NO169656B - Fast fiberforsterket plastmaterialark - Google Patents

Fast fiberforsterket plastmaterialark Download PDF

Info

Publication number
NO169656B
NO169656B NO850041A NO850041A NO169656B NO 169656 B NO169656 B NO 169656B NO 850041 A NO850041 A NO 850041A NO 850041 A NO850041 A NO 850041A NO 169656 B NO169656 B NO 169656B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
film
stretching
thickness
stretched
properties
Prior art date
Application number
NO850041A
Other languages
English (en)
Other versions
NO169656C (no
NO850041L (no
Inventor
Bronislaw Radvan
Anthony John Willis
William Terence Haley Skelding
Original Assignee
Wiggins Teape Group Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10554634&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO169656(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wiggins Teape Group Ltd filed Critical Wiggins Teape Group Ltd
Publication of NO850041L publication Critical patent/NO850041L/no
Publication of NO169656B publication Critical patent/NO169656B/no
Publication of NO169656C publication Critical patent/NO169656C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/12—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of short length, e.g. in the form of a mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
    • B29C70/18—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length in the form of a mat, e.g. sheet moulding compound [SMC]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C70/46—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • B29D99/001—Producing wall or panel-like structures, e.g. for hulls, fuselages, or buildings
    • B29D99/0014—Producing wall or panel-like structures, e.g. for hulls, fuselages, or buildings provided with ridges or ribs, e.g. joined ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/902—High modulus filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/903—Microfiber, less than 100 micron diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Golf Clubs (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Springs (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Structures Of Non-Positive Displacement Pumps (AREA)

Abstract

Et fast fiberforsterkt plastmaterialark omfattende 20 -. 60 vekt* forsterkende fibre med en høy elastisitetsmodul, som for eksempel glassfibre, karbonfibre, keramiske fibre, eller syntetiske fibre med høy elastisitetsmodul, idet en vesentlig andel av fibrene er mellom 7 og 50 mm lange, og har diameter høyst 13 mikrometer, og 40 - 80 vek. t% av et termoplastmaterial.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til forbedring av egenskapene til polyamidfilmer, ved samtidig biaksial utstrekking, hvorved man oppnår tynne polyamidfilmer av stor renhet. Oppfinnelsen gjelder spesielt en forbedring ved eller modifikasjon av den metode som er beskrevet i fransk patent nr. 1.466.715-
Filmer av termoplastiske harpikser, som polyestere, polypropylen, polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, polystyren og polykarbonater er allerede fremstilt ved biaksial utstrekking. Det er imidlertid vanskelig å fremstille polyamidfilmer ved samtidig biaksial utstrekking i teknisk målestokk på grunn av polyamidets vanskelige karakter, som f.eks. skyldes sterke.. hydrogenbindinger og tendenser til uregelmessighet ved utstrekkingen.
Fransk patent nr. 1.466.715 beskriver en fremgangsmåte for.utstrekking av en polyamidfilm, hvor filmen samtidig utstrekkes i langsgående og tverrgående retning ved en temperatur på mellom 70 og l80°C, og minst 35°C under filmens smeltepunkt, hvor forholdet mellom langsgående og tverrgående utstrekkingshastighet ligger mellom ca. 2:1 og 0,5:1, og utstrekkingsforholdet (som definert i det følgende) ligger mellom 16:1 og 4:1.
Filmer fremstilt ifølge fransk patent nr. 1.466.715 er industrielt anvendelig ved f.ekspakking og i tekstilindustrien, idet filmene har ønskede egenskaper som transparens,
stor bruddstyrke, gir et godt grep, har stor lyshet, er gjennom-trengelig for luft og damp, motstår olje, har gode elektriske egenskaper og høy dimensjonsstabilitet.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at polyamidfilmer med spesielt jevn tykkelse og jevne fysikalske egenskaper, kan fremstilles ifølge fremgangsmåten i fransk patent nr. 1.466.715, der utstrekkingen skjer ved en temperatur på mellom 100 og l80°C og filmen før utstrekking behandles med vann. De fremstilte polyamidfilmer kan f.eks. benyttes ved fremstilling av poser, tape, strimler, bånd og metalliserte filmer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte til forbedring av egenskapene til polyamidfilmer ved samtidig og biaksial utstrekking, hvorved (a) filmen forbehandles med vann og (b) deretter samtidig utstrekkes med en utstrekningshastighet på mellom 6000 og 100.000 ^/minutt i lengde- og tverr-retningen ved en temperatur på fra 100 - 180°C, hvilket er minst 35°C under filmens smeltepunkt, idet forholdet mellom lengde og bredde-utstrekkingshastighetene er fra ca. 2:1 til ca. 0,5:1, og idet utstrekkingsforholdet er fra 16:1 til 4:1, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at det til filmen tilsettes vann i en mengde på minst 2 vekt-$ av filmen, men under den mengde som skal til for å mette filmen, og ved at filmen deretter forvarmes ved en temperatur som er 10 - 50°C høyere enn utstrekkingstemperaturen.
Foreliggende fremgangsmåte lar seg anvende på i det vesentlige amorfe polyamidfilmer, og spesielt på polyamidfilmer av poly-e-kaproamid, polyheksametylenadipamid, polyheksametylen-sebacamid, poly-ll-aminoundecanamid eller et kopolymerisert polyamid, eller blandinger av to eller flere slike polyamider. Med betegnelsen "i det vesentlige amorf polyamidfilm" menes en film med en krystallinitet på ikke over 30 %} fortrinnsvis ikke over 25 %, målt før utstrekking ifølge fremgangsmåten, idet polyamider med en krystallinitet på over 30 % lettere utsettes for brudd under utstrekkingen. Krystallinitet defineres som følger:
hvor d betegner filmens egenvekt,
dc er den krystallinske strukturens egenvekt, og da er egenvekten for filmens ikke-krystallinske struktur.
