JP2001200196A - