt på bæreren i pulverform, eller ved innvirkning av varme, eller også ved dehydratisering eller ved innvirkning av kulde. Whether such an agent has been added to the homogeneous mixture or not, this is then deposited with the aid of a scraper in the form of a thin layer on a carrier, such as e.g. a metal band, or coagulation of the latex part is carried out, either by the action of an external coagulant which is previously placed on the carrier in powder form, or by the action of heat, or also by dehydration or by the action of cold.

Etter koagulering og eventuelt opphenging av lateksen, tørkes det avsatte tynne sjiktet, eksempelvis ved hjelp av en varm ventilert luftstrøm eller ved hjelp av en infrarød stråling. After coagulation and possibly suspension of the latex, the deposited thin layer is dried, for example by means of a warm ventilated air stream or by means of infrared radiation.

Tørkingen utføres for det første slik at den er ferdig i løpet av relativt kort tid, og muliggjør således en industriell fabrikasjon på økonomisk plan, og for det andre slik at det ikke viser seg noen diskontinuitet i kontaktflaten mellom de hule glasskulene eller lateksen som kan føre til en porøsitet av sluttproduktet. The drying is carried out, firstly, so that it is finished within a relatively short time, and thus enables industrial fabrication on an economical level, and secondly, so that there is no discontinuity in the contact surface between the hollow glass spheres or the latex which could lead to to a porosity of the final product.

Når det er oppnådd et første tynt sjikt ved hjelp av denne fremgangsmåten, føres dette tilbake igjen for dannelse av et nytt sjikt og slik at det oppnås et teppe hvis tykkelse velges for det isolerende materialet, hvilket så vulkaniseres ved hjelp When a first thin layer has been obtained by means of this method, this is carried back again to form a new layer and so that a carpet is obtained whose thickness is chosen for the insulating material, which is then vulcanized by

av vanlige fremgangsmåter for vulkanisering av gummi. of common methods for vulcanizing rubber.

I en andre utførelsesform foretas ifølge oppfinnelse en innblanding av de hule glasskulene i en elastomeroppløsning. In a second embodiment, according to the invention, the hollow glass balls are mixed into an elastomer solution.

I denne utførelsesformen bringes elastomeren som er av en type som kan danne en oppløsning, i oppløsning i et passende løsningsmiddel og de hule glasskulene som på forhånd er behandlet som angitt ovenfor, d.v.s. til hvilke er bundet et brobyggingsmiddel for glass-elastomer, eksempelvis et isocyanat eller et organo-funksjonelt silan, innføres i tørr pulverform i elastomeroppløsningen, under omrøring, men uten trykk og uten at det skapes vesentlige skjærkrefter. In this embodiment, the elastomer which is of a type capable of forming a solution is dissolved in a suitable solvent and the hollow glass beads previously treated as indicated above, i.e. to which is bound a bridging agent for glass elastomers, for example an isocyanate or an organo-functional silane, is introduced in dry powder form into the elastomer solution, while stirring, but without pressure and without significant shear forces being created.

Fremgangsmåten er så den samme som beskrevet ovenfor for lateksen, d.v.s. avsetningen ved hjelp av en skrape av et tynt sjikt av homogen blanding på et metallbånd eller lignende, tørking av sjiktet under observering av de betingelser som er angitt ovenfor, avsetning av et nytt sjikt av blandingen og tørking av dette nye sjiktet, o.s.v. inntil det oppnås et antall sjikt som er nødvendig for å danne et teppe ved plassering oppå hverandre som har en ønsket tykkelse for de isolerende materialer. Når denne tykkelsen er oppnådd, holdes teppet samlet under trykk og det hele underkastes så en vulkaniseringsbehandling som angitt ovenfor. The procedure is then the same as described above for the latex, i.e. the deposition by means of a scraper of a thin layer of homogeneous mixture on a metal tape or the like, drying of the layer observing the conditions indicated above, deposition of a new layer of the mixture and drying of this new layer, etc. until a number of layers is obtained which is necessary to form a carpet when placed on top of each other which has a desired thickness for the insulating materials. When this thickness is achieved, the blanket is held together under pressure and the whole is then subjected to a vulcanization treatment as indicated above.

I enda en utførelsesform gjennomføres ifølge oppfinnelsen blandingen av de hule glassmikrokulene og den elastomere matriksen ved innblanding av de nevnte glasskulene, som på forhånd er behandlet for å muliggjøre deres endelige tilfredsstillende klebing til matriksen, i en elastomer i flytende tilstand. In yet another embodiment, according to the invention, the mixing of the hollow glass microspheres and the elastomeric matrix is carried out by mixing the said glass spheres, which have been previously treated to enable their final satisfactory adhesion to the matrix, in an elastomer in a liquid state.

En slik fremgangsmåte kan gjennomføres for de elastomerer som finnes i handelen i denne formen, som gjelder mono- eller bikomponenter, d.v.s. for elastomerer av den type som er kjent under navnet flytende nitriler, polybutadiener o.a. Such a procedure can be carried out for the elastomers available in the trade in this form, which apply to mono- or bi-components, i.e. for elastomers of the type known under the name liquid nitriles, polybutadienes, etc.

Etter oppnåelse av en homogen blanding av hule mikrokuler og elastomerer i flytende tilstand, fortsettes som angitt like ovenfor med henvisning til en oppløsning av elastomer, uten at det imidlertid anvendes en tørkeoperasjon. After obtaining a homogeneous mixture of hollow microspheres and elastomers in a liquid state, proceed as indicated just above with reference to a solution of elastomer, without, however, using a drying operation.

I enda en annen utførelsesform innblandes de hule glass- In yet another embodiment, the hollow glass-

kulene i elastomeren når denne er i form av et pulver. the balls in the elastomer when this is in the form of a powder.

I denne utførelsesformen som passer for fremstilling av varmeisolerende materiale hvis matriks er en elastomer av typen nitril eller polynorbornen, eller SBR eller naturgummi, gjennomføres innblandingen av de hule mikrokulene i en pulver-blandemaskin i hvilken det først innføres, foruten elastomeren i pulverform, de vanlige ingredienser for elastomerblandinger, d.v.s. charger, beskyttelsesmidler, eventuelt vulkaniseringsmidler, tverrbindingsmidler, o.s.v., og deretter litt eller litt de hule glassmikrokulene, som på forhånd er behandlet ved hjelp av et brobyggingsmiddel, som f.eks. et organo-silan, for å sikre en tilfredsstillende klebing av kulene til matriksen. In this embodiment, which is suitable for the production of heat-insulating material whose matrix is an elastomer of the nitrile or polynorbornene type, or SBR or natural rubber, the mixing of the hollow microspheres is carried out in a powder-mixing machine in which, in addition to the elastomer in powder form, the usual ingredients for elastomer compounds, i.e. chargers, protective agents, possibly vulcanizing agents, cross-linking agents, etc., and then little by little the hollow glass microspheres, which have been previously treated with a bridging agent, such as e.g. an organo-silane, to ensure satisfactory adhesion of the balls to the matrix.

Når pulverblåndingen er tilstrekkelig homogen, innføres den i påfyllingstrakten til en ekstrusjonsmaskin, som f.eks. en skruestrengsprøytemaskin. Passasjen av pulvere gjennom maskinen medvirker til å oppnå en god homogenitet av blandingen mens ved valg av et passende ekstrusjonshode oppnås en avgang fra maskinen av et varmeisoleringsmateriale med ønsket form og dimensjoner. When the powder mixture is sufficiently homogeneous, it is introduced into the filling hopper of an extrusion machine, such as a screw string sprayer. The passage of powders through the machine helps to achieve a good homogeneity of the mixture, while by choosing a suitable extrusion head, a departure from the machine of a thermal insulation material with the desired shape and dimensions is achieved.

Vulkaniseringen av elastomeren utføres deretter på vanlig måte, fordelaktig ved hjelp av en kjent fremgangsmåte, som f.eks. en passasje gjennom en varmluftskanal, eller ved en stråling med UHF, o.s.v. The vulcanization of the elastomer is then carried out in the usual way, advantageously by means of a known method, such as e.g. a passage through a hot air duct, or by radiation with UHF, etc.

For den utførelsesform som er beskrevet like ovenfor, er den pulverformige elastomeren fordelaktig direkte oppnådd fra fremstillingsprosessen av elastomeren. For the embodiment described just above, the powdered elastomer is advantageously obtained directly from the manufacturing process of the elastomer.

Som variant oppnås pulvere ved cryogen-maling. As a variant, powders are obtained by cryogenic grinding.

I en utførelsesform av denne fremgangsmåten fremstilles først, for å oppnå et pulver, en blanding av elastomer og de In one embodiment of this method, a mixture of elastomer and de

vanlige ingredienser for slike blandinger, deretter gjennomføres en kryogenmaling og deretter innblandes de på forhånd behandlede hule glassmikrokulene i blandingen som så innføres i tilføresel-trakten til strengsprøytemaskinen. usual ingredients for such mixtures, then a cryogenic grinding is carried out and then the pre-treated hollow glass microspheres are mixed into the mixture, which is then introduced into the feed funnel of the string spraying machine.

For gjennomføring av fremgangsmåten ved hjelp av en diskon-tinuerlig prosess, omhandler oppfinnelsen anvendelse av en maskin av den typen som er illustrert meget skjematisk i figur 1. Montert på et stativ 10 omfatter den et endeløst metallbånd For carrying out the method by means of a discontinuous process, the invention deals with the use of a machine of the type which is illustrated very schematically in figure 1. Mounted on a stand 10, it comprises an endless metal band

11 som drives av en motor 12 ved hjelp av en kjedetransmisjon 13 og hvis horisontale arbeidshånd 14 og 15, for største delen befinner seg i en tunnel 20 utstyrt med ramper for infrarød-stråling 21 og/eller varmemotstander og til hvilken er forbundet en utløpskanal 22 med en ventilator 23 for uttrekking og evakuering av vanndamp eller løsningsmiddeldamper, idet regu-lering av luftmengden oppnås ved hjelp av en "papillon" 24. Ovenfor kanal 22 i bevegelsesretningen for det endeløse båndet 11, munner en kanal 25 ut fra tunnelen 20. I denne er det anbrakt elektriske motstander i form av oppvarmingsribber 26 og/eller ramper for infrarødstråling for tverrbindingsbehandlingen. En ventilator 27 sikrer sirkulasjon av varm luft hvis mengde reguleres ved hjelp av "papillon" 26. I en slik maskin avsettes som forklart ovenfor den homogene blandingen av hule mikrokuler og elastomer i form av et tynt sjikt på den øvre flaten 14 av det endeløse båndet ved det ytre av tunnelen 20 og i nærheten av begynnelsen på flaten 14, som vist ved pilen F. En skraper 29 og en motsylinder 19 gjør det mulig å regulere tykkelsen på det avsatte sjiktet. En sylinder 18 hvis avstand fra båndet 11 kan reguleres ved hjelp av midler 17 og som er plassert mellom kanalene 22 og 25, gjør det mulig å regulere tykkelsen på det teppe som oppnås ved fremstilling av flere påfølgende tynne bånd som forklart ovenfor. 11 which is driven by a motor 12 by means of a chain transmission 13 and whose horizontal working arms 14 and 15, for the most part are located in a tunnel 20 equipped with ramps for infrared radiation 21 and/or heating resistors and to which an outlet channel 22 is connected with a ventilator 23 for extracting and evacuating water vapor or solvent vapors, regulation of the amount of air being achieved by means of a "papillon" 24. Above channel 22 in the direction of movement of the endless belt 11, a channel 25 opens from the tunnel 20. In electrical resistances in the form of heating ribs 26 and/or ramps for infrared radiation for the cross-linking treatment are placed on this. A ventilator 27 ensures the circulation of hot air, the quantity of which is regulated by means of "papillon" 26. In such a machine, as explained above, the homogeneous mixture of hollow microspheres and elastomer is deposited in the form of a thin layer on the upper surface 14 of the endless belt at the outside of the tunnel 20 and near the beginning of the surface 14, as shown by arrow F. A scraper 29 and a counter cylinder 19 make it possible to regulate the thickness of the deposited layer. A cylinder 18 whose distance from the band 11 can be regulated by means 17 and which is placed between the channels 22 and 25, makes it possible to regulate the thickness of the blanket obtained by producing several successive thin bands as explained above.