Nedenstående tabell gir eksempler på lineære polyamider med en krystallinitet på ikke over ca. 25 % eller 30 %, målt ved 25°C.
Polyamidfilmer som kan brukes ved foreliggende fremgangsmåte kan generelt fremstilles ved følgende metoder: 1. Ekstrudering av smeltet polymer (f.eks. T-dyse-prosessen, blåsemetodenj osv.), 2. Metoder som benytter oppløsningsmidler (f.eks. tørrmetoder
eller våtmetoder).
(i) Utstrekkingshastighetene som benyttes ifølge oppfinnelsen kan beregnes som følger:
hvor d2 betegner tykkelsen for den utstrukne film,
d-^ betegner tykkelsen av filmen før utstrekking, og t betegner den nødvendige tid i minutter for utstrekking av filmen.
Ved foreliggende fremgangsmåte er polyamidfilmens utstrekkingshastighet som nevnt på mellom 6000 og 100.000 %/ min., og spesielt gode resultater kan oppnås ved utstrekkingshastigheter på mellom 10.000 og 60.000 %/ min. (ii) Utstrekkingshastighetsforholdet defineres som følger: Utstrekkings-hastighetsforholdet = forholdet mellom utstrekkingshastigheten i langsgående retning til utstrekkingshastigheten i tverrgående retning. Langsgående og tverrgående utstrekkingshastigheter' som benyttes til ovenstående beregning er midlere verdier i langsgående og tverrgående retning fra begynnelsen av utstrekkingen til et hvilket som helst valgt punkt som nåif under utstrekkingen. Utstrekkingshastigheter måles ved dette punkt. Med andre ord, når en film med lengde 1^ og bredde h-^ utstrekkes, kan langsgående utstrekkingshastighet og tverrgående utstrekkingshastighet defineres respektivt som følger:
hvor 1^ og h^_ respektivt er lengden og bredden for den utstrukne
film, som måles etter t minutter fra begynnelsen av utstrekkingen på et valgt punkt på filmbanen. (iii) . Utstrékkirigsforholdet. I industriell praksis ved biaksiell og samtidig utstrekking foretrekkes det å definere utstrekkingsforholdet som d-^/ d^, hvor d2 er den utstrukne filmens tykkelse og d^ er filmtykkelsen før utstrekking. Betegnelsen brukes her med denne betydning. (iv) Prosent tykkelsesvariasjon (i det følgende kalt % TV) angir polyamidfilmens jevnhet når det gjelder tykkelsen og defineres som følger:
hvor t-^, t2 og t respektivt betegner minimum, maksimum og midlere tykkelse for polyamidfilmen og kan måles langs enhver linje fra den ene side til den annen side av polyamidfilmen i tverrgående retning.
En mindre % TV-verdi angir en bedre jevnhet.
Polyamidfilmer fremstilt ved vanlige ekstruderings-metoder har vanligvis høyere % TV når de utstrekkes på vanlige måter. Man kan imidlertid fremstille polyamidfilmer med en % TV-verdi på under ca. 25 % når stoffer med en % TV på ca. 10 % behandles ifølge foreliggende fremgangsmåte. På den annen side avhenger % TV-verdien for en polyamidfilm av de spesielle betingelser som den behandles ved.
(v) Tykkelsesstabilitet (i det følgende kalt TS) angir forholdet mellom % TV-verdiene før og etter utstrekking. Betegnelsen defineres som følger:
hvor Vs og Vi angir % TV-verdiene etter og før utstrekking, respektivt.
En TS-verdi på 1 angir at utstrekkingen ikke har påvirket % TV-verdien under utstrekkingen, mens en TS på under 1 angir at % TV-verdien er forbedret ved utstrekkingen.
(vi) Nedbøyninger. Når en termoplastisk film utstrekkes, vil midtpartiet ha en tendens til å synke ned i forhold til kantene. Dette fenomen kan gi opphav til forskjellige ulemper som f.eks. ujevn bruddstyrke og ujevn dimensjonsstabilitet. Nedbøyningen kan angis ved nedbøyningskurvaturen (i det følgende kalt BC) som defineres som følger: BC •= (den avstand som den utstrukne filmens midtparti er sunket ned)./(den utstrukne filmens bredde).
Det er ikke angitt noen tilfredsstillende metode for å hindre nedbøyning av biaksialt utstrukne polyamidfilmer, siden slike biaksiale utstrekkingsmetoder for polyamidfilmer hittil ikke har vært brukt kommersielt. Imidlertid kan slike nedbøy-ninger med fordel innskrenkes ifølge oppfinnelsen idet man kan fremstille polyamidfilmer med en % TV på under ca. 25 % og en BC på under ca. 0,01.
Ved de tidligere kjente metoder for utstrekking av termoplastiske filmer har innflytelsen av vanninnholdet i filmen før utstrekking på forskjellige egenskaper for den utstrukne film vært fullstendig oversett. Den grunnleggende oppdagelse hvorpå foreliggende oppfinnelse er basert, er at vanninnholdet i en polyamidfilm før utstrekking er av stor betydning, og at forbehandling med vann fulgt av forvarming ifølge oppfinnelsen gir et bedre resultat. De vannmengder som med fordel tilsettes ved forbehandlingen av polyamidfilmen, varierer avhengig av typen polyamidfilm, og kan- eksemplifiseres som følger (omtrent-lige verdier):
Disse verdier kan imidlertid variere sterkt, avhengig av temperaturen og de andre betingelser som filmen behandles ved.
