NO168286B - Katalysatorbaerer av kaliumkarbonat, katalysatorblanding, fremgangsmaate til fremstilling av baereren og blandingen samt anvendelse av katalysatorblandingen - Google Patents
Katalysatorbaerer av kaliumkarbonat, katalysatorblanding, fremgangsmaate til fremstilling av baereren og blandingen samt anvendelse av katalysatorblandingen Download PDFInfo
- Publication number
- NO168286B NO168286B NO862516A NO862516A NO168286B NO 168286 B NO168286 B NO 168286B NO 862516 A NO862516 A NO 862516A NO 862516 A NO862516 A NO 862516A NO 168286 B NO168286 B NO 168286B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- mixture
- alkali metal
- potassium carbonate
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 95
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 52
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 12
- -1 but not limited to Chemical compound 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- LGAQJENWWYGFSN-PLNGDYQASA-N (z)-4-methylpent-2-ene Chemical compound C\C=C/C(C)C LGAQJENWWYGFSN-PLNGDYQASA-N 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1 ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYWLQEPMPVDASH-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene Chemical group CC(C)(C)C=CC(C)(C)C UYWLQEPMPVDASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 2-Heptene Chemical compound CCCC\C=C/C OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(C)C=C PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-2-ene Chemical compound CCC(C)=CC BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N hept-3-ene Chemical compound CCCC=CCC WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/24—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/20—Carbon compounds
- C07C2527/232—Carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Vehicle Body Suspensions (AREA)
- Color Television Systems (AREA)
- Analogue/Digital Conversion (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår katalysatorer. Nærmere bestemt angår den en katalysatorbærer omfattende kaliumkarbonat som har en minimums-partikkelstørrelse på tilnærmet 300 pm og en knusestyrke på minst 2,27 kg, og 0,09-9 vektprosent av minst én karbonholdig forbindelse, en katalysatorblanding omfattende katalysatorbæreren, fremgangsmåte til fremstilling av katalysatorbæreren resp. katalysatorblandingen og anvendelse av katalysatorblandingen.
Det er kjent i faget å anvende bårede alkalimetallkatalysatorer for slike omsettinger som propendimerisering. Dessuten er bruken av alkalimetallkarbonater som katalysatorbærere kjent i faget. Katalysatorer såsom alkalimetaller båret på alkali-metallkarbonatbærere gir imidlertid ikke alltid høye utbytter av de ønskede produkter, enten på grunn av lav omsetting av matningsmaterialet, lav produktselektivitet eller begge deler. Dessuten har bruken av alkalimetallkarbonater alene som katalysatorbærere bydd på ulemper, særlig i operasjoner med fast masse fordi bærerne ikke har tilstrekkelig styrke. Alternativt har tidligere kjente alkendimerisasjon-katalysatorsystemer vært begrenset til bruken i reaksjoner av satsvis type på
grunn av katalysatoroppløseligheten eller den sprøde natur av tidligere kjente partikkelformede katalysatorer.
Det er derfor en hensikt med oppfinnelsen å skaffe katalysatorbærere og katalysatorblandinger som er velegnet til bruk i operasjoner med fast masse, og som kan anvendes ved dimerisasjon av dimeriserbare alkener, særlig propen for oppnåelse av et dimerisert produkt med høyt utbytte og høy selektivitet.
En annen hensikt med oppfinnelsen er å skaffe en fremgangsmåte til fremstilling av katalysatorblandingene ifølge oppfinnelsen.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det funnet at pellettering av kaliumkarbonat i nærvær av en karbonholdig forbindelse og deretter oksidativ fjerning av en porsjon av den karbonholdige forbindelse gir en robust bærer med høy knusestyrke som tillater fremstilling av dimerisasjonskatalysator-blandingen med alkalimetallet i sin grunnstofform med høy dimerisasj onsaktivitet.
Fremstillingen av katalysatorbæreren omfatter først pelletering av en blanding av kaliumkarbonat og 0,1-10 vektprosent av minst én karbonholdig forbindelse, og deretter oppvarming av det pelleterte produkt i en oksygenholdig atmosfære under betingelser som er egnet til å oksidere 10-90 % av den karbonholdige forbindelse. Den resulterende bærer kan deretter bringes i berøring i en oksygenfri atmosfære med minst ett alkalimetall i grunnstofform ved en temperatur som er tilstrekkelig til å bringe alkalimetallet til å smelte for fremstilling av en dimerisasjonskatalysatorblanding.
I katalysatorbæreren ifølge oppfinnelsen er konsentrasjonen av den nevnte karbonholdige forbindelse betydelig mindre på overflaten av den nevnte bærer enn i dens indre partier. Denne forskjell i innhold av karbonholdig forbindelse mellom bærerens indre og ytre partier skriver seg fra den partielle oksidasjon av bæreren som utføres etter at kaliumkarbonatet er pelletert. Katalysatorbæreren kan anvendes sammen med 0,1-20 vektprosent av minst ett alkalimetall for å gi en katalysatorblanding.
