NO167556B

NO167556B - Apparatus for the manufacture of an elongated element.

Info

Publication number: NO167556B
Application number: NO85851990A
Authority: NO
Inventors: Kurt Goeran Andersson
Original assignee: Kurt Goeran Andersson
Priority date: 1983-09-21
Filing date: 1985-05-20
Publication date: 1991-08-12
Also published as: NO851990L; NO167556C

Description

Bestrykningsmasse for papir. Coating compound for paper.

Foreliggende oppfinnelse vedrører bestrykningsmasser for papir, særlig for fremstilling av trykkpapir. Den vedrører fremfor alt arten av de syntetiske bindemidler som papirpåstrykningsmasser inneholder. The present invention relates to coating compounds for paper, in particular for the production of printing paper. It relates above all to the nature of the synthetic binders that paper coating compounds contain.

Skjønt disse bindemidler inneholdes i papirpåstrykningsmasser i underordnede mengder, for det meste 5 til 30 vekt% av meng-den av pigment, er de dog i vidtgående grad bestemmende for forar-beidelsesegenskapene og'kvaliteten av det bestrøkne papir. Papirpåstrykningsmasser skal være stabile ved de vanlige påstryknings-prosesser, også ved valsepåstrykningsprosessen, og ikke ha tilbøye-lighet til beleggdannelse, f.eks. på valsen. Ved de høye arbeids-hastigheter av de moderne toppydelsespåstrykningsprosesser i papir-industrien kreves et høyt innhold av faste stoffer i påstrykningsmassene, for at anleggets tørkekapasitet skal være tilstrekkelig. Til tross herfor skal bestrykningsmassene ha en mest mulig god fly-teevne, være stabile like overfor mekanisk påkjenning, som skjære-påkjenning, og oppvise en god pigmentbindeevne i strøket. Although these binders are contained in paper coating compounds in minor amounts, mostly 5 to 30% by weight of the amount of pigment, they are nevertheless largely decisive for the processing properties and the quality of the coated paper. Paper coating compounds must be stable in the usual coating processes, also in the roller coating process, and not have a tendency to form coatings, e.g. on the roller. At the high working speeds of the modern top-performance coating processes in the paper industry, a high content of solids in the coating compounds is required in order for the plant's drying capacity to be sufficient. Despite this, the coating compounds must have the best possible flowability, be stable against mechanical stress, such as shearing stress, and show a good pigment-binding capacity in the coating.

Det har i lengere tid vært kjent å anvende vandige disper-sjoner av akrylester-kopolymerisater som syntetiske bindemidler for seg alene, eller sammen med naturlige bindemidler, som stivelse, kasein eller sojaprotein. De oppviser imidlertid på hurtigløpende påstrykningsmaskiner ofte en utilstrekkelig mekanisk stabilitet og overfor skjærpåvirkninger en utilfredsstillende forlikelighet med bestemte pigmenter, som satenghvitt. Dessuten er i stivelsespå-strykningsmasser som inneholder disse syntetiske bindemidler, viskositeten av påstrykningsmassene uønsket høy. Fra US-patentskrift 3 081 198 og det norske patentskrift 113 514 er det videre kjent å anvende som syntetiske bindemidler for papirpåstrykningsmasser blandinger av akrylester- og'vinylester-kopolymerisater med akrylsyre-akrylester-kopolymerisater. Skjønt det ved disse papirpåstrykningsmasser fåes bestrøket papir med høyverdige egenskaper, er de hermed fremstilte alkaliske papirpåstrykningsmasser dog ofte meget viskø-se, hvorunder deres viskositet tiltar med stigende tilsetning av akrylsyre-kopolymerisater. It has long been known to use aqueous dispersions of acrylic ester copolymers as synthetic binders on their own, or together with natural binders, such as starch, casein or soy protein. However, on fast-running iron-on machines, they often exhibit insufficient mechanical stability and, in the face of shearing influences, an unsatisfactory compatibility with certain pigments, such as satin white. Moreover, in starch spreaders containing these synthetic binders, the viscosity of the spreaders is undesirably high. From US patent 3 081 198 and Norwegian patent 113 514 it is further known to use mixtures of acrylic ester and vinyl ester copolymers with acrylic acid acrylic ester copolymers as synthetic binders for paper coating compounds. Although coated paper with high-quality properties is obtained with these paper coating compounds, the alkaline paper coating compounds produced in this way are often very viscous, under which their viscosity increases with increasing addition of acrylic acid copolymers.

Det viste seg nu at bestrykningsmasser for papir som inneholder på 100 vektdeler findelt pigment 1 til 25 vektdeler av et syntetisk bindemiddel av en blanding av et kopolymerisat A med en glasstemperatur mellom -60 og +30°C av It was now found that paper coating compositions containing 100 parts by weight of finely divided pigment 1 to 25 parts by weight of a synthetic binder of a mixture of a copolymer A with a glass transition temperature between -60 and +30°C of

a) 20 til 70 vekt% styren og/eller akrylnitril, a) 20 to 70% by weight styrene and/or acrylonitrile,

80 til 30 vekt% estere av akryl- og/eller metakrylsyre 80 to 30% by weight esters of acrylic and/or methacrylic acid

med alkanoler som oppviser 1 til 12 karbonatomer, og 0 til 10 vekt% av ytterligere etylenisk umettede monomerer, eller av with alkanols having 1 to 12 carbon atoms, and 0 to 10% by weight of further ethylenically unsaturated monomers, or of

b) 20 til 70 vekt% styren og/eller akrylnitril, b) 20 to 70% by weight styrene and/or acrylonitrile,

20 til 80 vekt% butadien, 0 til 30 vekt% akryl- og/eller 20 to 80% by weight butadiene, 0 to 30% by weight acrylic and/or

metakrylsyreestere av alkanoler som oppviser 1 til 12 karbonatomer og 0 til 10 vekt% av ytterligere etylenisk methacrylic acid esters of alkanols having 1 to 12 carbon atoms and 0 to 10% by weight of additional ethylenic

umettede monomerer unsaturated monomers

og et vannoppløselig ammonium-, amin- eller alkalisalt.av et kopolymerisat B av 60 til 95 vekt% estere av akryl- og/eller metakrylsyre med alkanoler som oppviser 1 til 8 karbonatomer, 5 til 40 vekt% etylenisk umettede karboksylsyrer som oppviser 3 til 5 karbon- and a water-soluble ammonium, amine or alkali salt of a copolymer B of 60 to 95% by weight of esters of acrylic and/or methacrylic acid with alkanols having 1 to 8 carbon atoms, 5 to 40% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acids having 3 to 5 carbon

atomer og 1 til 10 vektprosent av akryl- og/eller metakrylamid, oppviser fordelaktige egenskaper ved at kopolymerisatene B, som kan inneholde innpolymerisert vinylacetat og/eller 4-oksy-butylakrylat, idet disse hver for seg eller samlet ikke overstiger 10 vekt%, oppviser K-verdier av 12 til 40 og at blandingen av kopolymerisatene A og B til 0,5 til 10 % av dens vekt består av kopolymerisatet B. atoms and 1 to 10% by weight of acrylic and/or methacrylamide, exhibit advantageous properties in that the copolymers B, which may contain polymerized vinyl acetate and/or 4-oxy-butyl acrylate, as these individually or collectively do not exceed 10% by weight, exhibit K values of 12 to 40 and that the mixture of copolymers A and B comprises 0.5 to 10% by weight of copolymer B.

Den i papirpåstrykningsmassene inneholdte syntetiske bindemiddelblanding er særlig godt egnet for samtidig anvendelse med naturlige bindemidler, som stivelse, kasein eller sojaprotein. Fortrinnsvis anvendes stivelse som naturlig bindemiddel. Naturpro-duktene kan også helt eller delvis erstattes ved syntetiske bindemidler som er forskjellige fra de i henhold til oppfinnelsen anvendte kopolymerisater A og B. The synthetic binder mixture contained in the paper coating compounds is particularly well suited for simultaneous use with natural binders, such as starch, casein or soya protein. Starch is preferably used as a natural binder. The natural products can also be completely or partially replaced by synthetic binders that are different from the copolymers A and B used according to the invention.

I forbindelse med et naturlig bindemiddel kan det allere-de anvendes mengder av 1 til 15 vektdeler, fortrinnsvis 3 til 12 vektdeler, av blandingen av kopolymerisatene A og B på 100 deler pigment. I fravær av et naturlig bindemiddel anvender man 5 til 25 vektdeler, fortrinnsvis 7 til 15 vektdeler av den syntetiske bindemiddelblanding, basert på 100 deler pigment. Totalmengden av bindemiddel skal ligge mellom 5 og 30 vektdeler, fortrinnsvis mellom 7 og 25 vektdeler, basert på 100 deler pigment. In connection with a natural binder, amounts of 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 12 parts by weight, of the mixture of copolymers A and B per 100 parts of pigment can already be used. In the absence of a natural binder, 5 to 25 parts by weight, preferably 7 to 15 parts by weight, of the synthetic binder mixture are used, based on 100 parts of pigment. The total amount of binder should be between 5 and 30 parts by weight, preferably between 7 and 25 parts by weight, based on 100 parts of pigment.

Av de i henhold til oppfinnelsen i kopolymerisatblandin-gen anvendte kopolymerisater A skal det ene (a) foruten 20 til 70, og særlig 30 til 50 vekt% styren og/eller akrylnitril, hvorunder styren er å foretrekke, inneholde innpolymerisert 80 til 30, og særlig 70 til 50 vekt% av estere av akrylsyre og/eller metakrylsyre. Som ester av disse syrer med alkanoler som oppviser 1 til 12, og særlig 2 til 8 karbonatomer, skal nevnes etylakrylat, n-butylakrylat, isobutylakrylat, n-heksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, n-oktylakrylat, n-dodecylakrylat samt de tilsvarende metakrylater, av hvilke foretrekkes n-butylakrylat, isobutylakrylat og 2-etylheksylakrylat . Of the copolymers A used in accordance with the invention in the copolymer mixture, one (a) must, in addition to 20 to 70, and in particular 30 to 50% by weight of styrene and/or acrylonitrile, of which styrene is preferable, contain polymerized 80 to 30, and in particular 70 to 50% by weight of esters of acrylic acid and/or methacrylic acid. As esters of these acids with alkanols having 1 to 12, and in particular 2 to 8 carbon atoms, mention must be made of ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-dodecyl acrylate and the corresponding methacrylates, of which n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferred.

Det annet kopolymerisat A som kan anvendes i bindemiddel-blandingen istedenfor kopolymerisatet av den under (a) angitte sammensetning, har den sammensetning som er angitt under (b). Det kan f.eks. utelukkende inneholde innpolymerisert 20 til 80 vekt% butadien, og 20 til 70 vekt% styren og/eller akrylnitril, hvorunder styren fortrinnsvis anvendes. Kopolymerisater A av sammensetningen (b), som bare er oppbygget av butadien og styren eller akrylnitril , egner seg godt for papirpåstrykningsmassen i henhold til oppfinnelsen» Med henblikk på pigmentbindeevnen (målt etter I.G.T.-Rupftest, G.A. Hemstock og J.W. Swanson, "Tappi", 40, 794 f 1957]) The other copolymer A that can be used in the binder mixture instead of the copolymer of the composition indicated under (a) has the composition indicated under (b). It can e.g. exclusively contain polymerized 20 to 80% by weight of butadiene, and 20 to 70% by weight of styrene and/or acrylonitrile, whereby styrene is preferably used. Copolymers A of the composition (b), which are made up only of butadiene and styrene or acrylonitrile, are well suited for the paper coating mass according to the invention» With regard to the pigment binding capacity (measured according to I.G.T.-Rupftest, G.A. Hemstock and J.W. Swanson, "Tappi", 40, 794 f 1957])

og eldningsbestandigheteh overtreffes de imidlertid av slike som dessuten også inneholder innpolymerisert 5 til 30 vekt% akryl- og/ eller metakrylestere av alkanoler som inneholder 1 til 12 karbonatomer. Av særlig interesse er kopolymerisater A (b), som inneholder innpolymerisert 30 til 40 vekt% butadien, 40 til 60 vekt% styren og 10 til 25 vekt% estere av akryl- og/eller metakrylsyre med alkanoler som oppviser 1 til 8 karbonatomer. n-butylakrylat og isobutylakrylat foretrekkes. and aging resistance, however, they are surpassed by those which also contain polymerized 5 to 30% by weight of acrylic and/or methacrylic esters of alkanols containing 1 to 12 carbon atoms. Of particular interest are copolymers A (b), which contain polymerized 30 to 40% by weight of butadiene, 40 to 60% by weight of styrene and 10 to 25% by weight of esters of acrylic and/or methacrylic acid with alkanols having 1 to 8 carbon atoms. n-butyl acrylate and isobutyl acrylate are preferred.

Som ytterligere etylenisk umettede forbindelser som kan delta i mengder av 0 til 10 vekt% ved oppbygningen av kopolymerisatene A av sammensetningen (a) og (b), kommer de vanlige komonome-rer i betraktning, fremfor alt vinylacetat, vinylpropionat, butadien (for kopolymerisatene a), maleinsyre- og fumarsyredialkylestere, vinylklorid eller vinylidenklorid. Fortrinnsvis inneholder kopolymerisatene A innpolymerisert 0,1 til 10, og særlig 0,5 til 5 vekt% hydrofile polare monomerer, som etylenisk umettede karboksylsyrer med 3 til 5 karbonatomer og/eller disses amider, mono- og di-N-alkylamider, N-metylol amider eller foretrede N-metylolamider, f. As further ethylenically unsaturated compounds which can participate in amounts of 0 to 10% by weight in the construction of the copolymers A of the composition (a) and (b), the usual comonomers come into consideration, above all vinyl acetate, vinyl propionate, butadiene (for the copolymers a), maleic acid and fumaric acid dialkyl esters, vinyl chloride or vinylidene chloride. Preferably, the copolymers A contain polymerized 0.1 to 10, and in particular 0.5 to 5% by weight of hydrophilic polar monomers, such as ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and/or these amides, mono- and di-N-alkylamides, N- methylol amides or etherified N-methylol amides, e.g.

eks. akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, akrylamid, N-metylolmetakrylamid eller maleinsyreamid, maleinsyrediamid eller itakonsyrehalvestere. Særlig egnede monomerer av denne art er akrylsyre, metakrylsyre, akrylamid og metakrylamid. Det er også mulig å anvende blandinger av de nevnte monomerer ved polymeriseringen. Dessuten kan anvendes blandinger av et kopolymerisat av sammensetningen (a) med et kopolymerisat av sammensetningen (b) for papirpåstrykningsmassene. e.g. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylamide, N-methylol methacrylamide or maleic acid amide, maleic acid diamide or itaconic acid half-esters. Particularly suitable monomers of this type are acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and methacrylamide. It is also possible to use mixtures of the mentioned monomers during the polymerization. In addition, mixtures of a copolymer of composition (a) with a copolymer of composition (b) can be used for the paper coating compositions.

Glasstemperaturen av kopolymerisatene A ligger mellom The glass transition temperature of the copolymers A lies between

-60 og +30°C, fortrinnsvis mellom -30 og +10°C. Med hensyn til nær-mere angivelser angående glasstemperaturen skal henvises til boken av L.E.Nielson, "Mechanical Properties of Polymers", Reinhold Publishing Corp., New York 1962, side 11 ff. -60 and +30°C, preferably between -30 and +10°C. With regard to more detailed information regarding the glass transition temperature, reference should be made to the book by L.E. Nielson, "Mechanical Properties of Polymers", Reinhold Publishing Corp., New York 1962, page 11 ff.