Et meget høyt vanninnhold (f.eks. over ca. 10 % i poly-e-kaproamid eller polyheksametylenadipamid-filmer) kan være uheldig, f.eks. gi opphav til filmbrudd under utstrekking eller dårligere egenskaper for den utstrukne film. På de'n annen side kan et vanninnhold på under ca. 2 % gi opphav til forskjellige vanskeligheter, som f.eks. ujevnhet.
Man kan tilføre vann til den ekstruderte polyamidfilm, som er absolutt tørr, umiddelbart etter ekstrudering, f.eks. ved hjelp av et vannbad eller en vanndusj.
Større vannmengder kan tilsettes polyamidfilmene i løpet av et kortere tidsrom ved høyere temperaturer, men egenskapene for den utstrukne film kan nedsettes på grunn av øket krystallisasjon i filmen.
Man kan også tilsette vann etter filmdannelsen. Videre kan vannet, om ønsket, inneholde et fargestoff eller et antistatisk middel, osv.
Etter tilsetning av den ønskede vannmengde blir filmen forvarmet i en forvarmingssone hvor atmosfæren holdes ved en temperatur som ligger 10 - 50°C over temperaturen i den påfølgende utstrekkingssone.
Nedenstående tabell 1 viser de resultater som er oppnådd ved forskjellige forsøk, hvor varierende vannmengder først ble tilsatt til en i det vesentlige amorf film av poly-e-kaproamid (0,1 mm's midlere tykkelse, % tykkelsesvariasjon 8), og filmen ble deretter forvarmet i en forvarmesone hvor atmosfæren ble holdt på l80°C, og ble etterpå samtidig og biaksialt utstrukket i en utstrekkingssone hvor atmosfæren ble holdt på 140°C med en utstrekkingshastighet på omkring 24.000 %/ min. og med et utstrekkings-hastighetsforhold på ca. 1, for fremstilling av en film med en tykkelse på omkring 0,01 mm.
Det vil fremgå av tabell 1 at et vanninnhold på over 2 % kan gi forbedrede filmer med en meget jevn tykkelse og lave BC-verdier.
Nedenstående tabell 2 viser resultatene som er oppnådd ved forskjellige forsøk hvor vannet først ble tilsatt til en i det vesentlige amorf film av poly-e-kaproamid (0,1 mm's midlere tykkelse, % tykkelsesvariasjon 8, egenvekt 1,130) i en mengde på 4,5 vekt-%, og filmen ble forvarmet i en forvarmesone hvor atmosfæren ble holdt på mellom 100 og 200°C, og etterpå utstrukket samtidig og biaksialt i en utstrekkingssone hvor temperaturen lå mellom 100 og l80°C med en utstrekkingshastighet på ca. 24.000 /S/min. ved et utstrekkings-hastighetsforhold på ca. 1, for fremstilling av en film med en tykkelse på ca. 0,01 mm.
Man vil av tabell 2 se at filmer fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse har en jevn .tykkelse og en lav BC-verdi.
I henhold til foreliggende oppfinnelse holdes utstrekkingstemperaturen på mellom 100°C og en temperatur som ikke overstiger 180°C og som ligger minst 35°C under filmens smeltepunkt. Ved utstrekkingstemperaturer på mellom 100 og l80°C kan polyamidfilmer med fordel utstrekkes helt fra begynnelsen med stor utstrekkingsgrad og store utstrekkingshastigheter. Selv om noen polyamidfilmer kan utstrekkes ved en temperatur på over 180°C, opptrer forskjellige ulemper som f.eks. en viss varmenedbrytning ved så høye temperaturer.
Smeltepunkter for flere polyamider er angitt på
side 34 i "Mechanical Properties of Polymers" av Lawrence E. Nielsen (Reinhold Publishing Corp., New York, USA, 1962) som følger:
Utstrekkingshastighetene ifølge foreliggende fremgangsmåte ligger som nevnt mellom 6000 og 100.000 %/ min. Ved utstrekkingshastigheter på under 6000 %/ min. kan det oppstå ulemper ved ujevn utstrekking og til og med brudd. Utstrekkingshastigheter på over 100.000 %/min. kan også gi opphav til brudd eller uregelmessigheter. På et hvilket som helst punkt på polyamidfilmens overflate må forholdet mellom utstrekkingshastighetene under utstrekking være mellom ca. 2:1 og 0,5:1.
Man kan utstrekke polyamidfilmer ved forskjellige utstrekkings-hastighetsforhold, men forholdet må holdes mellom 0,5 og 2,0
når forholdet mellom den utstrukne filmens tykkelse og filmtykkelsen før utstrekking skal ligge under 0,25- Utstrekkingsforholdet ligger mellom 16:1 og 4:1. Et utstrekkingsforhold på over 16:1 kan gi opphav til ujevnhet eller delvis brudd i de fremstilte filmer, mens et forhold på under 4:1 også kan gi vanskeligheter. Videre gir et slikt lavt utstrekkingsforhold ikke filmer med spesielt gode egenskaper, og er derfor uegnet for utstrekking av polyamider i teknisk målestokk.
I forbindelse med foreliggende fremgangsmåte kan anvendes en rekke behandlingstrinn som omfatter varmekrymping og varmeherding, hvor man, om ønsket, kan anvende et ytterligere varmeherdingstrinn før varmekrympingen, hvorved man oppnår forbedrede egenskaper og spesielt god dimensjonsstabilitet.
En film som er utstrukket som beskrevet blir fortrinnsvis oppvarmet i ca. 1 sekund til 1 minutt ved en temperatur som ligger mellom ca. 120°C og en temperatur på minst 10°C under filmens smeltepunkt, for å varmeherde filmen og forbedre egenskapene. Varmeherdingstiden avhenger av den utstrukne filmens tykkelse, herdetemperaturen og de ønskede egenskaper for filmen, osv.