Nærmere bestemt er katalysatorbæreren ifølge oppfinnelsen definert i krav 1, mens katalysatorblandingen er definert i krav 3. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til fremstilling av katalysatorbæreren og katalysatorblandingen er angitt i krav 6 respektive 8, og anvendelsen av katalysatorblandingen er angitt i krav 10.
Kaliumkarbonatbæreren ifølge oppfinnelsen fremstilles ved
først pelletering av en blanding av kaliumkarbonat og 0,1-
10 vektprosent av minst én karbonholdig forbindelse. Kaliumkarbonat er lett tilgjengelig i handelen og en hvilken som helst slik kilde er egnet. Uttrykket "karbonholdig forbindelse" slik det er brukt i den foreliggende fremstilling, er ment å inkludere forskjellige former av grunnstoffet karbon såsom, men ikke begrenset til, sot, trekull, kokosnøttrekull, amorf grafitt, krystallittgrafitt og lignende, samt blandinger av hvilke som helst to eller flere derav. Findelt grafitt foretrekkes for tiden fordi det er nyttig både som et smøremiddel for matrisen i pelleteringsprosessen, og det meddeler dramatisk forbedret aktivitet til den ferdige dimerisasjonskatalysator.
Den faktiske pelleteringsoperasjon kan utføres i et hvilket
som helst egnet pelleteringsapparat. Om ønskelig kan smøremidler såsom stearinsyre, kolofonium, hydrogenert kokosnøttolje og lignende også settes til blandingen av kaliumkarbonat/karbonholdig forbindelse som skal pelleteres.
Den pelleterte bærer kan deretter underkastes direkte det
neste trinn, dvs. det partielle oksidasjonstrinn, eller kan valgfritt males til partikler med mindre størrelse om ønskelig for etterfølgende bruk.
Den pelleterte bærer, enten som pelletene eller som mindre knuste partikler, blir deretter varmet opp i en oksygenholdig atmosfære under betingelser som er egnet til å oksidere i området av 10-90% av den karbonholdige forbindelse. Skjønt egnede oksidasjonsbetingelser lett kan bestemmes av fagfolk,
er temperaturer i området 200-900°C over et tidsrom på 0,1-
48 timer i alminnelighet passende. Det vil forstås av fagfolk at lengre berøringstider generelt vil være det riktige ved lavere behandlingstemperaturer, mens kortere berøringstider vil være passende ved høyere behandlingstemperaturer. Fortiden
foretrukne behandlingstemperaturer ligger i området 250-600°C ved en behandlingstid på 0,5-6 h. Slike behandlingsbetingelser ventes å bevirke oksidasjon av minst 20% av den karbonholdige forbindelse, men mindre enn ca. 80% av den karbonholdige forbindelse. Helst anvendes behandlingsforhold som bevirker oksidasjon av 30-70% av den karbonholdige forbindelse. Som et resultat av denne partielle oksidasjon av den pelleterte bærer er konsentrasjonen av karbonholdig forbindelse som blir tilbake på overflaten av bæreren, betydelig mindre enn konsentrasjonen av karbonholdig forbindelse som blir tilbake i de indre partier av bæreren.
Den pelleterte, oksiderte bærer kan deretter direkte underkastes det neste trinn, dvs. behandling med minst ett katalytisk aktivt materiale, eller valgfritt males til mindre partikler dersom det er ønskelig for etterfølgende bruk.
Den pelleterte bærer fremstilt som beskrevet ovenfor er meget nyttig for fremstillingen av katalysatorer båret på kaliumkarbonat på grunn av den høye knusestyrke av de resulterende pellets eller det malte partikkelformede materiale som fås. Således har pellets fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse knusestyrker på minst 2,27 kg. Stort sett fås pellets med knusestyrker på minst 9,1 kg, og en knusestyrke så høy som 23 kg eller høyere er mulig. På
grunn av den høye knusestyrke av kaliumkarbonatbærere fremstilt som beskrevet ovenfor er pelletene nyttige i operasjoner med fast masse i den form de fås direkte fra pelleteringsprosessen. Alternativt kan pelletene knuses til partikler med mindre størrelse om ønskelig for mer effektiv pakking av det partikkelformede materiale i et fast katalysatorskikt. For slike formål beholder den pelleterte kaliumkarbonatbærer ifølge oppfinnelsen sin høye knusestyrke for et partikkelformet materiale med så liten størrelse som ca. 300 pi. Det vil selvfølgelig forstås av fagfolk at pellets av nesten hvilken som helst ønsket størrelse kan fremstilles, f.eks. 3,2 mm, 4,7 mm, 5,6 mm, 9,5 mm etc.
Dimerisasjonskatalysatorer
Dimerisasjonskatalysatorer anvendt i utførelsen av den foreliggende oppfinnelse består stort sett av kaliumkarbonatbæreren fremstilt som beskrevet ovenfor, minst ett alkalimetall i grunnstofform og valgfritt ett eller flere av de følgende promotorer:
fritt kobber
fritt kobolt
findelt, rustfritt stål
og blandinger av to eller flere derav. Det skal imidlertid forstås at katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan inneholde ytterligere komponenter som ikke virker ugunstig inn på kata-lysatorens ytelse, f.eks. pigmenter, fargestoffer, prosess-hjelpemidler, inerte fyllstoffer, bindemidler og lignende.
De alkalimetaller som anses å ligge innenfor oppfinnelsens omfang, omfatter litium, natrium, kalium, rubidium og cesium. Skjønt andelen alkalimetall kombinert med kaliumkarbonatbæreren kan variere betraktelig, vil generelt minst 1 vektprosent alkalimetall regnet på den samlede vekt av behandlet bærer anvendes. Generelt vil 1-20 vektprosent alkalimetall anvendes, mens 2-15 vektprosent foretrekkes. En alkalimetallmengde på 3-10 vektprosent regnet på den samlede vekt av behandlet bærer er mest foretrukket for mest effektiv bruk av reagenser, høy katalysatoraktivitet og -selektivitet, letthet med hvilken katalysatoren kan fremstilles og lignende. På samme måte er kalium det foretrukne alkalimetall, da det er lett tilgjengelig samt byr på lett og sikker håndtering.
Andelen av eventuelt anvendt promotor, som kan kombineres med kaliumkarbonatbæreren, kan variere betraktelig, men generelt anvendes minst 1 vektprosent av denne promotor regnet på den samlede vekt av behandlet bærer. De følgende mengder er oppgitt for ytterligere veiledning.
Den generelle fremgangsmåte for fremstilling av dimerisasjons-katalysatorene ifølge oppfinnelsen omfatter å bringe den pelleterte bærer etter oksidasjonstrinnet i berøring med minst ett fritt alkalimetall i en oksygenfri atmosfære, f.eks.
Ar eller lignende, ved en temperatur somler—tilstrekkelig
til å bevirke at alkalimetallet smelter. Berøringen utføres fortrinnsvis med kraftig omrøring for å sikre jevn fordeling. Fagfolk vil innse at egnede temperaturer for berøringstrinnet vil variere med det spesielle alkalimetall som anvendes. For eksempel med fritt kalium foretrekkes temperaturer i området 80-100°C, mens med fritt natrium foretrekkes temperaturer i området 100-140°C.
Skjønt den alkalimetallbehandlede bærer opprettholdes på eller over 80°C, kan en hvilken som helst promotor, f.eks. fritt kobber, om ønskelig, tilsettes gradvis mens den behandlede katalysator omrøres kontinuerlig. Katalysatoren er deretter klar til å mates til reaktoren.
Straks fritt alkalimetall og eventuelle ønskede promotorer er blitt avleiret på katalysatoren, kan denne eventuelt underkastes et etterfølgende oppvarmingstrinnfor å sikre så jevn fordeling som mulig av de forskjellige promotormetaller på overflaten av kaliumkarbonatbæreren. Således kan den ferdige katalysator utsettes for en temperatur på minst 150°C i en tid på 0,1-4 timer. En temperatur i området 250-400°C i 0,5-2 timer foretrekkes for tiden.
Reaktanter
Reaktanter som kan anvendes til bruk i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er alkenske forbindelser som kan (a) selvreagere, dvs. dimerisere, for å gi nyttige produkter som f.eks. selv-reaksjonen av propen som gir 4-metyl-1-penten, og/eller (b) alkenske forbindelser som kan reagere med andre alkenske forbindelser, f.eks. ko-dimerisere, for å gi nyttige produkter, f.eks. ko-dimerisasjon av eten pluss propen gir 1-penten, ko-dimerisasjon av eten og 1-buten gir 3-metyl-1-penten osv. Uttrykket "dimerisasjon" slik det er brukt her, skal innbefatte "ko-dimerisasjon" som angitt ovenfor.
Egnede dimeriserbare alkenske forbindelser er de forbindelser som har 3-30 karbonatomer og har minst én alkensk dobbelt-binding og minst ett allylisk hydrogenatom, dvs. minst ett hydrogenatom festet til et karbonatom som grenser opp til et dobbeltbundet karbonatom. Eksempler på slike forbindelser innbefatter, men er ikke begrenset til acykliske og cykliske alkener, som f.eks. propen, 1-buten, 2-buten, isobuten, 1- penten, 2-penten, 1-heksen, 2-heksen, 3-heksen, 1-hepten, 2- hepten, 3-hepten, de fire normaloktener, de fire normal-nonener osv.; 3-metyl-1-buten, 2-metyl-2-buten, 3-metyl-1-penten, 3-metyl-2-penten, 4-metyl-1-penten, 4-metyl-2-penten, tetrametyleten og lignende; cyklopenten, cykloheksen, metyl-cyklopenten, metylcykloheksen og lignende og blandinger,av to eller flere derav.
Egnede ko-dimeriserbare alkenske forbindelser er de forbindelser som har 2-30 karbonatomer, innbefattet alle de forbindelser som er påtenkt innenfor området "dimeriserbare" alkenske forbindelser som angitt ovenfor. Dessuten er alkenske forbindelser som ikke har minst ett allylisk hydrogenatom også inkludert innen omfanget ko-dimeriserbare alkener. Eksempler på slike forbindelser foruten de som er angitt ovenfor, innbefatter, men er ikke begrenset til eten, 3,3-dimetyl-1-buten, ditertiærbutyleten og lignende og blandinger av hvilke som helst to eller flere derav.