Alle polymerisater som ikke tilfredsstiller den nevnte betingelse, er ikke egnet for bindemidlene i henhold til oppfinnelsen. Således har f.eks. et kopolymerisat av 60 vekt% styren, 38 vekt% tert.-butylakrylat og 2 vekt% akrylsyre en glasstemperatur som ligger over 30°C og er derfor ikke egnet som kopolymerisat A. Også et kopolymerisat av 60 vekt% akrylnitril, 18 vekt% tert.-butylakrylat, 20 vekt% butadien og 2 vekt% akrylsyre har en glasstemperatur som ligger over 30°C og er derfor uegnet som kopolymerisat A. Særlig egnet og foretrukket er derimot kopolymerisa- All polymers which do not satisfy the aforementioned condition are not suitable for the binders according to the invention. Thus, e.g. a copolymer of 60% by weight styrene, 38% by weight tert-butyl acrylate and 2% by weight acrylic acid a glass transition temperature above 30°C and is therefore not suitable as copolymer A. Also a copolymer of 60% by weight acrylonitrile, 18% by weight tert .-butyl acrylate, 20% by weight butadiene and 2% by weight acrylic acid have a glass transition temperature above 30°C and are therefore unsuitable as copolymer A. Particularly suitable and preferred, however, are copolymers

ter A av 30 til 40 vekt% butadien, 60 til 40 vekt% styren, 10 ter A of 30 to 40 wt% butadiene, 60 to 40 wt% styrene, 10

til 25 vekt% akrylsyre-n-butylester og/eller akrylsyreisobutyles- to 25% by weight acrylic acid n-butyl ester and/or acrylic acid isobutyl

ter, 1 til 5 vekt% akrylsyre og/eller metakrylsyre og 0,5 til 5 ter, 1 to 5% by weight acrylic acid and/or methacrylic acid and 0.5 to 5

vekt% akrylsyreamid og/eller metakrylsyreamid. Godt egnet og foretrukket er også kopolymerisater A av 40 til 60 vekt% akrylsyre-n-butylester og/eller akrylsyreisobutylester, 60 til 40 vekt% wt% acrylic acid amide and/or methacrylic acid amide. Also suitable and preferred are copolymers A of 40 to 60% by weight acrylic acid n-butyl ester and/or acrylic acid isobutyl ester, 60 to 40% by weight

styren, 1 til 5 vekt% akrylsyre og/eller metakrylsyre og 0,5 til 5 vekt% akrylsyreamid og/eller metakrylsyreamid. styrene, 1 to 5% by weight acrylic acid and/or methacrylic acid and 0.5 to 5% by weight acrylic acid amide and/or methacrylic acid amide.

Kopolymerisatene A fremstilles i alminnelighet ved polymerisering av monomerene i vandig emulsjon etter vanlige fremgangsmåter og fortrinnsvis under anvendelse av de vanlige anioniske og/ eller ikke-ioniske emulgeringsmidler. Egnede emulgeringsmidler er f„eks. n-dodecylsulfonsurt kalium, isooktylbenzensulfonsurt natrium, kaliumsaltet av svovelsyrehalvesteren? av Jauroylalkoholen, en med 20 til 30 mol etylenoksyd omsatt p-isooktylfenol eller natriumlau- The copolymers A are generally produced by polymerizing the monomers in an aqueous emulsion according to usual methods and preferably using the usual anionic and/or non-ionic emulsifiers. Suitable emulsifiers are e.g. n-dodecyl sulfonic acid potassium, isooctylbenzenesulfonic acid sodium, the potassium salt of the sulfuric acid half-ester? of the Jauroyl alcohol, one with 20 to 30 moles of ethylene oxide reacted with p-isooctylphenol or sodium lau-

rat, hvilke i alminnelighet anvendes i mengder av ca. 0,5 til 5 rat, which are generally used in quantities of approx. 0.5 to 5

vekt%, basert på monomerene. % by weight, based on the monomers.

Som polymeriseringsinitiatorer kan herunder anvendes vanlige radikaldannende stoffer, som peroksyder, persulfater eller azoforbindelser, f.eks. kaliumpersulfat, kumolhydroperoksyd eller azodiisosmørsyrediamid, i mengder mellom ca. 0,02 og 2 vekt%, ba- Common radical-forming substances such as peroxides, persulphates or azo compounds can be used as polymerization initiators, e.g. potassium persulfate, cumene hydroperoxide or azodiisobutyric acid diamide, in amounts between approx. 0.02 and 2% by weight, ba-

sert på monomerene. Polymeriseringen kan gjennomføres ved de van- serted on the monomers. The polymerization can be carried out by the usual

lige temperaturer, f.eks. mellom ca. 50 og 90°C. Temperaturene kan ligge lavere når man arbeider med redox-katalysatorer eller akti- equal temperatures, e.g. between approx. 50 and 90°C. The temperatures can be lower when working with redox catalysts or active

verte initiatorsystemer, f.eks. med et system av kaliumpersulfat og ascorbinsyre , hydroksymetansulfinsurt natrium eller trietanol-amin. Dispersjonene anvendes fortrinnsvis med et faststoffinnhold av 20 til 60 vekt%. host initiator systems, e.g. with a system of potassium persulfate and ascorbic acid, hydroxymethanesulfinic acid sodium or triethanolamine. The dispersions are preferably used with a solids content of 20 to 60% by weight.

Kopolymerisatene B skal som nevnt være vannoppløselige kopolymerisater med K-verdier mellom 12 og 40, av 60 til 90, og særlig 70 til 90 vekt% av en ester av akrylsyren og/eller metakryl-syren og 5 til 40, særlig 10 til 30 vekt% etylenisk umettede karboksylsyrer med 3 til 5 karbonatomer. Som estere av akrylsyre og/ eller metakrylsyre med alkanoler som inneholder 1 til 8, og særlig med 2 til 4 karbonatomer, kommer f.eks. i betraktning metylmetaky- As mentioned, the copolymers B must be water-soluble copolymers with K values between 12 and 40, of 60 to 90, and in particular 70 to 90% by weight of an ester of the acrylic acid and/or methacrylic acid and 5 to 40, in particular 10 to 30% by weight % ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms. As esters of acrylic acid and/or methacrylic acid with alkanols containing 1 to 8, and especially with 2 to 4 carbon atoms, e.g. considering methyl metaky-

lat, etylakrylat, n-butylakrylat, 2-etylheksylakrylat og n-oktylakrylat. Foretrukket er metylakrylat, etylakrylat, isobutylakry- lat, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and n-octyl acrylate. Preferred are methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate

lat, n-butylmetakrylat og ganske særlig n-butylakrylat. Av de lat, n-butyl methacrylate and quite particularly n-butyl acrylate. Of them

etylenisk umettede karboksylsyrer med 3 til 5 karbonatomer, som maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, er særlig egnet akrylsyre og metakrylsyre. Det er også mulig å anvende blandinger av de nevnte monomerer ved fremstillingen av kopolymerisatene. Kopolymerisater B inneholder som nevnt foruten de nevnte monomerarter 1 til 10, og særlig 2 til 6 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid innpolymerisert. Det er videre mulig ved medanvendelse av 0 til 10 vekt% ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid and methacrylic acid are particularly suitable. It is also possible to use mixtures of the mentioned monomers in the preparation of the copolymers. Copolymers B contain, as mentioned, in addition to the mentioned monomer species 1 to 10, and in particular 2 to 6% by weight of acrylamide and/or methacrylamide polymerized. It is also possible by co-using 0 to 10% by weight

av ytterligere monomerer som styren, akrylnitril eller vinylacetat, diolefiner som butadien og isopren samt estere og halvestere av etylenisk umettede dikarboksylsyrer, som dietylitakonat, dibutylfuma-rat og maleinsyre-mono-2-etylheksylester, å variere egenskapene av kopolymerisatene innenfor et snevert område og eventuelt tilpasse dem til spesielle krav til påstrykningsmassene resp. det bestrøk-ede papir. of additional monomers such as styrene, acrylonitrile or vinyl acetate, diolefins such as butadiene and isoprene as well as esters and half-esters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, such as diethylitaconate, dibutyl fumarate and maleic acid mono-2-ethylhexyl ester, to vary the properties of the copolymers within a narrow range and possibly adapt them to special requirements for the coating compounds or the coated paper.