En slik utstrukket film har forbedrede egenskaper selv om det er vanskelig å fjerne kast og skjevheter i den resulterende film ved ovennevnte varmeherdingsmetode, spesielt når man ønsker forbedret dimensj<p>nsstabilitet.
Et krympingstrinn kan anvendes for å fjerne skjevheter i den utstrukne film, ved samtidig og biaksial krymping av den utstrukne film ved et krympehastighetsforhold på mellom ca. 0,5 og 2,0, til en krympegrad på mellom ca. 1 og 15 ?, og ved en temperatur på mellom ca. 120°C og en temperatur som ligger minst 10°C under filmens smeltepunkt.
Krympeforholdet kan defineres som følger:
hvor d^ og d^ er polyamidfilmens tykkelser respektivt før og etter krymping. . Man kan også krympe filmen trinnvis i både langsgående og tverrgående retning på analog måte, som beskrevet ovenfor.
Filmer fremstilt ifølge oppfinnelsen kan brukes uten noen etterbehandling eller finishing, f.eks. i emballasjeindu-str-ien og tekstilindustrien. Filmene fremstilt har gode egenskaper, som stor transparens, gode mekaniske egenskaper som høy bruddstyrke, godt grep, stor lyshet, gjennomtrengelighet for luft og damp, motstandsevne mot olje, gode elektriske egenskaper og stor dimensjonsstabilitet. Foreliggende fremgangsmåte kan utføres kontinuerlig.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen:
Eksempel 1
En i det vesentlige amorf film (midlere tykkelse 0,1 mm, % tykkelsesvariasjon 8, ingen oppstående kanter) av poly-e-kaproamid (relativ viskositet 2,7, målt ved 25°C i 96 %ig svovelsyre) ble ekstrudert ved en ekstruderingshastighet på 12 m/min. gjennom en forvarmingssone med 2 m lengde, hvor atmosfæren ble holdt på l80°C med vanlig infrarødt-ovner. Den forvarmede film ble deretter samtidig og biaksialt utstrukket med en utstrekkingshastighet på omkring 24.000 %/min. (som ovenfor definert) i omtrent 2,2 sek. gjennom en utstrekkingssone med lengde på omkring 0,9 m, hvor atmosfæren var holdt på l40°C for utstrekking av en film med forstørrelse på omkring 3 i både langsgående og tverrgående retning med et utstrekkings-hastighetsforhold på omkring 1.
Den utstrukne film ble ført med omkring 36 m/min. gjennom en varmeherdingssone på 1 meters lengde hvor atmosfæren var holdt på l80°C og under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og ble deretter ført gjennom en 4 meter lang krympesone hvor atmosfæren ble holdt på 200°C ved hjelp av varm luft med et krympehastighetsforhold på omkring 1, for fremkalling av en krymping på omkring 6 % , i både lengde og bredde, og ble varmeherdet ved gjennomføring gjennom en varmeherdingssone på 1 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på 200°C ved hjelp av varmluft, og under en gjennomføringshastighet på 36 m/min. under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og ble så luftav-kjølt til romtemperatur for fremstilling av en biaksialt utstrukket film med en midlere tykkelse på 0,01 mm.
Nevnte temperaturer ble målt 0,5 cm over filmen i forvarmings- og utstrekkingssonene. Den fremstilte film hadde en jevn- tykkelse og vel avbalanserte egenskaper (% tykkelsesvariasjon 7, tykkelsesstabilitet 0,9, nedbøyning 0). Filmen ble metallisert i vakuum med aluminium på vanlig måte og oppviste utmerkede overflateegenskaper.
For sammenligning ble en annen biaksialt utstrukket film fremstilt under samme forhold som ovenfor, bortsett fra at filmen hadde et vanninnhold på 1,2 % før forvarmingssonen.
Denne sammenligningsfilm fikk en ujevn tykkelse {% tykkelsesvariasjon 22, tykkelsesstabilitet 2,5, nedbøyning 6/ 525) og andre mindre gode egenskaper.
Nedenstående tabell viser egenskapene for den resulterende film ifølge dette-eksempel.
Egenskaper
Bruddstyrke:
Forlengelse
Krymping (i luft ved
130°C) K
Krympingen er angitt som krymping pr. flateenhet ved plasering av en film i varmluft i 30 min. hvor filmen kan krympe fritt uten strekk.
Eksempel 2
En i det vesentlige amorf film (midlere tykkelse 0,1 mm, % tykkelsesvariasjon 10, ingen kantvulster) av poly-e-kaproamid (relativ viskositet 2,7 målt ved 25°C i 96 % ig svovelsyre) som var ekstrudert på samme måte som beskrevet i eksempel 1, ble dyppet i vann ved 45°C til et vanninnhold på 4,5 % og en egenvekt på 1,130, og ble ført ved 15 m/min. gjennom en forvarmingssone på 2 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på 180°C med vanlige varmluft blåseapparater. Filmen ble utstrukket biaksialt og samtidig med en utstrekkingshastighet på omkring 30.000 %/min. gjennom en utstrekkingssone på 2 meters lengde, hvor temperaturen var 140°C oppnådd ved vanlige varm-luftblåsere, og utstrukket med en forstørrelse på omkring 4 i både lengde og bredde under et utstrekkings-hastighetsforhold på omkring 1,0-1,3-
Den utstrukne film ble ført med en hastighet på 60 m/min. gjennom en varmeherdingssone på 10 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på l80<w>C ved hjelp av varmluft og under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og ble deretter ned-kjølt til romtemperatur for fremstilling av en biaksialt utstrukket film med en midlere tykkelse på 0,006 mm, % tykkelsesvariasjon 14 og nedbøyningskurvatur 2/525- Den fremstilte film hadde en jevn tykkelse og andre forbedrede egenskaper.