Forbindelsene angitt ovenfor som dimeriserbare alkenske forbindelser kan gjennomgå både selvreaksjon, dvs. dimerisasjon,
og kryssreaksjon, dvs. ko-dimerisasjon, med andre medlemmer
av samme gruppe eller med de forbindelser som er angitt som ko-dimeriserbare. De ko-dimeriserbare forbindelser som ikke har minst ett allylisk hydrogen, kan gjennomgå isomerisasjon for dannelse av et alken som har et allylisk hydrogen under de anvendte reaksjonsbetingelser. Dersom slik isomerisasjon ikke er mulig, må imidlertid de ikke-isomeriserbare, ko-dimeriserbare forbindelser som ikke har minst ett allylisk hydrogen, bringes i berøring med minst én av de "dimeriserbare" forbindelser for å lette den ønskede ko-dimerisasjonsreaksjon. Med andre ord er de ko-dimeriserbare forbindelser som ikke
har minst ett allylisk hydrogenatom, og som ikke kan gjennomgå isomerisasjon for å gi et alken som har minst ett allylisk hydrogen, derfor ikke i stand til å reagere med seg selv under de reaksjonsbetingelser som anvendes for dimerisasjonsreaksjonen.
Reaks jonsbetingelser
Dimerisasjonsreaksjonen ifølge oppfinnelsen kan utføres ved bruk av enten satsvis eller kontinuerlig type drift, skjønt katalysatoren ifølge oppfinnelsen er spesielt godt egnet til kontinuerlig drift, dvs. fast masse. Egnet utstyr som f.eks. autoklaver, rørreaktorer og lignende slik det er velkjent i faget, kan anvendes. Ingen spesielle konstruksjonsmaterialer er nødvendige, slik at stål, rustfritt stål, glassforede reak-torer eller lignende kan anvendes.
Reaksjonstemperaturen kan variere avhengig av katalysatoren og det eller de matningsmaterialer som anvendes. Typisk er et temperaturområde på 50-250°C passende. Temperaturer på 80-200°C foretrekkes, med et område på 120-160°C mest foretrukket, fordi optimale reaksjonshastigheter oppnås med mini-mal dannelse av biprodukt.
Dimerisasjonsreaksjonen kan utføres ved at de dimeriserbare alkener bringes i berøring med katalysator i væskefasen eller gassfasen, avhengig av strukturen og molekylvekten av alkenet, samt av den reaksjonstemperatur og det trykk som anvendes. Trykket i løpet av dimerisasjonsreaksjonen kan variere mellom vide grenser. Generelt fremmer høyere trykk reaksjonsforløpet. Således er trykk fra atmosfæretrykk inntil 69 MPa og høyere egnede. Fortrinnsvis anvendes trykk på 0,69-34,5 MPa, helst trykk i området 6,9-27,6 MPa for oppnåelse av en god balanse mellom reaksjonshastigheten og minimalisering av utstyret og driftsomkostninger som forårsakes av meget høye reaksjons-trykk.
Dersom reaksjonen utføres i væskefasen, kan oppløsningsmidler eller fortynningsmidler for reaktantene anvendes. Mettede alifatiske hydrokarboner, f.eks. pentan, heksan, cykloheksan, dodekan; aromatiske forbindelser, særlig de som er uten et alfa-hydrogen (som kan gjennomgå alkylering under reaksjons-betingelsene) såsom benzen og klorbenzen, er egnede. Dersom reaksjonen utføres i gassfasen, kan fortynningsmidler såsom alifatiske hydrokarboner, f.eks. metan, etan og/eller stort sett inerte gasser, f.eks. nitrogen, argon, foreligge.
Berøringstiden for dimerisasjonsreaksjonen avhenger av forskjellige faktorer såsom f.eks. aktiviteten av katalysatoren, temperatur, trykk, struktur av reaktantene som anvendes, det ønskede omsettingsnivå og lignende. Tidsrommet under hvilket de dimeriserbare alkenske forbindelser er i berøring med katalysatoren, kan passende variere mellom 0,1 s og 24 h, skjønt kortere og lengre kontakttider kan anvendes. Fortrinnsvis anvendes tider fra 1 min til ca. 5 h. Når reaksjonen utføres på kontinuerlig måte, er det bekvemt å uttrykke reaktant/katalysator-kontakttiden ved romhastigheten i vekt pr. h (WHSV), dvs. forholdet mellom vekten av reaktant som kommer i berøring med en gitt vekt av katalysator pr. tidsenhet. Således vil et WHSV på 0,1-10 anvendes. Et WHSV på 0,5-5 foretrekkes,
idet 1-4 WHSV er mest foretrukket for optimal katalysator-produktivitet.
Produkter
De alkenske produkter ifølge oppfinnelsen har bevist sin nytte innen en rekke forskjellige anvendelser, f.eks. som monomerer til bruk i fremstillingen av homopolymerer, kopoly-merer, terpolymerer, f.eks. som den tredje komponent i eten-propen-terpolymerer, som er nyttige som syntetiske elastomerer og lignende.