I en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling arbeides det ved hjelp av en rekke nærliggende tanker som er anbrakt vannrett eller loddrett, av hvilke en skal oppta lateksen, en annen koaguleringsmidlene, o.s.v., og som gjennomløpes av et endeløst transportbånd, som i rekkefølge går gjennom tørkesoner, eksempelvis med infrarød stråling, vulkaniseringssoner og deretter tilbake til latekstanken, o.s.v. In a process for continuous production, work is carried out with the help of a number of adjacent tanks placed horizontally or vertically, one of which is to receive the latex, another the coagulants, etc., and which are run through by an endless conveyor belt, which passes successively through drying zones, for example with infrared radiation, vulcanization zones and then back to the latex tank, etc.

Oppfinnelsen illustreres nedenfor ved hjelp av følgende eksempler for fremstilling av forskjellige varmeisolerings-materialer ifølge oppfinnelsen. The invention is illustrated below using the following examples for the production of different thermal insulation materials according to the invention.

I - MATERIALER OPPNÅDD UTGÅENDE FRA EN LATEKS I - MATERIALS OBTAINED STARTING FROM A LATEX

Eksempel 1 Example 1

Det fremstilles en lateks A hvis mengder i vektprosent i forhold til gummi er følgende: A latex A is produced whose quantities in percentage by weight in relation to rubber are as follows:

Det tilsettes til denne lateksen 35 vektdeler ekvivalent med 48 volumprosent hule glassmikrokuler som selges av firma 3M under referanse B 37/2000. 35 parts by weight equivalent to 48 percent by volume of hollow glass microspheres sold by the company 3M under reference B 37/2000 are added to this latex.

Disse mikrokulene har en midlere virkelig densitet av størrelsesorden 0,37, en motstand mot trykk av størrelsesorden 14 MPa og en siktanalyse slik at minst 3 vektprosent av glassmikrokulene tilbakeholdes på en 100 maskers sikt (149 mikrometer) . These microspheres have an average true density of the order of 0.37, a resistance to pressure of the order of 14 MPa and a sieve analysis such that at least 3 percent by weight of the glass microspheres is retained on a 100 mesh sieve (149 micrometers).

Før deres innblanding i lateksen fuktes de hule glassmikrokulene i en vandig løsning av et aminosilan, som f.eks. det som selges av firma Dow Corning med referansen Z 6020, hvoretter de tørkes. Before their incorporation into the latex, the hollow glass microspheres are moistened in an aqueous solution of an aminosilane, such as e.g. that sold by the company Dow Corning with the reference Z 6020, after which they are dried.

Etter en intim blanding av de hule glassmikrokulene og lateksen fremstilles ved hjelp av den teknikk som er angitt ovenfor, d.v.s. avsetning med en skrape på et metallbånd i den maskin som er vist på figur 1, sjikt hvis tykkelse ligger mellom 0,5 og 1 mm. After an intimate mixing of the hollow glass microspheres and the latex is prepared using the technique indicated above, i.e. deposition with a scraper on a metal belt in the machine shown in figure 1, layer whose thickness is between 0.5 and 1 mm.

Koaguleringen oppnås ved en awanning i en ovn fulgt av en tørking i to timer ved 80°C og deretter i 12 timer ved 40°C. Coagulation is achieved by dewatering in an oven followed by drying for two hours at 80°C and then for 12 hours at 40°C.

For fremstilling av en plate av varmeisolerende materiale med en tykkelse på ca. 10 mm legges mellom et dusin og 2 0 av lagene på hverandre og vulkaniseres ved lav temperatur, av størrelsesorden 115°C i omkring 20 min. For the production of a plate of heat-insulating material with a thickness of approx. 10 mm is placed between a dozen and 20 of the layers on top of each other and vulcanized at a low temperature, of the order of 115°C for about 20 min.

Det oppnådde materiale har en densitet d = 0,57 og en varmeledningskoef f isient = 96 mWm^K"<1>. The obtained material has a density d = 0.57 and a heat conduction coefficient = 96 mWm^K"<1>.

Eksempel 2 Example 2

Det fremstilles en lateks B med følgende sammensetning, i vektdeler i forhold til gummi: A latex B is produced with the following composition, in parts by weight in relation to rubber:

Lateks av polykloropren (CR) Polychloroprene (CR) latex

(en slik som selges av firma Bayer under (one like that sold by the company Bayer below

De hule glassmikrokulene som anvendes er av typen B 28/750 fra firma 3M med en midlere reell densitet på 0,28, en motstand mot trykk på 5,2 MPa og en siktanalyse slik at minst 5 vekt% holdes tilbake på en 80 maskers sikt (177 mikrometer). The hollow glass microspheres used are of type B 28/750 from the company 3M with an average real density of 0.28, a resistance to pressure of 5.2 MPa and a sieve analysis such that at least 5% by weight is retained on an 80 mesh sieve (177 micrometers).