Eksempel 3
En i det vesentlige amorf film (midlere tykkelse
0,1 mm, tykkelsesvariasjon 8, ingen kantvulster) av poly-11-aminoundecanamid (relativ viskositet 2,7 målt ved 25°C i 96 %ig svovelsyre) ble fremstilt ved vanlig T-dyse-metode og dyppet i vann ved 50°C til et vanninnhold på 2,1 % og en egenvekt på 1,030. Filmen ble umiddelbart og med en hastighet på 20 m/min. ført gjennom en forvarmingssone på 2 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på l60°C. Den forvarmede film ble biaksialt og samtidig utstrukket med en utstrekkingshastighet på omkring 17.000 %/min. gjennom en utstrekkingssone på 2,5 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på 140°C, og ga en film med en forstør-relse på omkring 3,3 i både lengde og bredde ved et utstrekkings-hastighetsf orhold på mellom 0,8 og 1,2.
Den utstrukne film ble med en hastighet på 66 m/min. ført gjennom en varmeherdingssone på 2 meters lengde ved l45°C og under strekk, slik at bredden ble holdt konstant', og ble avkjølt til romtemperatur ved innblåsing av kaldluft. Man fikk en biaksialt utstrukket film med en midlere tykkelse på 0,01 mm, % tykkelsesvariasjon 9 og nedbøyningskurvatur 1/525- Denne film hadde godt avbalanserte egenskaper og en jevn tykkelse, slik at den lettvint kunne vikles opp på en spole og behandles enkelt.
Eksempel 4
En i det vesentlige amorf poly-e-kaproamidfilm på 0,1 mm tykkelse (tetthet 1,130, % tykkelsesvariasjon 8) ble dyppet i vann for oppnåelse av et vanninnhold på 4,5 % og ble umiddelbart ført med 15 m/min. gjennom en forvarmingssone på 1,5 meters lengde ved 200°C og ble utstrukket med en utstrekkingshastighet på omkring 27-000 %/min. i omkring 2 sek. gjennom en utstrekkingssone på 1,0 meters lengde, hvor temperaturen var 160°C, for utstrekking av en film med en forstør-relse på omkring 3 i både lengde og bredde ved et utstrekkings-hastighetsforhold på omkring 1.
Den utstrukne film ble med en hastighet på 45 m/ min. ført gjennom en varmeherdingssone hvor atmosfæren ble holdt på.200°C med varmluft og under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, hvoretter den ble luftkjølt. Den fremstilte film hadde en midlere tykkelse på omkring 0,01 mm, %-vis tykkelsesvariasjon på. 9 og nedbøyningskurvatur på 2/525- Disse verdier viser at den fremstilte film hadde forbedret jevnhet samt andre forbedrede egenskaper.
Eksempel 5
En biaksialt utstrukket film ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 4, bortsett fra at temperaturene i forvarmings- og utstrekkingssonene ble holdt på l60 og 140 cC respektivt, og ga en utstrukket film med %-vis tykkelsesvariasjon på 13 og nedbøyningskurvatur på 5/525- Dette eksempel viser at enhver eventuell økning i tykkelsesujevnhet på grunn av nedbøyning kan kontrolleres tilstrekkelig ved foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 6
I en vesentlig amorf film (midlere tykkelse 0,2 mm, % tykkelsesvariasjon 8, vanninnhold 8,6 %, egenvekt 1,132,. ingen kantvulster) av poly-e-kaproamid (relativ viskositet 2,7 målt ved 25°C i 96 %ig svovelsyre), fremstilt ved vanlig T-dyse-metode og hvor vannet var tilført på samme måte som beskrevet i eksempel 1, ble med en gjennomføringshastighet på 12 m/min. ført gjennom en forvarmingssone på 2 meters lengde ved l80°C, som ble holdt ved vanlige infrarødt-ovner, og ble samtidig og biaksialt utstrukket med en utstrekkingshastighet på omkring 24.000 %/ min. i omkring 2,2 sek. gjennom en utstrekkingssone på
0,9 meters lengde, hvor atmosfæren ble holdt på l60°C ved vanlig infrarødt-ovner, for utstrekking av en film med en forstør-relse på omkring 3, både i lengde og bredde ved et utstrekkings-hastighetsforhold på omkring 1.
Den utstrukne film ble med en hastighet på omkring 36 m/min. ført gjennom en varmeherdingssone på" 6 meters lengde,
hvor atmosfæren ble holdt på 200°C under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og ble deretter luftavkjølt til en biaksialt utstrukket film med en midlere tykkelse på 0,022 mm, % tykkelsesvariasjon på 7 og nedbøyning på 0. Disse verdier viser at filmen hadde godt avbalanserte egenskaper og en meget jevn tykkelse. Det er tydelig at økning i ujevnhet på grunn av utstrekking med fordel kan forhindres ved foreliggende fremgangsmåte .
Eksempel 7
En i det vesentlige amorf film av poly-e-kaproamid av samme type som beskrevet i eksempel 6, ble behandlet på analog måte som i eksempel 6, bortsett fra at filmen ble gitt et vanninnhold på 2,1 % for fremstilling av en film med midlere tykkelse på 0,022 mm, % tykkelsesvariasjon på 11 og nedbøyning på 5/525. Den fremstilte film viser at økningen i ujevn tykkelse meget vel kan forhindres ved foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 8
En i det vesentlige amorf film (middeltykkelse på 0,225 mm, % tykkelsesvariasjon 4, ingen kantvulster) av poly- - kaproamid (relativ viskositet 2,7 målt ved 25°C i 96 %ig svovelsyre) som var ekstrudert på samme måte som beskrevet i eksempel 1 , ble dyppet i vann ved 52°C til et vanninnhold på 5,0 % og egenvekt på 1,132 og ble deretter ført med en hastighet på 12 m/min. gjennom en forvarmingssone på 2 meters lengde ved l60°C oppvarmet med vanlig infrarødt-ovner, og ble samtidig og biaksialt utstrukket med en utstrekkingshastighet på omkring 24.000 %/min. i omkring 2,2 sek. gjennom en utstrekkingssone på 0,9 m lengde, hvor atmosfæren ble holdt på l40°C ved vanlige varmluftblåser, for utstrekking av en film med forstørrelse på 3 i både lengde og bredde ved et utstrekkings-hastighetsforhold
på omkring 1. Den utstrukne film ble med en hastighet på ca.