Kopolymerisatene B kan fremstilles på vanlig måte med emulsjonspolymerisering eller polymerisering i oppløsning. Det foretrekkes kopolymerisater B som er fremstillet ved polymerisering av monomerene i organiske oppløsningsmidler som.oppløser monomerene og kopolymerene, særlig i alkanoler som etanol, propanol eller butanol. Oppløsningsmidlene kan fjernes ved destillasjon og kopolymerisatene B overføres etter nøytralisering med ammoniakk eller andre baser til deres vandige oppløsninger. Egnede katalysatorer for fremstillingen av oppløsningspolymerisatene er f.eks. benzoylperoksyd, lauroylperoksyd eller azodiisobutyronitril. Polymeri-seringstemperaturene ligger i alminnelighet mellom 60°C og kokepunk-tet til det anvendte oppiøsningsmidde1. For regulering av molekyl-vekten, dvs. for å oppnå de nevnte K-verdier, kan også vanlige kje-deoverførere, som n-dodecylmerkaptan, cykloheksen eller tetrabrom-karbon, medanvendes ved fremstillingen av kopolymerisatene B, og i mengder av 0,05 til 0,5 vekt%, basert på monomerene. Av kopolymerisatene skal alltid K-verdien etter H. Fikentscher, "Cellulose-chemie", 1_3 (1932), s. 58 ff, målt i 1%'s vandig, med ammoniakk nøytralisert oppløsning, ligge mellom 10 og 40, og særlig mellom 15 og 25. The copolymers B can be prepared in the usual way with emulsion polymerization or polymerization in solution. Copolymers B are preferred which have been produced by polymerizing the monomers in organic solvents which dissolve the monomers and copolymers, particularly in alkanols such as ethanol, propanol or butanol. The solvents can be removed by distillation and the copolymers B transferred after neutralization with ammonia or other bases to their aqueous solutions. Suitable catalysts for the production of the solution polymers are e.g. benzoyl peroxide, lauroyl peroxide or azodiisobutyronitrile. The polymerization temperatures are generally between 60°C and the boiling point of the solvent used1. For regulation of the molecular weight, i.e. to achieve the aforementioned K values, common chain transfer agents, such as n-dodecyl mercaptan, cyclohexene or tetrabromocarbon, can also be used in the preparation of the copolymers B, and in amounts of 0.05 to 0.5% by weight, based on the monomers. Of the copolymers, the K-value according to H. Fikentscher, "Cellulose-chemie", 1_3 (1932), p. 58 ff, measured in a 1% aqueous solution neutralized with ammonia, must always lie between 10 and 40, and especially between 15 and 25.

Papirpåstrykningsmassene i henhold til oppfinnelsen inneholder en blanding av et kopolymerisat A og et kopolymerisat B. The paper coating compounds according to the invention contain a mixture of a copolymer A and a copolymer B.

Herunder skal blandingsforholdet velges slik at,basert på vektmeng-den av summen av kopolymerisatene A og B, foreligger det i den ferdige blanding 90 til 99,5\ekt% av et kopolymerisat A (fast) foruten 10 til 0,5 vekt% av et kopolymerisat B (fast). Foretrukket anvendte kopolymerisatblandinger inneholder 94 til 98 vekt% av et kopolymerisat A, foruten 6 til 2 vektprosent av et kopolymerisat B. Below, the mixing ratio must be chosen so that, based on the amount by weight of the sum of the copolymers A and B, the finished mixture contains 90 to 99.5% of a copolymer A (solid) in addition to 10 to 0.5% by weight of a copolymer B (solid). Preferably used copolymer mixtures contain 94 to 98% by weight of a copolymer A, in addition to 6 to 2% by weight of a copolymer B.

Bindemidlene kan også inneholder flere kopolymerisater A og/eller The binders may also contain several copolymers A and/or

flere kopolymerisater B. several copolymers B.

For oppnåelse av den ønskede tekniske effekt kan blan-dingsprosessen finne sted før eller etter fremstillingen av påstrykningsmassen. Også rekkefølgen ved foreningen av komponente- To achieve the desired technical effect, the mixing process can take place before or after the production of the coating mass. Also, the order of the union of component-

ne til påstrykningsmassen er uten betydning for egenskapene av påstrykningsmassen eller det bestrøkede papir. Det er imidlertid av fordel når den vandige dispersjon av kopolymerisatet A og det i vandig oppløsning overførte kopolymerisat B blandes i det ønskede blandingsforhold før fremstillingen av påstrykningsmassen. Den ferdige blanding kan oppbevares, for de to kopolymerisater A og B to the coating compound is of no importance for the properties of the coating compound or the coated paper. However, it is advantageous when the aqueous dispersion of the copolymer A and the copolymer B transferred in aqueous solution are mixed in the desired mixing ratio before the production of the coating mass. The finished mixture can be stored for the two copolymers A and B

er i fremragende grad forlikelige med hverandre, og ved hjelp av kopolymerisatet B forhøyes i en vesentlig grad stabiliteten av dispersjonen av kopolymerisatet A. Den gunstigste pH-verdi for blandingen ligger mellom 6 og 10, hvorunder pH-verdien fortrinns- are excellently compatible with each other, and with the help of the copolymer B the stability of the dispersion of the copolymer A is increased to a significant extent. The most favorable pH value for the mixture is between 6 and 10, below which the pH value preferably

vis innstilles ved tilsetning av ammoniakk.. show is set by adding ammonia..

For de nye papirpåstrykningsmasser kan de ved papirpå-strykning vanlige pigmenter, f.eks. leire og titandioksyd;, samt satenghvitt, anvendes. Papirpåstrykningsmassene kan eventuelt inneholde hjelpestoffer og være tilsatt alkali, f.eks. natrium- eller kaliumhydroksyd, fortrinnsvis ammoniakk. For the new paper coating compounds, the usual pigments for paper coating, e.g. clay and titanium dioxide, as well as satin white, are used. The paper coating compounds may optionally contain auxiliary substances and have added alkali, e.g. sodium or potassium hydroxide, preferably ammonia.

Papirpåstrykningsmassene i henhold til oppfinnelsen kan påføres etter alle vanlige fremgangsmåter på råpapiret. Deres sær- The paper coating compounds according to the invention can be applied according to all usual methods to the raw paper. Their special

lige fordel ligger i deres gode rheologiske egenskaper og i den høye skjærestabilitet, som muliggjør en god forarbeidelse etter den tek-nisk særlig enkle valsepåstrykningsprosess. De utmerker seg videre ved et jevnt forløp, en god vannfasthet og glatthet av den ferdige påstrykning. Disse fordelaktige egenskaper ved påstrykningsmassene kunne ikke forutsees. an equal advantage lies in their good rheological properties and in the high cutting stability, which enables a good processing after the technically particularly simple roller pressing process. They are further distinguished by an even course, good water resistance and smoothness of the finished application. These advantageous properties of the coating compounds could not be predicted.

Like overfor de kjente påstrykningsmasser som foruten naturlige bindemidler inneholder akrylesterkopolymerisater eller buta-dienkopolymerisater alene eller eventuelt i blanding med akrylsyre-kopolymerisater, skal fremfor alt fremheves den tydelig mindre viskositet av massene (sml. eksemplene 1 til 7 og sammenligningsforsø-i kene), hvorunder viskositeten faller med stigende tilsetninger av kopolymerisatene B. Den lavere viskositet muliggjør en meget hurtig maskinell forarbeidelse av de nye påstrykningsmasser til høyverdi- Compared to the known coating compounds which, in addition to natural binders, contain acrylic ester copolymers or butadiene copolymers alone or possibly in a mixture with acrylic acid copolymers, the distinctly lower viscosity of the compounds (cf. examples 1 to 7 and the comparison tests) should be highlighted above all, under which the viscosity falls with increasing additions of the copolymers B. The lower viscosity enables a very rapid mechanical processing of the new coating compounds into high-value

ge papirer med fortrinlige trykktekniske egenskaper. produce papers with excellent printing technical properties.

De i de følgende eksempler angitte deler og prosentangi-velser er basert på vekt. De angitte viskositetsverdier i centi-poise (cp) ble målt ved 20°C med et Brookfield-viskosimeter ved 100 Upm. The parts and percentages given in the following examples are based on weight. The indicated viscosity values in centi-poise (cp) were measured at 20°C with a Brookfield viscometer at 100 rpm.

Eksempelvis skal i det følgende beskrives fremstillingen av en dispersjon av det i eksemplene 1 til 3 anvendte kopolymerisat. For example, the preparation of a dispersion of the copolymer used in examples 1 to 3 will be described below.