For å gjennomføre sammenligningsforsøk innblandes de hule glassmikrokulene som er behandlet som i eksempel 1, i lakteks B i forskjellige mengdeforhold og det arbeides deretter som i eksempel 1, d.v.s. det fremstilles elementærsjikt med en tykkelse som ligger mellom 0,5 og 1 mm. In order to carry out comparison experiments, the hollow glass microspheres that have been treated as in example 1 are mixed into lactex B in different proportions and work is then carried out as in example 1, i.e. an elementary layer is produced with a thickness of between 0.5 and 1 mm.

I dette eksemplet oppnås koaguleringen i kulde og følges av en tørking i ovn til konstant vekt. In this example, the coagulation is achieved in the cold and is followed by drying in an oven to constant weight.

For fremstilling av en plate av isolerende materiale med en tykkelse på ca. 10 mm legges et dusin eller flere elementærsjikt på hverandre til et teppe og det hele vulkaniseres ved 125°C i ca. 2 0 min. For the production of a sheet of insulating material with a thickness of approx. 10 mm, a dozen or more elementary layers are laid on top of each other to form a carpet and the whole is vulcanized at 125°C for approx. 20 min.

De oppnådde resultatene er oppført i den etterfølgende tabell I, for eksemplene 2A, 2B og 2C. The results obtained are listed in the following Table I, for Examples 2A, 2B and 2C.

II - MATERIALE OPPNÅDD UTGÅENDE FRA EN OPPLØSNING II - MATERIAL OBTAINED STARTING FROM A SOLUTION

Eksempel 3 Example 3

Først fremstilles følgende blanding i vektdeler i forhold til gummi: First, the following mixture is prepared in parts by weight in relation to rubber:

Polykloropren av den type som selges av Polychloroprene of the type sold by

Først fremstilles en oppløsning av gummi ved å blande First, a solution of rubber is prepared by mixing

2,5 vektdeler trikloretylen med en vektdel av blandingen. 2.5 parts by weight of trichlorethylene with one part by weight of the mixture.

Deretter tilsettes til den således fremstilte oppløsningen 39 vektdeler ekvivalent med 70 volum% glassmikrokuler av typen 37/2000 solgt av firma 3M og hvis egenskaper er angitt ovenfor med henvisning til eksempel 1, såvel som et brobyggingsmiddel, et isocyanat solgt av firma Bayer under navnet Desmodur RF. Next, 39 parts by weight equivalent to 70% by volume of glass microspheres of the type 37/2000 sold by the company 3M and whose properties are indicated above with reference to example 1 are then added to the solution thus prepared, as well as a bridging agent, an isocyanate sold by the company Bayer under the name Desmodur RF.

De hule mikrokulene innføres i løsningen under omrøring og det fremstilles ved hjelp av en teknikk som er analog med eksemplene 1 og 2, d.v.s. ved avsetning av blandingen ved hjelp av en skrape på en passende bærer, av tynne elementærsjikt som The hollow microspheres are introduced into the solution while stirring and it is produced using a technique analogous to examples 1 and 2, i.e. by depositing the mixture by means of a scraper on a suitable support, of thin elementary layers which

har en tykkelse av størrelsesorden 0,5 til 1 mm. has a thickness of the order of 0.5 to 1 mm.

Sjiktene tørkes i en ovn ved en temperatur i stør-relsesorden 70°C til det oppnås en konstant vekt, d.v.s. til vekttapet i prosent forårsaket av eliminering av løsningsmiddel, ikke varierer vesentlig. The layers are dried in an oven at a temperature in the order of 70°C until a constant weight is achieved, i.e. to the weight loss in percent caused by the elimination of solvent, does not vary significantly.

Etter sammensetning av et dusin eller flere lag for å oppnå en plate med omtrent 10 mm tykkelse, fordelaktig ved hjelp av en vanlig presse, underkastes platen en vulkaniseringsbehandling som utføres ved 150°C og i en tid på ca. 20 min. After assembly of a dozen or more layers to obtain a plate of about 10 mm thickness, advantageously by means of a conventional press, the plate is subjected to a vulcanization treatment which is carried out at 150°C and for a time of about 20 min.

Egenskapene til det oppnådde varmeisolerende materiale er følgende: The properties of the heat-insulating material obtained are the following:

Densitet d = 0,55 Density d = 0.55

Varmeledningsevne-koeffisient: Thermal conductivity coefficient:

= 97 mWm^K"<1>= 97 mWm^K"<1>

Som variant kan løsningsmidlet være toluen som anvendes i en identisk mengde, d.v.s. 2,5 vektdeler toluen for en vektdel av blandingen. As a variant, the solvent can be toluene which is used in an identical amount, i.e. 2.5 parts by weight of toluene for one part by weight of the mixture.

III - MATERIALE OPPNÅDD UTGÅENDE FRA EN PULVERFORMIG ELASTOMER III - MATERIAL OBTAINED STARTING FROM A POWDERED ELASTOMER

Eksempel 4 Example 4

Den gummi som anvendes er av nitriltypen med følgende sammensetning i vektdeler i forhold til gummien: The rubber used is of the nitrile type with the following composition in parts by weight in relation to the rubber:

De hule mikrokulene er de som selges av firma 3M med referanse 38/4000, d.v.s. hule mikrokuler som har en midlere reell densitet på 0,38 og en motstand mot trykk på 28 MPa. De hule mikrokulene behandles som angitt i eksempel 1, hvoretter de tilsettes til det elastomere pulver i en mengde på 70 vektdeler, ekvivalent med 60 volum%, og den homogene blandingen ekstruderes. The hollow microspheres are those sold by the company 3M with reference 38/4000, i.e. hollow microspheres having an average real density of 0.38 and a pressure resistance of 28 MPa. The hollow microspheres are treated as indicated in Example 1, after which they are added to the elastomeric powder in an amount of 70 parts by weight, equivalent to 60% by volume, and the homogeneous mixture is extruded.