36 m/min. ført gjennom en varmeherdingssone på 2 meters lengde ved 200°C under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og ble deretter ført gjennom en krympesone på 2 meters lengde,
hvor atmosfæren holdt 190°C, oppvarmet ved hjelp av varmluft,
hvor man oppnådde en krymping på 6 % i bredden, og ble deretter varmeherdet ved gjennomføring gjennom en 1 meter lang varmeherdingssone hvor- temperaturen ble holdt på 190°C ved hjelp av - varmluft ved en gjennomføringshastighet på 36 m/min. under strekk, slik at bredden ble holdt konstant, og deretter ført gjennom, en krympesone hvor den første rustfrie stålvalse (dia-
meter 700 mm, overflatetemperatur l80°C) roterte med omkring 16,4 omdreininger pr. minutt og den andre rustfrie stålvalse (diameter 200 mm, overflatetemperatur l80°C) roterte med omkring 54 omdreininger pr. minutt, hvorved man oppnådde en krymping på omkring 6 % i lengderetning, hvoretter filmen ble luftkjølt til romtemperatur for fremstilling av en biaksialt utstrukket film med en midlere tykkelse på omkring 0,025 mm.
Den fremstilte film hadde en jevn tykkelse og godt avbalanserte egenskaper (%- vis tykkelsesvariasjon 8). Filmen ble metallisert i vakuum med aluminium på vanlig måte og hadde utmerkede overflateegenskaper.
Nedenstående tabell viser egenskapene for den
dannede film ifølge dette eksempel.
Egenskaper
Forlengelse
Krymping (i luft ved
150°C) >1 %
Krympingen er krymping pr. flateenhet ved å plasere filmen 3 min. i varmluft, slik at filmen krymper fritt, uten strekk.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte til forbedring av egenskapene til polyamidfilmer ved samtidig og biaksial utstrekking, hvorved
    (a) filmen forbehandles med vann og (b) deretter samtidig utstrekkes med en utstrekkingshastighet på mellom 6000 og 1-00.000 %/ min. i lengde- og tverr-retningen ved en temperatur på fra 100 - 180°C, hvilket er minst 35°C under filmens smeltepunkt, idet forholdet mellom lengde- og bredde-utstrekkingshastighetene er fra ca. 2:1 til ca. 0,5:1, og idet utstrek-kingsf orholdet er fra 16:1 til 4:1, karakterisert ved at det til filmen tilsettes vann i en mengde på minst 2 vekt-/? av filmen, men under den mengde som skal til for å mette filmen, og ved at filmen deretter forvarmes ved en temperatur som er 10 til 50°C høyere enn utstrekkingstemperaturen.
NO850041A 1984-01-06 1985-01-04 Fast fiberforsterket plastmaterialark NO169656C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848400291A GB8400291D0 (en) 1984-01-06 1984-01-06 Fibre reinforced plastics sheets

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO850041L NO850041L (no) 1985-07-08
NO169656B true NO169656B (no) 1992-04-13
NO169656C NO169656C (no) 1992-07-22

Family

ID=10554634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO850041A NO169656C (no) 1984-01-06 1985-01-04 Fast fiberforsterket plastmaterialark

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4543288A (no)
EP (1) EP0148761B1 (no)
JP (1) JPS60158228A (no)
KR (1) KR920001316B1 (no)
AT (1) ATE75184T1 (no)
AU (1) AU574751B2 (no)
BR (1) BR8500037A (no)
CA (1) CA1266540A (no)
DE (1) DE3585885D1 (no)
DK (1) DK7285A (no)
FI (1) FI83742B (no)
GB (1) GB8400291D0 (no)
GR (1) GR850024B (no)
IE (1) IE57944B1 (no)
MY (1) MY103946A (no)
NO (1) NO169656C (no)
PT (1) PT79802B (no)
ZA (1) ZA8576B (no)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4882114A (en) * 1984-01-06 1989-11-21 The Wiggins Teape Group Limited Molding of fiber reinforced plastic articles
GB8400294D0 (en) * 1984-01-06 1984-02-08 Wiggins Teape Group Ltd Fibre reinforced composite plastics material
GB8400293D0 (en) * 1984-01-06 1984-02-08 Wiggins Teape Group Ltd Moulded fibre reinforced plastics articles
GB8400292D0 (en) * 1984-01-06 1984-02-08 Wiggins Teape Group Ltd Fibre reinforced moulded plastics articles
GB8527023D0 (en) * 1985-11-01 1985-12-04 Wiggins Teape Group Ltd Moulded fibre reinforced plastic articles
WO1989005833A1 (en) * 1985-11-08 1989-06-29 Matcom, Inc. Composite materials, their preparation and articles made therefrom
GB8618726D0 (en) * 1986-07-31 1986-09-10 Wiggins Teape Group Ltd Thermoplastics material
GB8618729D0 (en) * 1986-07-31 1986-09-10 Wiggins Teape Group Ltd Fibrous structure
GB8618727D0 (en) * 1986-07-31 1986-09-10 Wiggins Teape Group Ltd Thermoplastic sheets
US5215627A (en) * 1986-07-31 1993-06-01 The Wiggins Teape Group Limited Method of making a water laid fibrous web containing one or more fine powders
US5242749A (en) * 1987-03-13 1993-09-07 The Wiggins Teape Group Limited Fibre reinforced plastics structures
US4923547A (en) * 1987-08-20 1990-05-08 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing composite molded articles from nonwoven mat
US4913956A (en) * 1987-11-23 1990-04-03 Manville Corporation Moldable fiber glass material
GB8818425D0 (en) * 1988-08-03 1988-09-07 Wiggins Teape Group Ltd Plastics material