En ytterligere forståelse av oppfinnelsen og dens fordeler skal gis ved henvisning til de følgende eksempler.
Eksempel 1 - katalysatorfremstilling
Katalysatorbærer ble fremstilt ved pelletering av i handelen tilgjengelig vannfritt kaliumkarbonat på en Eureka tablettmaskin av typen Stokes-Pennwalt Model 900-511-6. Pellets (1/8") ble fremstilt og brukt direkte, eller knust og siktet for gjenvinning av en ønsket partikkelstørrelse. Kaliumkarbonat ble blandet med forskjellige mengder matrisesmøremiddel før det ble underkastet pelleteringsprosessen.
Etter pelletering ble kaliumkarbonatpelletene (eller knust, siktet materiale) underkastet en "avbrennings"-periode i en oksygenholdig atmosfære ved en temperatur på 350-900°C i tidsrom i området 0,5-5 h.
Etter avbrenningsbehandlingen ble bæreren varmet opp til 200-250°C, deretter avkjølt til 80-85°C, på hvilket tidspunkt det ønskede alkalimetall og valgfritt findelt rustfritt stål (betegnet som SS i tabell 1), ble tilsatt. Etter at alkalimetallet (og valgfritt SS) var blitt grundig bragt i berøring med bæreren, ble en valgfri etterbehandling utført i en inert atmosfære. Således ble den ferdige katalysator typisk varmet opp til 200-250°C i 0,25-4 h for å sikre en noenlunde ensartet fordeling av alkalimetallet (og eventuelt annen promotor)
på katalysatorbæreren.
De spesielle detaljer for fremstillingen av katalysatorer
brukt i eksempel II, f.eks. matrisesmøremiddel, avbrennings-betingelser, etterbehandlingsbetingelser, nivåer av alkalimetall og promotor, er angitt i tabell I.
Flere av katalysatorbærerne, før K-behandling, ble analysert for resterende karboninnhold etter avbrenningsperioden. Repre-sentative vedier er vist i tabell II.
Knusestyrken av forskjellige pelleterte kaliumkarbonatbærere ble bestemt ved bruk av et instrument for utprøving av pellet-styrke. Den typiske knusestyrke av en 1/8"-diameter pellet ble funnet å variere innen området 9-14 kg. Dette er langt overlegent knusestyrken av granulært (ca. 6 mesh) kaliumkarbonat som bare er ca. 1,4 kg.
Kaliumkarbonatpelletene ble inspisert visuelt både før og
etter "avbrennings"-trinnet. Mens uoksidert bærer var jevnt sort gjennom det hele, var den oksiderte bærer grå på overflaten, mens de indre partier forble sorte. Således, selv ved visuell inspeksjon alene, er det klart at konsentrasjonen av karbonholdig forbindelse er mindre på overflaten av bæreren sammenlignet med konsentrasjonen av karbonholdig forbindelse i de indre partier av bæreren. Ved kraftig oksidasjonsbehandling som f.eks. behandlingen som bæreren fra hvilken katalysator A er fremstilt (900°C i 30 min) viser imidlertid bæreren ikke noe tegn på resterende karboninnhold ved visuell inspeksjon.
Eksempel II - dimerisasjon av propen
Typisk ble dimerisasjonen av propen utført i en vanndampopp-varmet rørreaktor av 316 rustfritt stål (1,3 x 50,8 cm).
Katalysatoren (50 g, tetthet ~> 1,1 g/ml) var avgrenset ovenfor
og nedenfor ved små mengder glassperler og ble varmet opp til en reaksjonstemperatur på 150°C ved ca. 10,3 MPa, og propenet ble pumpet inn i reaktoren med en hastighet på ca. 120 ml/h. Etter ca. 6 timers reaksjonstid ble en prøve tatt og analysert ved gass/væske-kromatografi (gle). Resultater av en rekke propendimerisasjonsreaksjoner er vist i tabell III.
Alle oppfinnelseskatalysatorer av typen "alkalimetall-promotor, kun" (katalysatorer C-L) gir forbedret propenomsetting og forbedret selektivitet for 4-metyl-1-penten i forhold til sammenligningskatalysator A (ikke noe resterende karbonholdig forbindelse) og sammenligningskatalysator B (matrisesmøremiddel av stearat sammenlignet med matrisesmøremiddel av grafitt). Dessuten gav alle oppfinnelseskatalysatorer av typen "alkalimetall-promotor, kun" høyere forhold mellom 4-metyl-1-penten (4-MP-1) og 4-metyl-2-penten (4-MP-2) ennssammenlighingskataly-satorene gjorde. Da separasjonen av blandingene av 4-MP-1
og 4-MP-2 er ganske vanskelig, er høye forhold mellom 4-MP-1
og 4-MP-2 ønskelige for utvinning av et rent 4-MP-1.
Flere av oppfinnelseskatalysatorene promotert med alkalimetall/ rustfritt stål (katalysatorer N-R) gir forbedret propenomsetting i forhold til sammenligningskatalysator M. Alle oppfinnelseskatalysatorer gir produktselektiviteter som er sammenlignbare med eller bedre enn den som oppnås med sammenligningskatalysa-toren. Dessuten skaffer flere av oppfinnelseskatalysatorene oså en betydelig økning i 4-MP-1/4-MP-2-forholdet sammenlignet med sammenligningskatalysator M.