I et rørekar ble 1050 deler styren, 1050 deler akrylsyre-n-butylester, 42 deler akrylsyre og 10 deler natriumvinylsulfonat sammen med 42 deler av et addisjonsprodukt av 25 mol etylenoksyd til p-isooktylfenol, 84 deler av et likeartet addisjonsprodukt, som imidlertid var forestret med svovelsyre, og 9,6 deler kaliumpersulfat emulgert i 1960 deler vann. Denne blanding innføres i et polymeriseringskar i løpet av 4 timer ved 80 til 85°c under omrøring i 180 deler til 80°C forvarmet vann. Deretter tilsettes ytterligere 1,5 deler kaliumpersulfat i 60 deler vann, og reaksjonsblåndingen utpolymeriseres ved 85°C. Man får en ca. 50%'s kopolymerisatdis-persjon. In a stirring vessel, 1050 parts of styrene, 1050 parts of acrylic acid n-butyl ester, 42 parts of acrylic acid and 10 parts of sodium vinyl sulphonate were combined with 42 parts of an addition product of 25 moles of ethylene oxide to p-isooctylphenol, 84 parts of a similar addition product, which was, however, esterified with sulfuric acid, and 9.6 parts of potassium persulphate emulsified in 1960 parts of water. This mixture is introduced into a polymerization vessel during 4 hours at 80 to 85°C with stirring in 180 parts to 80°C preheated water. A further 1.5 parts of potassium persulphate in 60 parts of water are then added, and the reaction mixture is polymerised at 85°C. You get an approx. 50% copolymer dispersion.

Fremstillingen av en oppløsning av kopolymerisatet B fin-ner særlig sted etter de i teknikken vanlige metoder for oppløsnings-polymerisering, og skal beskrives for de i eksemplene 1 til 3 anvendte kopolymerisater B: I et polymeriseringskar opphetes 100 deler isobutanol og 1 del benzoylperoksyd under omrøring til ca. 100° C og i tilslutning hertil innføres det i løpet av ca. 2 timer en blanding av 180 deler isobutanol, 302 deler butylakrylat, loi deler akrylsyre og 17 deler akrylamid sammen med 2 deler benzoylperoksyd The preparation of a solution of the copolymer B takes place in particular according to the usual methods for solution polymerization in the art, and shall be described for the copolymers B used in examples 1 to 3: In a polymerization vessel, 100 parts of isobutanol and 1 part of benzoyl peroxide are heated while stirring to approx. 100° C and in connection with this, it is introduced during approx. 2 hours a mixture of 180 parts isobutanol, 302 parts butyl acrylate, 10 parts acrylic acid and 17 parts acrylamide together with 2 parts benzoyl peroxide

og 0,7 deler n-dodecylmerkaptan. Deretter holdes reaksjonsblandin-gen i 1 time ved den samme temperatur og i tilslutning hertil av-destilleres isobutanolen. Den til ca. 90°C avkjølte polymerisat-smelte nøytraliseres med ammoniakkvann og fortynnes med vann til et faststoffinnhold av 50%, hvorunder det dannes en klar viskøs oppløsning. Polymerisatet har en K-verdi av 19. and 0.7 parts of n-dodecyl mercaptan. The reaction mixture is then kept for 1 hour at the same temperature and, in connection with this, the isobutanol is distilled off. The one to approx. The 90°C cooled polymer melt is neutralized with ammonia water and diluted with water to a solids content of 50%, below which a clear viscous solution is formed. The polymer has a K value of 19.

Eksempler 1 til 3 Examples 1 to 3

For fremstilling av en 64%'s påstrykningsmasse innrøres 100 deler kaolin med en hurtigblander i en oppløsning av 0,3 deler tetranatriumpyrofosfat i 43 deler vann. 29,3 deler av en 37,5%'s dispersjon av nedbygget potetstivelse i vann, 6 deler av en 50%'s blanding av en dispersjon av kopolymerisatet A med en oppløsning To make a 64% coating mass, 100 parts of kaolin are stirred with a high-speed mixer into a solution of 0.3 parts of tetrasodium pyrophosphate in 43 parts of water. 29.3 parts of a 37.5% dispersion of reduced potato starch in water, 6 parts of a 50% mixture of a dispersion of the copolymer A with a solution

av kopolymerisatet B tilsettes, påstrykningsmassen innstilles med natronlut på en pH-verdi av 8. of the copolymer B is added, the coating compound is adjusted with caustic soda to a pH value of 8.

Eksempel 1 Example 1

Den tilsatte blanding av kopolymerisatene A og B, basert The added mixture of the copolymers A and B, based

på faststoffinnhold, består til 96% av kopolymerisatet A og til 4% on solids content, consists to 96% of the copolymer A and to 4%

av kopolymerisatet B. Den resulterende påstrykningsmasse har ved 20°C en viskositet av 8000 cp. of the copolymer B. The resulting coating compound has a viscosity of 8,000 cp at 20°C.

Eksempel 2 Example 2

på faststoffinnhold, består til 98% av kopolymerisat A og til 2% av kopolymerisat B. Den resulterende påstrykningsmasse har ved 20°C on solids content, consists of 98% of copolymer A and 2% of copolymer B. The resulting coating compound has at 20°C

en viskositet av 20 000 cp. a viscosity of 20,000 cp.

Eksempel 3 Example 3

på faststoff, består til 99% av kopolymerisat A og til 1% av kopolymerisatet B. Den resulterende påstrykningsmasse har ved 20°C on solids, consists of 99% of copolymer A and 1% of copolymer B. The resulting coating compound has at 20°C

en viskositet av 38 000 cp. a viscosity of 38,000 cp.

Sammenligningsforsøk til eksemplene 1 til 3 Comparison test to examples 1 to 3

Påstrykningsmassen fremstilles på samme måte som beskre- The coating mass is produced in the same way as described

vet i eksemplene 1 til 3, imidlertid tilsettes som syntetisk bindemiddel 6 deler av en 50%'s dispersjon av kopolymerisatet A, dvs. know in examples 1 to 3, however, 6 parts of a 50% dispersion of the copolymer A are added as a synthetic binder, i.e.

det medanvendes ikke noe kopolymerisat B. Den resulterende påstrykningsmasse har ved 20°C en viskositet av 82 000 cp. no copolymer B is also used. The resulting coating compound has a viscosity of 82,000 cp at 20°C.

Eksempel 4 Example 4

Fremstillingen av en 64%'s stivelsesholdig papirpåstryk-ningsfarve fant sted som beskrevet i eksemplene 1 til 3. Som syntetisk bindemiddel anvendes her 6 deler av en 50%'s blanding av kopolymerisatene A og B. Kopolymerisatet A av 33 deler styren, 63,5 The production of a 64% starchy paper coating color took place as described in examples 1 to 3. As a synthetic binder, 6 parts of a 50% mixture of the copolymers A and B are used here. The copolymer A of 33 parts styrene, 63, 5

deler n-butylakrylat, 1,5 deler akrylsyre og 2 deler metakrylamid er fremstilt etter de vanlige fremgangsmåter for emulsjonspolymerisering. Kopolymerisatet B er det i eksempel 1 anvendte. Kopolymerisatene A og B er blandet i forholdet 97 deler kopolymerisat A parts n-butyl acrylate, 1.5 parts acrylic acid and 2 parts methacrylamide are prepared according to the usual methods for emulsion polymerization. The copolymer B is the one used in example 1. The copolymers A and B are mixed in a ratio of 97 parts copolymer A

til 3 deler kopolymerisat B (fast). Viskositeten av den resulte- to 3 parts copolymer B (solid). The viscosity of the resulting

rende påstrykningsfarve andrar ved 20°C til 12 000 cp. rende transfer ink changes at 20°C to 12,000 cp.

Sammenligningsforsøk til eksempel 4 Comparison test to example 4

Som angitt i eksempel 4 fremstilles en stivelsesholdig papirpåstrykningsmasse, imidlertid tilsettes som syntetisk bindemiddel utelukkende 6 deler av en 50%'s dispersjon av kopolymerisat A. Viskositeten av den resulterende påstrykningsmasse er ved 20°C 75. 000 cp. As indicated in example 4, a starch-containing paper spreader is prepared, however, only 6 parts of a 50% dispersion of copolymer A are added as synthetic binder. The viscosity of the resulting spreader at 20°C is 75,000 cp.

Eksempel 5 Example 5

Som beskrevet i eksemplene 1 til 3 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse. Som syntetisk bindemiddel anvendes 6 deler av en 50%'s blanding av kopolymerisatene A og B. Som kopolymerisat A anvendes det i eksempel 4 beskrevne, som kopolymerisat B et kopolymerisat av 87 deler etylakrylat, 10 deler akrylsyre og 1,5 deler akrylamid med en K-verdi av 23. I blandingen er kopolymerisatet A til stede i en mengde av 97% og kopolymerisat i en mengde av 3%, basert på summen av kopolymerisatene A og B. Viskositeten av påstrykningsmassen andrar ved 20°C til 11 500 cp. As described in examples 1 to 3, a starch-containing 64% paper spreader is produced. As synthetic binder, 6 parts of a 50% mixture of copolymers A and B are used. As copolymer A, the copolymer described in example 4 is used, as copolymer B, a copolymer of 87 parts ethyl acrylate, 10 parts acrylic acid and 1.5 parts acrylamide with a K value of 23. In the mixture, the copolymer A is present in an amount of 97% and the copolymer in an amount of 3%, based on the sum of the copolymers A and B. The viscosity of the coating mass varies at 20°C to 11,500 cp.

Eksempel 6 Example 6

For fremstilling av en kaseinholdig påstrykningsmasse pep-tiseres først 20 deler kasein med 1,1 deler natriumhydroksyd i 78,9 deler vann ved 50°C. Til 15 deler av en på denne måte fremstilt kaseinoppløsning tilføres med en hurtigblander porsjonsvis 100 deler påstrykningskaolin og 52 deler vann. I denne blanding innføres 24 deler av en 50%'s blanding av kopolymerisatene A og B. To prepare a casein-containing spread, 20 parts of casein are first peptized with 1.1 parts of sodium hydroxide in 78.9 parts of water at 50°C. To 15 parts of a casein solution prepared in this way, 100 parts of coating kaolin and 52 parts of water are added in portions with a rapid mixer. 24 parts of a 50% mixture of the copolymers A and B are introduced into this mixture.

Kopolymerisatet A fremstilles ved emulsjonskopolyrnerise-ring , som ovenfor beskrevet, av følgende monomerer: 12 deler styren, 18 deler akrylnitril, 63,5 deler n-butylakrylat, 1 del akrylsyre og 0,5 deler akrylamid. Som kopolymerisat B anvendes det i eksempel 1 beskrevne kopolymerisat. Påstrykningsmassen innstilles med natronlut på en pH-verdi av 11 og har ved 20°C en viskositet av 1700 cp. The copolymer A is produced by emulsion copolymerization, as described above, of the following monomers: 12 parts styrene, 18 parts acrylonitrile, 63.5 parts n-butyl acrylate, 1 part acrylic acid and 0.5 parts acrylamide. The copolymer described in example 1 is used as copolymer B. The coating compound is adjusted with caustic soda to a pH value of 11 and has a viscosity of 1700 cp at 20°C.

Sammenligningsforsøk til eksempel 6 Comparison test to example 6

Som angitt i eksempel 6 fremstilles en kaseinholdig påstrykningsmasse , imidlertid anvendes det som syntetisk bindemiddel utelukkende kopolymerisatet A, av hvilket det ble tilsatt 24 deler av en 50%'s dispersjon. Viskositeten av den resulterende påstryk-. ningsmasse andrar til 2750 cp. As indicated in example 6, a casein-containing spreader is prepared, however, only the copolymer A is used as a synthetic binder, of which 24 parts of a 50% dispersion were added. The viscosity of the resulting smear-. ning mass changes to 2750 cp.

Eksempel 7 Example 7

Som beskrevet i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under'anvendelse av ko-polymerisatblandingen etter eksempel 6. Viskositeten av påstrykningsmassen andrar ved 20°C til 9500 cp. As described in example 1, a starch-containing 64% paper coating mass is prepared, however, using the copolymer mixture according to example 6. The viscosity of the coating mass varies at 20°C to 9500 cp.

Sammenligningsforsøk til eksempel 7 Comparison test to example 7

Det gåes frem som angitt i eksempel 7, imidlertid anvendes det som syntetisk bindemiddel utelukkende kopolymerisatdisper-sjonen A etter eksempel 6, og viskositeten av den resulterende påstrykningsmasse var 90 000 cp. The procedure is as indicated in example 7, however, only the copolymer dispersion A according to example 6 is used as synthetic binder, and the viscosity of the resulting coating compound was 90,000 cp.

Sammenligningsforsøk 2 til eksempel 7 Comparison experiment 2 to example 7

Man går frem som angitt i eksempel 7, men anvender imidlertid som syntetisk bindemiddel en blanding av 97 deler av kopoly-merisatdispersjonen A etter eksempel 6 og 3 deler av en oppløsning av et kopolymerisat B med en K-verdi av 75(målt i cykloheksanon). Den resulterende påstrykningsmasse har en viskositet av 130 000 cp. The procedure is as indicated in example 7, but a mixture of 97 parts of the copolymer dispersion A according to example 6 and 3 parts of a solution of a copolymer B with a K value of 75 (measured in cyclohexanone) is used as a synthetic binder. . The resulting coating compound has a viscosity of 130,000 cp.

Eksempel 8 Example 8

For fremstilling av en påstrykningsmasse av 64% faststoffinnhold innføres 100 deler kaolin under intens omrøring i en opp-løsning som inneholder 0,8 deler tetranatriumpyrofosfat og 11 deler oksydativt nedbygget stivelse (oppløst ved ca. 85°C) i 50 deler vann. Til denne blanding tilsettes under omrøring blandingen av 6 deler av en 50%'s dispersjon av et kopolymerisat A av 55 deler styren, 28 deler butadien, 20 deler n-butylakrylat, 2 deler akrylsyre og 1,5 deler metakrylamid og 0,48 deler av en 25%'s oppløsning av et kopolymerisat B av 75 deler n-butylakrylat, 20 deler akrylsyre og 5 deler akrylamid. Kopolymerisatet B har K-verdien 19. Påstrykningsmassen innstilles med 10%'s natronlut på pH 8, og fast-stof f innholdet ved vanntilsetning på 64%. Ved 20°C bestemmes viskositeten med et Brookfield-viskosimeter ved 20 Upm til 22 000 cp. For the production of a coating mass of 64% solids content, 100 parts of kaolin are introduced under intense stirring into a solution containing 0.8 parts of tetrasodium pyrophosphate and 11 parts of oxidatively degraded starch (dissolved at approx. 85°C) in 50 parts of water. To this mixture is added with stirring the mixture of 6 parts of a 50% dispersion of a copolymer A of 55 parts styrene, 28 parts butadiene, 20 parts n-butyl acrylate, 2 parts acrylic acid and 1.5 parts methacrylamide and 0.48 parts of a 25% solution of a copolymer B of 75 parts n-butyl acrylate, 20 parts acrylic acid and 5 parts acrylamide. The copolymer B has a K-value of 19. The coating mass is adjusted with 10% caustic soda to pH 8, and the solid content by adding water to 64%. At 20°C, the viscosity is determined with a Brookfield viscometer at 20 rpm to 22,000 cp.

En påstrykningsmasse som ikke inneholder noe blandingspolymerisat B har under forøvrig like betingelser viskositeten 176 000 cp. A coating compound which does not contain any mixed polymer B has, under otherwise equal conditions, a viscosity of 176,000 cp.

Eksempel 9 Example 9

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en påstrykningsmasse. Som bindemiddel anvendes en blanding av 6 deler av en 50%'s dispersjon av kopolymerisatet A av 50 deler styren, 35 deler butadien, 15 deler etylakrylat, 2 deler akrylsyre og 1 del metakrylamid og 0,42 deler av den 25%'s oppløsning av det kopolymerisat B som er angitt i eksempel 1„ Viskositeten av denne blanding andrar til 39 000 cp. As stated in example 1, an ironing compound is produced. As a binder, a mixture of 6 parts of a 50% dispersion of the copolymer A of 50 parts styrene, 35 parts butadiene, 15 parts ethyl acrylate, 2 parts acrylic acid and 1 part methacrylamide and 0.42 parts of the 25% solution is used of the copolymer B indicated in example 1. The viscosity of this mixture changes to 39,000 cp.