EP0386266A4 (en) * 1988-09-02 1991-12-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Fiber-reinforced thermoplastic resin sheet or pellet
JPH0774276B2 (ja) * 1988-09-02 1995-08-09 旭化成工業株式会社 機械的物性の均一性と耐薬品性に優れた繊維補強熱可塑性樹脂シートの製造方法
US5073416A (en) * 1988-11-21 1991-12-17 General Electric Company Articles from mixed scrap plastics
US4921518A (en) * 1988-12-23 1990-05-01 Corning Incorporated Method of making short fiber reinforced glass and glass-ceramic matrix composites
US4952448A (en) * 1989-05-03 1990-08-28 General Electric Company Fiber reinforced polymeric structure for EMI shielding and process for making same
US5153058A (en) * 1989-05-11 1992-10-06 General Electric Company Fiber reinforced thermoplastic composites as fire/heat barriers for combustible substrates
US5229757A (en) * 1989-10-18 1993-07-20 Sharp Kabushiki Kaisha Computer device having detachable keyboard mounted on a rotatable display
US5098778A (en) * 1990-04-24 1992-03-24 General Electric Company Plastic based laminates comprising outer fiber-reinforced thermoset sheets, lofted fiber-reinforced thermoplastic sheets and a foam core layer
US5134016A (en) * 1990-10-31 1992-07-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fiber reinforced porous sheets
US5194106A (en) * 1990-10-31 1993-03-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of making fiber reinforced porous sheets
US5470409A (en) * 1992-01-16 1995-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making fluoropolymer composites
US5344866A (en) * 1993-05-21 1994-09-06 General Electric Company Fire resistant composites
DE4330860C2 (de) * 1993-09-11 2002-08-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines flächigen Halbzeugs aus glasmattenverstärkten Propylenpolymerisaten
US5585432A (en) * 1993-10-15 1996-12-17 General Electric Company Flow formable composites having polymodal fiber distributions
DE4339963A1 (de) * 1993-11-24 1995-06-01 Danubia Petrochem Deutschland Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von verstärkten Kunststoffen
US6093488A (en) * 1993-12-03 2000-07-25 General Electric Company Non-woven ceiling panels of formed thermoplastic compositions
US5468437A (en) * 1994-01-18 1995-11-21 General Electric Company Process for producing stabilized non-woven thermoplastic composites
DE19733022A1 (de) * 1997-07-31 1998-05-07 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Halbschalen aus hochgefüllten Acrylmassen
US6187697B1 (en) 1998-12-31 2001-02-13 Alan Michael Jaffee Multiple layer nonwoven mat and laminate
JP3765208B2 (ja) * 1999-09-08 2006-04-12 株式会社ジェイテクト 電動式舵取装置
HK1047414A1 (zh) 2000-01-05 2003-02-21 Saint-Gobain Technical Fabrics Of America, Inc. 光滑的强化水泥板及其制作方法
US6548155B1 (en) 2000-07-19 2003-04-15 Johns Manville International, Inc. Fiber glass mat
DE10105813A1 (de) * 2001-02-08 2002-08-14 Quadrant Plastic Composites Ag Verfahren zur Herstellung eines thermoplastisch verformbaren, faserverstärkten Halbzeugs
DE10114553A1 (de) * 2001-03-24 2002-09-26 Quadrant Plastic Composites Ag Verfahren zur Herstellung eines dicken, thermoplastisch verformbaren, faserverstärkten Halbzeugs
FR2833015B1 (fr) * 2001-11-30 2005-01-14 Rhodia Eng Plastics Srl Compositions thermoplastiques a proprietes mecaniques ameliorees
US7155866B2 (en) 2002-11-05 2007-01-02 Certainteed Corporation Cementitious exterior sheathing product having improved interlaminar bond strength
US7028436B2 (en) 2002-11-05 2006-04-18 Certainteed Corporation Cementitious exterior sheathing product with rigid support member
US7049251B2 (en) 2003-01-21 2006-05-23 Saint-Gobain Technical Fabrics Canada Ltd Facing material with controlled porosity for construction boards
US8091313B2 (en) 2003-10-15 2012-01-10 Progressive Foam Technologies, Inc. Drainage place for exterior wall product
US20050137364A1 (en) * 2003-12-23 2005-06-23 Univation Technologies, Llc Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
US7762040B2 (en) 2004-08-12 2010-07-27 Progressive Foam Technologies, Inc. Insulated fiber cement siding
US8857123B2 (en) 2004-08-12 2014-10-14 Progressive Foam Technologies, Inc. Foam insulation board
US8910444B2 (en) 2004-08-12 2014-12-16 Progressive Foam Technologies, Inc. Foam insulation backer board
US8910443B2 (en) 2004-08-12 2014-12-16 Progressive Foam Technologies, Inc. Foam backer for insulation
US8844233B2 (en) 2004-08-12 2014-09-30 Progressive Foam Technologies, Inc. Foam insulation board with edge sealer
US20060068188A1 (en) 2004-09-30 2006-03-30 Morse Rick J Foam backed fiber cement
US8020141B2 (en) 2004-12-06 2011-09-13 Microsoft Corporation Operating-system process construction
US7451435B2 (en) 2004-12-07 2008-11-11 Microsoft Corporation Self-describing artifacts and application abstractions
ES2318720T3 (es) 2005-04-05 2009-05-01 Quadrant Plastic Composites Ag Procedimiento para la fabricacion de un producto semiacabado reforzado con fibras y conformable termoplasticamente.