Det skal bemerkes at tilsettingen av rustfritt stål til sammenligningskatalysator M meddeler forbedret katalysatoraktivitet sammenlignet med sammenligningskatalysatorer A og B, men at pelletert kaliumkarbonatbærer ifølge oppfinnelsen er nødvendig for de høye omsettinger som oppvises, f.eks. ved katalysator N, de høye selektiviteter som oppvises, f.eks. ved katalysator 0, og de høye 4-MP-1/4-MP-2-forhold som oppvises, f.eks. ved katalysator 0.
Eksemplene er gitt bare for å belyse utførelsen av oppfinnelsen og skal ikke anses som begrensende. Forskjellige variasjoner og modifikasjoner som ikke avviker fra oppfinnelsens omfang og ånd, kan benyttes.
Claims (11)
1 . Katalysatorbærer omfattende
kaliumkarbonat som har en minimums-partikkelstørrelse på tilnærmet 300 um og en knusestyrke på minst 2,27 kg, og 0,09-9 vektprosent av minst én karbonholdig forbindelse, karakterisert ved at konsentrasjonen av den nevnte karbonholdige forbindelse er betydelig mindre på overflaten av den nevnte bærer enn i dens indre partier.
2. Katalysatorbærer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den nevnte karbonholdige forbindelse er valgt fra sot, trekull, kokosnøttrekull, amorf grafitt og krystallittgrafitt.
3. Katalysatorblanding, karakterisert ved at den omfatter katalysatorbæreren ifølge krav 1 eller 2 og 0,1-20 vektprosent av minst ett fritt alkalimetall.
4. Katalysatorblanding som angitt i krav 3, karakterisert ved at det nevnte minst ett fritt alkalimetall er kalium.
5. Katalysatorblanding som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at den videre inneholder minst én komponent valgt fra fritt kobolt, fritt kobber og findelt rustfritt stål.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av en katalysatorbærer som angitt i krav 1 eller 2,
karakterisert ved(a) pelletering av en blanding av kaliumkarbonat og 0,1- 10 vektprosent av minst én karbonholdig forbindelse; og (b) oppvarming av det pelleterte produkt fra trinn (a) i en oksygenholdig atmosfære for å oksidere 10-90% av den nevnte karbonholdige forbindelse.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at trinn (b) utføres ved en temperatur i området 200-900°C i et tidsrom i området 0,1-48 timer.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av en katalysatorblanding, særlig i henhold til et hvilket som helst av kravene 3-5, karakterisert ved at bæreren fremstilt i henhold til krav 6 eller 7 bringes i berøring med minst ett fritt alkalimetall i en oksygenfri atmosfære ved en temperatur som er tilstrekkelig til å bevirke smelting av alkalimetallet.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved ytterligere oppvarming av katalysatorblandingen til en temperatur på minst 150°C i en tid på 0,1-4 timer.
10. Anvendelse av katalysatorblandingen som angitt i et
av kravene 3-5 for dimerisasjonen av dimeriserbare alkener, særlig propen.
11. Anvendelse som angitt i krav 10, ved at den nevnte dimerisasjon utføres ved en temperatur i området 50-250°C, et trykk i området 0,69-69 MPa, og en romhastighet i vekt pr. time på 0,1-10.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/747,747 US4595787A (en) | 1985-06-24 | 1985-06-24 | Potassium carbonate supports, catalysts and olefin dimerization processes therewith |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO862516D0 NO862516D0 (no) | 1986-06-23 |
NO862516L NO862516L (no) | 1986-12-29 |
NO168286B true NO168286B (no) | 1991-10-28 |
NO168286C NO168286C (no) | 1992-02-05 |
Family
ID=25006456
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO862516A NO168286C (no) | 1985-06-24 | 1986-06-23 | Katalysatorbaerer av kaliumkarbonat, katalysatorblanding, fremgangsmaate til fremstilling av baereren og blandingen samt anvendelse av katalysatorblandingen |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4595787A (no) |
EP (1) | EP0207378B1 (no) |
JP (1) | JPS6238240A (no) |
AT (1) | ATE57852T1 (no) |
CA (1) | CA1259296A (no) |
DE (1) | DE3675275D1 (no) |
ES (1) | ES8706732A1 (no) |
FI (1) | FI83527C (no) |
NO (1) | NO168286C (no) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4687877A (en) * | 1986-03-28 | 1987-08-18 | Union Carbide Corporation | Process for dimerization |
US4774215A (en) * | 1987-03-16 | 1988-09-27 | Phillips Petroleum Company | Glass powder promoter for carbonate supported catalyst |
US4835330A (en) * | 1987-03-16 | 1989-05-30 | Phillips Petroleum Company | Glass powder promoter for carbonate supported catalyst and olefin dimerization processes therewith |