Det oppnådde materiale vulkaniseres ved 150°C i ca. 20 min. Dets egenskaper er følgende: The obtained material is vulcanized at 150°C for approx. 20 min. Its characteristics are the following:

Densitet d = 0,65 Density d = 0.65

Varmeledningsevne-koeffisient: Thermal conductivity coefficient:

= 110 mWm^K"<1>= 110 mWm^K"<1>

Eksempel 5 Example 5

Det fremstilles først en blanding av et pulver med følgende sammensetning, i vektdeler, i forhold til gummi: A mixture of a powder with the following composition, in parts by weight, in relation to rubber, is first prepared:

Til denne blandingen tilsettes så de hule glassmikrokulene av den type som anvendes i eksempel 2 og selges av firma 3M under navnet B 28/750. The hollow glass microspheres of the type used in example 2 and sold by the company 3M under the name B 28/750 are then added to this mixture.

De hule glassmikrokulene, som på forhånd er behandlet overensstemmende med den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1, tilsettes så i en mengde av 244 vektdeler, d.v.s. The hollow glass microspheres, which have been previously treated in accordance with the method described in Example 1, are then added in an amount of 244 parts by weight, i.e.

60 volum%. 60% by volume.

Den homogene blandingen formes deretter ved enkel avsetning med en skrape eller passasjer gjennom et f omgivende organ. The homogeneous mixture is then formed by simple deposition with a scraper or passage through a surrounding organ.

Det oppnådde materiale vulkaniseres og har følgende egenskaper: The obtained material is vulcanized and has the following properties:

Densitet d = 0,65 Density d = 0.65

Varmeledningsevne-koeffisient: Thermal conductivity coefficient:

= 126 mWm^K"<1>= 126 mWm^K"<1>

Det fremgår således at materialet ifølge oppfinnelsen har gode varmeisoleringsegenskaper for det ønskede formål, ved en koeffisient av størrelsesorden 90 til 130 mWm^IC<1>, såvel som gode egenskaper når det gjelder motstand mot trykk samtidig som de er lett deformerbare. It thus appears that the material according to the invention has good thermal insulation properties for the desired purpose, with a coefficient of the order of 90 to 130 mWm^IC<1>, as well as good properties in terms of resistance to pressure while being easily deformable.

Den perfekte klebingen av de hule glassmikrokulene til den matriks i hvilken de er blandet, gir dessuten materialet ifølge oppfinnelsen utmerkede egenskaper som anti-væskebarriere, og det oppnås spesielt et materiale som motstår gjennomtrengning av vann, ved temperaturer av størrelsesorden 120°C og mer. The perfect adhesion of the hollow glass microspheres to the matrix in which they are mixed also gives the material according to the invention excellent properties as an anti-liquid barrier, and in particular a material that resists the penetration of water is obtained, at temperatures of the order of 120°C and more.

Materialet ifølge oppfinnelsen finner således en spesielt fordelaktig anvendelse ved beskyttelse av transport av varme væsker, når det gjelder vanndamp i kanaler for urban oppvarming eller olje eller gass i undersjøiske rørledninger. The material according to the invention thus finds a particularly advantageous application when protecting the transport of hot liquids, when it comes to water vapor in channels for urban heating or oil or gas in submarine pipelines.

I det sistnevnte tilfelle dannes det ifølge oppfinnelsen muffer 30, figur 2, av det varmeisolerende materialet, hvor en frontside 31 har et ringformig utspring 32 og hvis motsatte frontside 33 har en ringformig utvidelse 34 av en form som passer til formen på utspringet 32. In the latter case, according to the invention, sleeve 30, Figure 2, is formed from the heat-insulating material, where one front side 31 has an annular protrusion 32 and whose opposite front side 33 has an annular extension 34 of a shape that fits the shape of the protrusion 32.

For varmeisolering av en ledning dekkes først kanalen 40 med et i og for seg kjent anti-korrosjonssjikt 41 på hvilket muffene 3 0 anbringes glidende i rekke og med hvilket de fastgjøres, eventuelt ved hjelp av et klebemiddel av den høye modultypen som for eksempel epoksy. Den bølgeformede konjugerte formen på de fremre og bakre frontsidene av muffen på hvilke anbringes lim eller klebemiddel av en type med lav modul som f.eks. polyuretan, polysvovel og/eller polykloropren for fastgjøring av de nærliggende muffene, medvirker til å oppnå de beste varmeisolasjonsegenskapene. For thermal insulation of a wire, the channel 40 is first covered with an anti-corrosion layer 41 known per se, on which the sleeves 30 are placed slidingly in a row and with which they are fixed, possibly by means of an adhesive of the high modulus type such as epoxy. The wavy conjugate shape of the front and rear face sides of the sleeve to which is applied glue or adhesive of a low modulus type such as polyurethane, polysulphur and/or polychloroprene for fixing the adjacent sleeves, helps to achieve the best thermal insulation properties.

På i og for seg kjent måte belegges omhyllingen av nærliggende og kontinuerlige muffer, hvis tykkelse kan være av størrelsesorden fra 5 til 40 mm, om nødvendig, med et eller flere andre beskyttelseselementer, eksempelvis av metall eller plastmaterialer. In a manner known per se, the sheathing of adjacent and continuous sleeves, whose thickness can be of the order of magnitude from 5 to 40 mm, is coated, if necessary, with one or more other protective elements, for example of metal or plastic materials.

Som en variant og med mykhets- og deformerbarhetsegen-skapene til materialet ifølge oppfinnelsen, kan beskyttel-sesomhyllingen fremstilles ved å rulle og lime sammen på sjiktet 41 et bånd av syntaktisk materiale, som f.eks. det som er definert ovenfor. As a variant and with the softness and deformability properties of the material according to the invention, the protective covering can be produced by rolling and gluing together on the layer 41 a band of syntactic material, such as e.g. that defined above.

Claims (15)

1. Varmeisolerende syntaktisk materiale med en relativ densitet i området 0,5 til 0,65 og en varmeledningskoeffisient X i området 90 til 130 mWrn"1^!, hvilket materiale motstår en temperatur på ca. 12 0°C, praktisk talt ikke krymper ved denne temperatur og under et hydrostatisk trykk på ca. 40 bar, og også er tilstrekkelig fleksibel til å kunne underkastes en forlengelse på 7 til 10% uten å ryke og uten å tape sine egenskaper, karakterisert ved at materialet fremstilles ved å innføre et fyllmiddel av hule mikroglasskuler i en matrise, idet mikrokulene utgjør 40 til 80 volum% i forhold til matrisen, hvilken matrise er valgt fra elastomerene av de følgende typer: naturlig gummi, polykloropren, styrenbutadenkopolymer (SBR), akrylonitrilbutadienkopolymer (NBR), polynorbornen, etylen-propylendienmonomerer (EPDM), butylgummier o.l.; idet bindingen mellom de hule glasskulene og matrisen oppnås ved hjelp av et brodannelsesmiddel bestående av et isocyanat eller et organo-funksjonelt silan som utgjør mellom 1 og 10 vekt% i forhold til elastomermatrisen.1. Heat-insulating syntactic material with a relative density in the range of 0.5 to 0.65 and a thermal conductivity coefficient X in the range of 90 to 130 mWrn"1^!, which material withstands a temperature of about 12 0°C, practically does not shrink at this temperature and under a hydrostatic pressure of approximately 40 bar, and is also sufficiently flexible to be subjected to an elongation of 7 to 10% without breaking and without losing its properties, characterized in that the material is produced by introducing a filler of hollow microglass spheres into a matrix, the microspheres making up 40 to 80% by volume in relation to the matrix, which matrix is selected from the elastomers of the following types: natural rubber, polychloroprene, styrene butadene copolymer (SBR) , acrylonitrile butadiene copolymer (NBR), polynorbornene, ethylene-propylenediene monomers (EPDM), butyl rubbers and the like; the bond between the hollow glass spheres and the matrix being achieved with the aid of a bridging agent consisting of an isocyanate or an organo-functional silane which constitutes between 1 and 10% by weight in relation to the elastomer matrix. 2. Fremgangsmåte ved fremstilling av et syntaktisk materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at fyllmiddelet av hule mikro-glasskuler innføres i matrisen, ved at fyllmiddelet og matrisen blandes sammen uten å pålegges store skjærkrefter inntil et enhetlig produkt oppnås, og ved at produktet underkastes en kryssbindingsbehandling.2. Procedure for producing a syntactic material according to claim 1, characterized in that the filler of hollow micro-glass spheres is introduced into the matrix, in that the filler and the matrix are mixed together without applying large shear forces until a uniform product is obtained, and in that the product is subjected to a cross-linking treatment. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at kryssbindingsbehandlingen foregår ved vulkanisering.3. Method according to claim 2, characterized in that the cross-linking treatment takes place by vulcanisation. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes en matrise i form av en lateks.4. Method according to claim 2, characterized in that a matrix in the form of a latex is used. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at før innføringen i lateksen, behandles de hule mikroglasskuler ved hjelp av et brodannelsesmiddel såsom et oranofunksjonelt silan.5. Method according to claim 4, characterized in that before introduction into the latex, the hollow microglass spheres are treated using a bridging agent such as an oranofunctional silane. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at matrisen anvendes i form av en løsning.6. Method according to claim 2, characterized in that the matrix is used in the form of a solution. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at de hule mikroglasskuler innføres i matrisen - samtidig med et glass - elastomerbro-dannelsesmiddel som utgjøres av et isocyanat eller et organo-funksjonelt silan som settes til disse.7. Method according to claim 6, characterized in that the hollow microglass spheres are introduced into the matrix - at the same time as a glass - elastomer bridge-forming agent which consists of an isocyanate or an organo-functional silane which is added to these. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at matrisen anvendes i væskeform.8. Method according to claim 2, characterized in that the matrix is used in liquid form. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at matrisen anvendes i pulverform.9. Method according to claim 2, characterized in that the matrix is used in powder form. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at pulveret kommer direkte fra fremgangsmåten for fremstilling av elastomeren, eller fremstilles ved kryogen maling av en elastomer i seg selv eller i en blanding av elastomer(er) og av bestanddeler såsom fyll-midler, beskyttelsesmidler og vulkaniseringsmidler.10. Method according to claim 9, characterized in that the powder comes directly from the method for producing the elastomer, or is produced by cryogenic painting of an elastomer in itself or in a mixture of elastomer(s) and components such as fillers, protective agents and vulcanizing agents. 11. Fremgangsmåte ved fremstilling av varmeisolerings-anordninger basert på materialet ifølge krav 1, karakterisert ved at flere tynne sjikt av materialet fremstilles i rekkefølge, idet hvert sjikt er fullstendig tørt, ved at disse sjikt skjøtes sammen under lett trykk, og at kryssbindingsbehandlingen deretter utføres, hvilken behandling med fordel er vulkanisering.11. Method for the production of thermal insulation devices based on the material according to claim 1, characterized in that several thin layers of the material are produced in sequence, each layer being completely dry, in that these layers are joined together under light pressure, and that the cross-linking treatment is then carried out , which treatment is advantageously vulcanization. 12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at hvert av sjiktene avsettes på et tilsvarende substrat ved hjelp av en spreder og har en tykkelse i området 0,5 til 1 mm.12. Method according to claim 11, characterized in that each of the layers is deposited on a corresponding substrate using a spreader and has a thickness in the range of 0.5 to 1 mm. 13. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at den utføres kontinuerlig i flere tilstøtende, horisontalt eller vertikalt anordnede beholdere med tørkesoner mellom seg, etterfulgt av en slutt-vulkaniseringssone.13. Method according to claim 11, characterized in that it is carried out continuously in several adjacent, horizontally or vertically arranged containers with drying zones between them, followed by a final vulcanization zone. 14. Termiske isoleringsmidler anvendelige spesielt som isolasjon for rør for transport av en væske med en temperaturgradient i forhold til omgivelsene, såsom et rør for transport av olje eller gass fra et offshore oljefelt eller et byoppvar-mingsrør, idet varmeisolerings.midlet er karakterisert ved at det omfatter en hylse fremstilt av et syntaktisk materiale ifølge krav 1, i det hylsen er avsluttet på fremre og bakre endeflater ved korrugerte flater med komplementær form som gjør det mulig å sette tilstøtende hylser sammen.14. Thermal insulating agents applicable in particular as insulation for pipes for transporting a liquid with a temperature gradient in relation to the surroundings, such as a pipe for transporting oil or gas from an offshore oil field or a district heating pipe, the heat insulating agent being characterized by it comprises a sleeve made of a syntactic material according to claim 1, in that the sleeve is terminated on the front and rear end surfaces by corrugated surfaces of complementary shape which enable adjacent sleeves to be joined together. 15. System for isolering av rør for transport av et fluidum med en temperaturgradient i forhold til omgivelsene, såsom et rør for transport av olje eller gass fra et offshore oljefelt, eller et byvarmerør, idet systemet er karakterisert ved at det omfatter flere hylser ifølge krav 14, hvilke hylser er festet til hverandre gjennom sine tilstøtende flater ved hjelp av et lavmodulus klebemiddel eller lim, med fordel et klebemiddel eller et lim av polyuretan— , polysulfid- og/eller polykloropren-typen, og festet til et vanlig antikorrosjonssjikt som dekker røret ved hjelp av et høymodulus klebemiddel eller lim, med fordel av epoksytypen.15. System for the insulation of pipes for the transport of a fluid with a temperature gradient in relation to the surroundings, such as a pipe for the transport of oil or gas from an offshore oil field, or a district heating pipe, the system being characterized in that it comprises several sleeves according to claim 14, which sleeves are attached to each other through their adjacent surfaces by means of a low-modulus adhesive or glue, preferably an adhesive or glue of the polyurethane, polysulphide and/or polychloroprene type, and attached to a common anti-corrosion layer covering the pipe using a high-modulus adhesive or glue, with the advantage of the epoxy type.
NO87871511A 1985-08-13 1987-04-10 SYNTACTIC HEATING INSULATION MATERIAL, PROCEDURES THEREOF MANUFACTURING THEREOF, AND INSULATING COMPANY INCLUDING SUCH MATERIAL NO171370C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8512332A FR2586215B1 (en) 1985-08-13 1985-08-13 THERMAL INSULATION MATERIAL OF THE SYNTACTIC TYPE, MACHINE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND INSULATION MEANS COMPRISING SUCH A MATERIAL
PCT/FR1986/000286 WO1987001295A1 (en) 1985-09-02 1986-08-11 Tennis umpiring aid system