En påstrykningsmasse uten dette kopolymerisat B har viskositeten 350 000 cp. A coating compound without this copolymer B has a viscosity of 350,000 cp.

Eksempel 10 Example 10

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en påstrykningsmasse. Som bindemiddel anvender man en blanding av 8 deler av en 50%'s dispersjon av kopolymerisatet A av 55 deler styren og 45 deler butadien, 2,5 deler akrylsyre og 0,5 deler metakrylamid og 0,50 deler av en 25%'s oppløsning av det i eksempel 1 angitte kopolymerisat B. Viskositeten av påstrykningsmassen andrar til 18 000 cp. As stated in example 1, an ironing compound is produced. As a binder, a mixture of 8 parts of a 50% dispersion of the copolymer A of 55 parts styrene and 45 parts butadiene, 2.5 parts acrylic acid and 0.5 parts methacrylamide and 0.50 parts of a 25% solution of the copolymer B specified in example 1. The viscosity of the coating compound changes to 18,000 cp.

Eksempel 11 Example 11

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en påstrykningsmasse. Som bindemiddel anvendes en blanding av 6 deler av en 50%'s dispersjon av det i eksempel 1 angitte kopolymerisat A og 0,45 deler av en 25%'s oppløsning av et kopolymerisat B av 87 deler etylakrylat, 10 deler akrylsyre og 1,5 delar akrylamid av K-verdien 23. Påstrykningsmassen har viskositeten 17 000 cp. As stated in example 1, an ironing compound is produced. A mixture of 6 parts of a 50% dispersion of the copolymer A specified in example 1 and 0.45 parts of a 25% solution of a copolymer B of 87 parts ethyl acrylate, 10 parts acrylic acid and 1, 5 parts acrylamide with a K-value of 23. The coating compound has a viscosity of 17,000 cp.

Eksempel 12 Example 12

Til en blanding av 100 deler påstrykningsleire, 45 deler vann og 15 deler av en 20%'s kaseinoppløsning (oppløst med natronlut) tilsettes 25 deler av den i eksempel 1 angitte blanding av kopolymerisatene A og B under intens omrøring. pH-verdien av påstrykningsmassen innstilles med natronlut på 11 og faststoffinnhol-det ved vanntilsetning på 60%. Viskositeten målt med Brookfield-viskosimeter ved 20°C og 20 opm andrar til 1700 cp. To a mixture of 100 parts of plastering clay, 45 parts of water and 15 parts of a 20% casein solution (dissolved with caustic soda), 25 parts of the mixture of the copolymers A and B specified in example 1 are added with intense stirring. The pH value of the coating compound is set to 11 with caustic soda and the solids content by adding water to 60%. The viscosity measured with a Brookfield viscometer at 20°C and 20 rpm changes to 1700 cp.

En påstrykningsmasse uten kopolymerisatet B har under ellers like betingelser viskositeten 2800 cp. A coating compound without the copolymer B has, under otherwise equal conditions, a viscosity of 2800 cp.

Eksempel 13 Example 13

En påstrykningsmasse som foruten 70 deler påstrykningsleire, 30 deler satenghvitt (100%'s) og 52,5 deler av en 20%'s ka-seinoppløsning dessuten inneholder 22,6 deler av en blanding av en 50%'s dispersjon av kopolymerisatet A av 30 deler styren, 15 deler akrylnitril, 35 deler butadien, 20 deler isobutylakrylat og 2,5 deler akrylsyre samt 1,0 del metakrylamid med 1,6 deler av en 25%'s oppløsning av blandingspolymerisatet B av 75 deler n-butylakrylat, 20 deler akrylsyre og 5 deler akrylamid med en K-verdi av 19, og hvis pH-verdi er innstillet på 11 og hvis faststoffinnhold på 35% har viskositeten 167 cp„ A coating mass which, in addition to 70 parts of coating clay, 30 parts of satin white (100%) and 52.5 parts of a 20% casein solution also contains 22.6 parts of a mixture of a 50% dispersion of the copolymer A of 30 parts styrene, 15 parts acrylonitrile, 35 parts butadiene, 20 parts isobutyl acrylate and 2.5 parts acrylic acid as well as 1.0 part methacrylamide with 1.6 parts of a 25% solution of the mixed polymer B of 75 parts n-butyl acrylate, 20 parts acrylic acid and 5 parts acrylamide with a K value of 19, and whose pH value is set to 11 and whose solids content is 35% has a viscosity of 167 cp„

En påstrykningsmasse uten blandingspolymerisat B har under forøvrig like betingelser viskositeten 265 cp. A coating mass without mixed polymer B has, under otherwise equal conditions, a viscosity of 265 cp.

Eksempel 14 Example 14

Som angitt i eksempel 1, fremstilles en 64%'s stivelsesholdig papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel av en blanding, som til 96% av sin vekt består av et kopolymerisat A av 50 deler styren, 50 deler 2-etylheksylakrylat, 2 deler metakrylsyre og 1 del metakrylamid og til 4% av sin vekt av et kopolymerisat B av 50 deler av n-butylakrylat, 25 deler' metyImetakrylat, 20 deler akrylsyre og 5 deler akrylamid. Viskositeten av påstrykningsmassen ved 20°C andrar til 10 000 cp. As indicated in Example 1, a 64% starchy paper coating mass is prepared, however, using a synthetic binder of a mixture, which to 96% by weight consists of a copolymer A of 50 parts styrene, 50 parts 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of methacrylic acid and 1 part of methacrylamide and to 4% of its weight of a copolymer B of 50 parts of n-butyl acrylate, 25 parts of methyl methacrylate, 20 parts of acrylic acid and 5 parts of acrylamide. The viscosity of the coating compound at 20°C changes to 10,000 cp.

Like overfor dette har en påstrykningsmasse som istedenfor blandingen av kopolymerisatet A og kopolymerisatet B utelukkende inneholder kopolymerisat A, under de samme betingelser 18 000 cp. Directly opposite this, a coating compound which, instead of the mixture of copolymer A and copolymer B, exclusively contains copolymer A, under the same conditions, has 18,000 cp.

Eksempel 15 Example 15

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en 64%'s stivelsesholdig papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel, som basert på sitt faststoffinnhold består av 96 vektprosent kopolymerisat A av 25 deler akrylnitril, 50 deler butadien, 25 deler etylakrylat, 1 del metakrylsyre og 1 del metakrylamid og til 4 vektprosent av et kopolymerisat B av 48 deler metylakrylat, 25 deler itakonsyre, 20 deler 2-etylheksylakrylat, 4 deler 4-oksybutylakrylat og 3 deler metakrylamid. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolymerisatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåstrykningsmasse har ved 20°C viskositeten 70 000 cp. As indicated in example 1, a 64% starch-containing paper spreader is prepared, however, using a synthetic binder, which, based on its solids content, consists of 96 percent by weight copolymer A of 25 parts acrylonitrile, 50 parts butadiene, 25 parts ethyl acrylate, 1 part methacrylic acid and 1 part methacrylamide and to 4 percent by weight of a copolymer B of 48 parts methyl acrylate, 25 parts itaconic acid, 20 parts 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts 4-oxybutyl acrylate and 3 parts methacrylamide. For the production of the synthetic binder, the copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. The resulting paper coating mass has a viscosity of 70,000 cp at 20°C.

En 'papirpåstrykningsmasse som istedenfor blandingen av kopolymerisatene A og B utelukkende inneholder kopolymerisatet A har under forøvrig like betingelser viskositeten 110 000. A 'paper spreader' which instead of the mixture of the copolymers A and B exclusively contains the copolymer A has, under otherwise equal conditions, a viscosity of 110,000.

Eksempel 16 Example 16

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under "anvendelse av et syntetisk bindemiddel av en blanding som basert på dens faststoffinnhold består av 36 vekt% kopolymerisat A av 40 deler styren, 40 deler etylakrylat, 12 deler n-butylakrylat, 8 deler fumarsyredi-butylester, 1,5 deler akrylsyre og 0,5 deler metakrylamid og av 4 vektprosent kopolymerisat E av 50 deler n-butylakrylat, 25 deler deler metylmetakrylat, 20 deler akrylsyre og 5 deler akrylamid. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolyme- As indicated in Example 1, a starch-containing 64% paper coating mass is prepared, however, using a synthetic binder of a mixture which, based on its solids content, consists of 36% by weight copolymer A of 40 parts styrene, 40 parts ethyl acrylate, 12 parts n- butyl acrylate, 8 parts fumaric acid di-butyl ester, 1.5 parts acrylic acid and 0.5 parts methacrylamide and of 4 weight percent copolymer E of 50 parts n-butyl acrylate, 25 parts methyl methacrylate, 20 parts acrylic acid and 5 parts acrylamide. For the production of the synthetic binder is introduced into the copolymer

risatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B mixture A in the form of a 50% aqueous dispersion, copolymer B

1 form av en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåstrykningsmasse har ved 20°C viskositeten 12 000. 1 form of a 20% aqueous solution. The resulting paper coating compound has a viscosity of 12,000 at 20°C.

En papirpåstrykningsmasse som istedenfor blandingen av kopolymerisatene A og B utelukkende inneholder kopolymerisatet A, har under forøvrig like betingelser viskositeten 62 000 cp. A paper coating compound which, instead of the mixture of the copolymers A and B, exclusively contains the copolymer A has, under otherwise equal conditions, a viscosity of 62,000 cp.

Eksempel 17 Example 17

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel som, basert på dets faststoffinnhold, inneholder 96 vekt% kopolymerisat A av 60 deler n-butylakrylat, 40 deler styren, 2 deler metakrylamid, 2 deler etandiolmonoakrylat og 2 deler 2-klor-3-oksypropylakrylat og 4 vektprosent av et kopolymerisat B av 75 deler n-butylakrylat, 20 deler akrylsyre og 5 deler akrylamid. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolymerisatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåstrykningsmasse har ved 20°C viskositeten 11 000 cp. As indicated in Example 1, a starchy 64% paper spreader is prepared, however, using a synthetic binder which, based on its solids content, contains 96% by weight of copolymer A of 60 parts n-butyl acrylate, 40 parts styrene, 2 parts methacrylamide, 2 parts ethanediol monoacrylate and 2 parts 2-chloro-3-oxypropyl acrylate and 4 percent by weight of a copolymer B of 75 parts n-butyl acrylate, 20 parts acrylic acid and 5 parts acrylamide. For the production of the synthetic binder, the copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. The resulting paper coating compound has a viscosity of 11,000 cp at 20°C.

En papirpåstrykningsmasse som. istedenfor blandingen av kopolymerisatene A og B utelukkende inneholder kopolymerisatet A, har under ellers like betingelser viskositeten 14 000 cp. A paper transfer compound which. instead of the mixture of copolymers A and B exclusively containing copolymer A, under otherwise equal conditions has a viscosity of 14,000 cp.

Eksempel 18 Example 18

Som angitt i eksempel 1, fremstilles en stivelsesholdig papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel som, basert på dets faststoffinnhold, inneholder 96 vekt% kopolymerisat A av 60 deler n-butylakrylat, 40 deler styren, 2 deler metakrylamid, 1,5 deler akrylsyre og 1 del 2-klor-3-oksypro-pylakrylat og 4 vekt% kopolymerisat B av den i eksempel 16 angitte sammensetning. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolymerisatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåstrykningsmasse har ved 20°C viskositeten 13 000. As set forth in Example 1, a starchy paper spreader is prepared, however, using a synthetic binder which, based on its solids content, contains 96% by weight of copolymer A of 60 parts n-butyl acrylate, 40 parts styrene, 2 parts methacrylamide, 1.5 parts acrylic acid and 1 part of 2-chloro-3-oxypropyl acrylate and 4% by weight of copolymer B of the composition specified in example 16. For the production of the synthetic binder, the copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. The resulting paper coating compound has a viscosity of 13,000 at 20°C.

Eksempel 19 Example 19

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel, som, basert på dets faststoffinnhold, inneholder 96 vekt% av et kopolymerisat A av den i eksempel 18 angitte sammensetning og 4 vekt% kopolymerisat B av den i eksempel 15 angitte sammensetning. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolymerisatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av en 20%'s vandig oppløsning. Man får en papirpåstrykningsmasse som ved 20°C har en viskositet av 28 500. As indicated in Example 1, a starchy 64% paper spreader is prepared, however, using a synthetic binder, which, based on its solids content, contains 96% by weight of a copolymer A of the composition indicated in Example 18 and 4% by weight of copolymer B of the composition specified in example 15. For the production of the synthetic binder, the copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. You get a paper coating compound which at 20°C has a viscosity of 28,500.

Eksempel 20 Example 20

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel som, basert på dets faststoffinnhold inneholder 96 vekt% kopolymerisat A av den i eksempel 18 angitte sammensetning og 4 vektprosent kopolymerisat B av 40 deler*n-butylakrylat, 30 deler metakrylsyre, 20 deler etylakrylat, 8 deler vinylacetat og 10 deler akrylamid. For fremstilling av det syntetiske bindemiddel innføres kopolymerisatet A i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av,en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåstrykningsmasse har ved 20°C viskositeten 14 200 cp. As indicated in Example 1, a starch-containing 64% paper coating mass is prepared, however, using a synthetic binder which, based on its solids content, contains 96% by weight of copolymer A of the composition indicated in Example 18 and 4% by weight of copolymer B of 40 parts*n -butyl acrylate, 30 parts methacrylic acid, 20 parts ethyl acrylate, 8 parts vinyl acetate and 10 parts acrylamide. For the production of the synthetic binder, the copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. At 20°C, the resulting paper coating compound has a viscosity of 14,200 cp.

Eksempel 21 Example 21

Som angitt i eksempel 1 fremstilles en stivelsesholdig 64%'s papirpåstrykningsmasse, imidlertid under anvendelse av et syntetisk bindemiddel som, basert på dets faststoffinnhold, inneholder 96 vektprosent kopolymerisat A av den i eksempel 18 angitte sammensetning, og 4 vektprosent kopolymerisat B av den i eksempel 17 angitte sammensetning. Kopolymerisatet A innføres i form av en 50%'s vandig dispersjon, kopolymerisatet B i form av en 20%'s vandig oppløsning. Den erholdte papirpåo strykningsmasse har ved 20 oC viskositeten 11 500. As set forth in Example 1, a starchy 64% paper spreader is prepared, however, using a synthetic binder which, based on its solids content, contains 96 percent by weight copolymer A of the composition set forth in Example 18, and 4 percent by weight copolymer B of that in Example 17 specified composition. The copolymer A is introduced in the form of a 50% aqueous dispersion, the copolymer B in the form of a 20% aqueous solution. The resulting paper-on-ironing mass has a viscosity of 11,500 at 20 oC.

En papirpåstrykningsmasse som istedenfor blandingen av kopolymerisatene A og B, utelukkende inneholder kopolymerisat A A paper coating compound which, instead of the mixture of copolymers A and B, exclusively contains copolymer A

har under forøvrig like betingelser viskositeten 182 000 cp. under otherwise equal conditions has a viscosity of 182,000 cp.

Claims

Coating compounds for paper containing 100 parts by weight of finely divided pigment 1 to 25 parts of a synthetic binder of a mixture of a copolymer A with a glass transition temperature between -60 and +30°C of a) 20 to 70% by weight of styrene and/or acrylonitrile, 80 to 30% by weight of esters of acrylic and/or methacrylic acid with alkanols having 1 to 12 carbon atoms, and 0 to 10% by weight of additional ethylenically unsaturated monomers, or of b) 20 to 70% by weight of styrene and/or acrylonitrile, 20 to 80% by weight of butadiene, 0 to 30% by weight of acrylic and/or methacrylic acid esters of alkanols having 1 to 12 carbon atoms and 0 to 10% by weight of additional ethylenically unsaturated monomers,

and a water-soluble ammonium, amine or alkali salt of a copolymer B of 60 to 95% by weight of esters of acrylic and/or methacrylic acid with alkanols having 1 to 8 carbon atoms, 5 to 40% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and 1 to 10% by weight of acrylic and/or methacrylamide, characterized in that the copolymers B, which may contain polymerized vinyl acetate and/or 4-oxy-butyl acrylate, as these individually or collectively do not exceed 10% by weight, exhibit K -values of 12 to 40 and that the mixture of the copolymers A and B to 0.5 - 10% of its weight consists of the copolymer B.