FR2615123B1 (fr) * | 1987-05-15 | 1989-06-30 | Charbonnages Ste Chimique | Catalyseur et procede de dimerisation du propylene en methyl-4-pentene-1 |
US4810688A (en) * | 1987-10-23 | 1989-03-07 | Phillips Petroleum Company | Catalyst support and catalyst for olefin dimerization |
US4876410A (en) * | 1987-10-23 | 1989-10-24 | Phillips Petroleum Company | Catalyst support, and catalyst for olefin dimerization |
US4895819A (en) * | 1988-07-18 | 1990-01-23 | Phillips Petroleum Company | Alkali metal carbonate supports and elemental alkali catalysis thereof for olefin dimerization |
US4939313A (en) * | 1988-07-18 | 1990-07-03 | Phillips Petroleum Company | Olefin dimerization using alkali metal carbonate supports and elemental alkali catalysts |
US5105048A (en) * | 1989-07-05 | 1992-04-14 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and catalyst supports, with inorganic nitrates, for olefin dimerization |
CA2044256C (en) * | 1989-10-25 | 1995-07-25 | Mamoru Hama | A medical apparatus using ozone gas |
US5068488A (en) * | 1990-05-02 | 1991-11-26 | Shell Oil Company | Olefin ethylation process |
US5202298A (en) * | 1990-12-05 | 1993-04-13 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing carbonate supports and catalysts |
US5237117A (en) * | 1990-12-05 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Potassium carbonate supports, catalysts, and olefin dimerization processes therewith |
US5126306A (en) * | 1991-06-24 | 1992-06-30 | Phillips Petroleum Company | Alkali metal catalytic slurry composition |
US5474963A (en) * | 1993-04-09 | 1995-12-12 | Ube Industries, Ltd. | Catalyst for dimerizing α-olefin monomer |
CN105813738B (zh) * | 2013-12-17 | 2018-08-28 | 三井化学株式会社 | 成型体及其制造方法、α-烯烃二聚化用催化剂以及α-烯烃二聚体的制造方法 |
KR102549887B1 (ko) * | 2021-12-27 | 2023-07-04 | 한국지질자원연구원 | 광학선별기를 이용하여 색상 별 품질 조건을 만족시키는 폐유리병의 색상 선별 방법, 색상 선별 장치 및 색상 선별 시스템 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL44648C (no) * | 1935-10-23 | |||
US2866790A (en) * | 1957-02-18 | 1958-12-30 | Phillips Petroleum Co | Catalyst and dehydrogenation process |
US2994725A (en) * | 1958-06-30 | 1961-08-01 | Shell Oil Co | Organic chemical reactions |
US3325559A (en) * | 1960-03-23 | 1967-06-13 | British Petroleum Co | Production of 4-methylpentene-1 |
US3331884A (en) * | 1960-03-23 | 1967-07-18 | British Petroleum Co | Production of 2-methylpentene-2 |
GB912822A (en) * | 1960-03-23 | 1962-12-12 | British Petroleum Co | Improvements in or relating to the production of hexenes |
US3084206A (en) * | 1960-03-23 | 1963-04-02 | British Petroleum Co | Production of hexenes |
GB912824A (en) * | 1960-03-23 | 1962-12-12 | British Petroleum Co | Improvements in or relating to the production of hexenes |
GB934449A (en) * | 1960-05-31 | 1963-08-21 | British Petroleum Co | Improvements in or relating to the isomerisation of hydrocarbons |
US3198748A (en) * | 1960-09-21 | 1965-08-03 | Engelhard Ind Inc | Refractory oxide-alkaline earth carbonate supported catalyst |
US3389190A (en) * | 1960-12-19 | 1968-06-18 | British Petroleum Co | Catalyst and polymerisation process using said catalyst |
BE614789A (no) * | 1961-03-07 | 1900-01-01 | ||
GB1014531A (en) * | 1961-03-09 | 1965-12-31 | Goodyear Tire & Rubber | Preparation of 4-methyl-1-pentene |
US3175020A (en) * | 1961-09-15 | 1965-03-23 | California Research Corp | Production of 4-methyl-1-pentene |
US3175021A (en) * | 1961-09-15 | 1965-03-23 | California Research Corp | Production of 2-methyl-2-pentene |
US3916019A (en) * | 1961-10-19 | 1975-10-28 | Ethyl Corp | Olefin dimerization |
NL302695A (no) * | 1963-02-11 | 1900-01-01 | ||
US3305599A (en) * | 1963-03-12 | 1967-02-21 | Goodyear Tire & Rubber | Propylene dimerization |
US3317628A (en) * | 1963-07-12 | 1967-05-02 | Monsanto Co | Polymerization of olefins using ammoniated cobalt salt impregnated carbon catalyst |
DE1518176A1 (de) * | 1965-03-26 | 1969-02-06 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Methylpenten-1 |
BE579525A (no) * | 1965-04-14 | 1900-01-01 | ||
NL6608613A (no) * | 1965-06-21 | 1966-12-22 | ||
GB1247445A (en) * | 1969-05-29 | 1971-09-22 | Bp Chem Int Ltd | Production of olefins |
GB1310476A (en) * | 1970-11-26 | 1973-03-21 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Process for producing catalysts for dimerization propylene |
GB1310099A (en) * | 1970-11-26 | 1973-03-14 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Process for preparing a dimerization catalyst |
JPS472603U (no) * | 1971-01-22 | 1972-08-30 | ||
US3816298A (en) * | 1971-03-18 | 1974-06-11 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion process |
JPS5310564B2 (no) * | 1972-02-03 | 1978-04-14 | ||
IT967652B (it) * | 1972-09-20 | 1974-03-11 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Catalizzatori per la produzione di 4 metil i pentene per dimeriz zazione del propilene e relativo procedimento di preparazione |
JPS5523256B2 (no) * | 1973-07-12 | 1980-06-21 | ||
GB1553227A (en) * | 1976-06-30 | 1979-09-26 | Ici Ltd | Dimerisation and codimersiation of olefins |
JPS57126426A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | Nippon Oil Co Ltd | Preparation of 4-methyl-1-pentene |
CA1198409A (en) * | 1981-12-28 | 1985-12-24 | Keiji Kawamoto | Catalyst composition suitable for the dimerization or codimerization of alpha-olefins |
EP0143334B1 (en) * | 1983-10-29 | 1988-05-04 | Nippon Oil Co. Ltd. | Process for preparing 4-methyl-1-pentene |
US4544790A (en) * | 1984-07-26 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Dimerization process and catalysts therefor |
-
1985
- 1985-06-24 US US06/747,747 patent/US4595787A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-03-27 CA CA000505412A patent/CA1259296A/en not_active Expired
- 1986-06-19 EP EP86108348A patent/EP0207378B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-19 AT AT86108348T patent/ATE57852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-19 DE DE8686108348T patent/DE3675275D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 JP JP61144659A patent/JPS6238240A/ja active Pending
- 1986-06-23 ES ES556418A patent/ES8706732A1/es not_active Expired
- 1986-06-23 FI FI862659A patent/FI83527C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-23 NO NO862516A patent/NO168286C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI83527C (fi) | 1991-07-25 |
JPS6238240A (ja) | 1987-02-19 |
ES556418A0 (es) | 1987-07-01 |
ATE57852T1 (de) | 1990-11-15 |
ES8706732A1 (es) | 1987-07-01 |
FI862659A (fi) | 1986-12-25 |
DE3675275D1 (de) | 1990-12-06 |
FI83527B (fi) | 1991-04-15 |
NO168286C (no) | 1992-02-05 |
EP0207378B1 (en) | 1990-10-31 |
NO862516D0 (no) | 1986-06-23 |
FI862659A0 (fi) | 1986-06-23 |
CA1259296A (en) | 1989-09-12 |
EP0207378A1 (en) | 1987-01-07 |
NO862516L (no) | 1986-12-29 |
US4595787A (en) | 1986-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO168286B (no) | Katalysatorbaerer av kaliumkarbonat, katalysatorblanding, fremgangsmaate til fremstilling av baereren og blandingen samt anvendelse av katalysatorblandingen | |
US4656154A (en) | Potassium carbonate with carbon supports and catalysts with elemental alkali metal | |
CA1259298A (en) | Dimerization process and catalysts therefor | |
US4810688A (en) | Catalyst support and catalyst for olefin dimerization | |
US4609637A (en) | Catalysts for dimerization and process for preparing the catalysts | |
US4661466A (en) | Potassium carbonate supports, catalysts and processes therewith | |
US4727213A (en) | Potassium carbonate supports, catalysts and processes therewith | |
EP0351748B1 (en) | Potassium carbonate supports, catalysts, and olefin dimerization processes therewith | |
US4774215A (en) | Glass powder promoter for carbonate supported catalyst | |
US4179580A (en) | Organic chemical reaction | |
US4950632A (en) | Catalysts and catalyst supports, with inorganic nitrates, for olefin dimerization | |
US5105049A (en) | Olefin dimerization with hydrogen-treated catalysts | |
US5081094A (en) | Alkali metal bicarbonate/alkali metal carbonate support, catalyst system, and olefin dimerization processes therewith | |
US4835330A (en) | Glass powder promoter for carbonate supported catalyst and olefin dimerization processes therewith | |
NO301694B1 (no) | Katalysatorblanding, fremgangsmåte til fremstilling av en katalysatorbærer og anvendelse av katalysatorblandingen for dimerisering av alkener | |
US4939313A (en) | Olefin dimerization using alkali metal carbonate supports and elemental alkali catalysts | |
US4876410A (en) | Catalyst support, and catalyst for olefin dimerization | |
US5118902A (en) | Dimerization process and catalysts therefor | |
US5132483A (en) | Process to reduce fines produced during the catalytic dimerization of olefins | |
US5105048A (en) | Catalyst and catalyst supports, with inorganic nitrates, for olefin dimerization | |
US5064794A (en) | Catalyst supports, catalyst systems, and olefin dimerization | |
NO901689L (no) | Fremgangsmaate til dimerisering av alkener. | |
US5128298A (en) | Potassium carbonate supports and catalysts | |
US5126306A (en) | Alkali metal catalytic slurry composition | |
US5081093A (en) | Product and process of hydrogen treatment of olefin dimerization catalysts |