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO871511D0 NO871511D0 (en) 1987-04-10
NO171370B true NO171370B (en) 1992-11-23
NO171370C NO171370C (en) 1993-03-03

Family

ID=9322199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO87871511A NO171370C (en) 1985-08-13 1987-04-10 SYNTACTIC HEATING INSULATION MATERIAL, PROCEDURES THEREOF MANUFACTURING THEREOF, AND INSULATING COMPANY INCLUDING SUCH MATERIAL

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0233234B1 (en)
JP (1) JPS63500872A (en)
AT (1) ATE65739T1 (en)
AU (1) AU6195886A (en)
DE (1) DE3680660D1 (en)
DK (1) DK166485C (en)
FR (2) FR2586215B1 (en)
NO (1) NO171370C (en)
WO (1) WO1987001070A1 (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0301015B1 (en) * 1986-04-10 1993-07-28 Gulf Rubber (Aust.) Pty. Limited Low density pressure resistant rubber composition
WO1994020575A1 (en) * 1993-03-01 1994-09-15 Nippon Zeon Co., Ltd. Resin composition and molding produced therefrom
JP2698528B2 (en) * 1993-03-26 1998-01-19 日本碍子株式会社 Electrical insulator used for non-ceramic insulator housing
US5587231A (en) * 1994-07-29 1996-12-24 Isorcd, Inc. Syntactic foam core material and method of manufacture
FR2732974B1 (en) * 1995-04-11 1997-05-16 Atochem Elf Sa STRIP COMPRISING A POLYMERIC MATERIAL LOADED WITH HOLLOW MICROSPHERES (FOAM)
EP0890678A1 (en) * 1997-07-12 1999-01-13 Paul Müller Technische Produkte GmbH Intermediate layer for vibrational damping
NL1007764C2 (en) * 1997-12-10 1999-06-11 Descol Kunststof Chem Bv Polyurethane composition for fabricating seamless floors, especially shock-absorbing sports floors
DE10046298B4 (en) * 2000-09-19 2008-11-20 Technum Gmbh Use of a lightweight material for crash protection
DE10129232A1 (en) 2001-06-19 2003-01-02 Basf Ag Process for the production of syntactic polyurethane
DE10358371A1 (en) 2003-12-11 2005-07-28 Basf Ag Syntactic polyurethane containing oil, preferably castor oil
DE10358368A1 (en) 2003-12-11 2005-07-07 Basf Ag Syntactic polyurethanes and their use for off-shore insulation
EP2039496A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-25 ABB Research Ltd. A method of producing a rubber product
US8500127B2 (en) 2010-07-27 2013-08-06 Vetco Gray Inc. Bi-directional metal-to-metal seal
FR2973473B1 (en) 2011-03-29 2014-06-13 Saipem Sa THERMAL INSULATION AND / OR RIGID FLOATABILITY MATERIAL FOR UNDERWATER DRIVING
GB2516047B8 (en) * 2013-07-09 2017-02-08 Balmoral Comtec Ltd Material

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR619915A (en) * 1926-07-21 1927-04-12 interlocking elements for heat and cold insulation
FR1239174A (en) * 1958-11-03 1960-08-19 Protective coating for pipes and similar tubular elements
GB877254A (en) * 1959-07-07 1961-09-13 Ici Ltd Improvements in or relating to preformed thermal insulating lagging
NL287627A (en) * 1962-01-11
GB1195568A (en) * 1966-08-23 1970-06-17 Trw Inc Foam Resins
FR1546182A (en) * 1966-12-01 1968-11-15 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane resins
US3510392A (en) * 1968-09-16 1970-05-05 Pittsburgh Corning Corp Glass nodules in cellular polyurethane
GB1372845A (en) * 1971-12-15 1974-11-06 Vickers Ltd Syntactic foam elements
FR2245478A2 (en) * 1973-09-12 1975-04-25 Lacollonge Cie Lyon Genie Chim Incorporating part of vulcanising system into rubber sheets - and coating with soln. of remaining system to cause vulcanisation, used e.g. in lining prodn
US3856721A (en) * 1973-10-16 1974-12-24 Firestone Tire & Rubber Co Syntactic foams and their preparation
CA1065530A (en) * 1975-09-18 1979-10-30 Jack R. Harper Flame retardant rigid polyurethane syntactic foam
FR2346403A1 (en) * 1975-10-31 1977-10-28 Inst Francais Du Petrole IMPROVED LIGHTNESS RESINS AND THEIR PREPARATION
GB1556612A (en) * 1976-06-11 1979-11-28 Metzger A C Sound attenuating compositions
FR2361438A1 (en) * 1976-08-11 1978-03-10 Inst Francais Du Petrole COMPOSITIONS OF LIGHTENED RESINS AND THEIR PREPARATION
GB2021230B (en) * 1978-04-28 1982-05-19 Nippon Asbestos Co Ltd Heat insulation systems

Also Published As

Publication number Publication date
DK166485C (en) 1993-10-11
ATE65739T1 (en) 1991-08-15
EP0233234B1 (en) 1991-07-31
DK182787A (en) 1987-04-09
NO171370C (en) 1993-03-03
WO1987001070A1 (en) 1987-02-26
DE3680660D1 (en) 1991-09-05
FR2586215A1 (en) 1987-02-20
DK182787D0 (en) 1987-04-09
JPS63500872A (en) 1988-03-31
FR2587934B1 (en) 1989-02-03
DK166485B (en) 1993-06-01
FR2587934A2 (en) 1987-04-03
FR2586215B1 (en) 1988-09-02
EP0233234A1 (en) 1987-08-26
NO871511D0 (en) 1987-04-10
AU6195886A (en) 1987-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO171370B (en) SYNTACTIC HEATING INSULATION MATERIAL, PROCEDURES THEREOF MANUFACTURING THEREOF, AND INSULATING COMPANY INCLUDING SUCH MATERIAL
US4744842A (en) Method of making a coated pipeline
CN102537653B (en) Gas storage tank comprising a liquid sealant
US20100154917A1 (en) Thermally insulated pipe for use at very high temperatures
NO159709B (en) THERMALLY INSULATING, BITUMINOEST WATERED PLATE MATERIAL, AND PROCEDURE FOR ITS APPLICATION.
EP0543306B1 (en) Mineral filled heat seamable roof sheeting
KR101731826B1 (en) Fiber reinforced waterproof sheet comprising EPDM composition and waterproof method using the same
GB2215427A (en) Coated pipes
EP2346684B1 (en) Polymer fabric, method of manufacture and use thereof
JPH03501150A (en) Methods for sealing damaged pipes
CN111923530A (en) Saline-alkali-resistant asphalt waterproof coiled material
GB2166065A (en) Insulated pipeline
CN101747545B (en) Rubber particle composite and preparing method thereof
KR101380955B1 (en) Method for improved-waterproofing concrete consturction using permeable polyurea
ITMI962519A1 (en) PROCEDURE FOR THE REPAIR OF PLASTIC COVERINGS OF METALLIC PIPES
EP0461149A1 (en) Rubber compositions
NO170218B (en) SPHERICAL CATALYST CARRIER, CATALYST CONTAINING THE CARRIER AND MANUFACTURING THEREOF
KR100734179B1 (en) Self-vulcanized type epdm artificial rubber waterproof sheet and waterproof method of construction using the same
JPS6048556B2 (en) Waterproofing method for voids
FR2588208A1 (en) THERMAL INSULATION MATERIAL, METHOD FOR MANUFACTURING SAME, AND INSULATION MEANS COMPRISING SUCH MATERIAL
Taha et al. In-situ thermoset polyurethane coating of glass beads dispersed in polystyrene by reactive extrusion
RU2525487C1 (en) Method and device for making modified rubber-bitumen putties
JPH0516345B2 (en)
CA1107477A (en) Flashing sheet
RU2299225C2 (en) Bitumen-polymer mastic and a method for preparation thereof