WO2007020910A1 (ja) * 2005-08-18 2007-02-22 Teijin Techno Products Limited 等方性の繊維強化熱可塑性樹脂シートとその製造方法並びに成形板
EP2067615B1 (en) * 2006-09-28 2016-11-16 Toray Industries, Inc. Fiber-reinforced plastic and process for production thereof
FR2909029B1 (fr) * 2006-11-27 2011-10-21 Solvay Procede de fabrication d'une plaque composite a base de pvc et structure incluant une telle plaque
MX346832B (es) 2011-04-11 2017-04-03 Solvay Fabricacion y uso de un material compuesto que comprende fibras y al menos un polimero de cloruro de vinilo.
JP6020826B2 (ja) * 2013-07-12 2016-11-02 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 繊維強化複合材の成形方法および繊維強化複合材の成形装置
US9144955B2 (en) 2013-09-04 2015-09-29 Johns Manville Blended thermoplastic and thermoset materials and methods
PL412127A1 (pl) 2015-04-27 2016-11-07 Pph Sia Pietrucha Profile geotechniczne zwłaszcza grodzice i mobilne zabezpieczenia przeciwpowodziowe i sposób wytwarzania zbrojnych profili geotechnicznych zwłaszcza grodzic i mobilnych zabezpieczeń przeciwpowodziowych

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758612A (fr) * 1969-11-07 1971-04-16 Bayer Ag Procede et dispositif pour la production de plaques ou de feuilles en matiere thermoplastique renforcees aux fibres, et plaque ou feuille ainsi obtenue
JPS4910826B1 (no) * 1970-01-30 1974-03-13
AT316336B (de) * 1970-08-05 1974-07-10 Semperit Ag Formkörper aus einem elastomeren Material, sowie Verfahren und Vorrichtungen zu seiner Herstellung
US3857813A (en) * 1971-11-05 1974-12-31 Dow Chemical Co Incorporation of reinforcing fibers into olefin polymers
FR2174786B1 (no) * 1972-03-10 1974-08-02 Charbonnages Ste Chimique
GB1556710A (en) * 1975-09-12 1979-11-28 Anic Spa Method of occluding substances in structures and products obtained thereby
US4242404A (en) * 1979-05-16 1980-12-30 Gaf Corporation High-strength glass fiber mat particularly useful for roofing products
EG15874A (en) * 1982-01-29 1986-12-30 Dynamit Nobel Ag Process for the production of shaped bodies formed from a glass fibre-reinforced polyvinyl chloride material
US4495238A (en) * 1983-10-14 1985-01-22 Pall Corporation Fire resistant thermal insulating structure and garments produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FI850043A0 (fi) 1985-01-04
EP0148761A3 (en) 1987-12-09
GR850024B (no) 1985-05-06
JPH0440373B2 (no) 1992-07-02
US4543288A (en) 1985-09-24
GB8400291D0 (en) 1984-02-08
JPS60158228A (ja) 1985-08-19
ZA8576B (en) 1985-08-28
IE843323L (en) 1985-07-06
FI83742B (fi) 1991-05-15
PT79802A (en) 1985-02-01
KR920001316B1 (ko) 1992-02-10
PT79802B (en) 1986-11-20
US4543288B1 (no) 1988-01-26
NO169656C (no) 1992-07-22
DE3585885D1 (de) 1992-05-27
AU574751B2 (en) 1988-07-14
ATE75184T1 (de) 1992-05-15
BR8500037A (pt) 1985-08-13
MY103946A (en) 1993-10-30
IE57944B1 (en) 1993-05-19
FI850043L (fi) 1985-07-07
DK7285D0 (da) 1985-01-04
NO850041L (no) 1985-07-08
DK7285A (da) 1985-07-07
AU3731385A (en) 1985-07-18
EP0148761A2 (en) 1985-07-17
KR850005318A (ko) 1985-08-24
EP0148761B1 (en) 1992-04-22
CA1266540A (en) 1990-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO169656B (no) Fast fiberforsterket plastmaterialark
EP0748273B1 (en) Method of making biaxially oriented thermoplastic films
US4093695A (en) Process for making polymeric film
US2995779A (en) Treatment for polymeric film to restrain gauge variation
US5152946A (en) Producing low shrink packaging film
CA1150919A (en) Method for continuously stretching plastic film
EP0498249B1 (en) Process for producing shrink film and resultant shrink film layers and laminates
US3915933A (en) Shrinkable films
NO134975B (no)
JP2900570B2 (ja) 二軸配向ポリアミドフイルム及びその製造方法
CA2608027C (en) Method and device for the transverse drawing of a material web
JPH0459332A (ja) ポリアミド系フイルム及びその製造方法
JPH04173229A (ja) 二軸配向ポリアミドフィルム及びその製造方法
JPH0245976B2 (ja) Nijikuenshinhoriiipushironnkapuroamidofuirumunoseizohoho
JPH10296853A (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法
JPH03193328A (ja) ポリアミド系樹脂フイルムおよびその製造方法
RU2022790C1 (ru) Способ получения посредством экструзии дающего усадку изделия из термопласта
JPH0458373B2 (no)
KR100235565B1 (ko) 축차 이축 연신 플라스틱 필름의 제조방법
JPH11348115A (ja) 同時二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法
JPH0245974B2 (ja) Nijikuenshinsaretahoriiipushironnkapuroamidofuirumunoseizohoho
JPH09286054A (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法
KR940009905B1 (ko) 폴리아미드 필름 및 그 제조방법
MXPA98002075A (en) Polimeri films
JPH0519449B2 (no)

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired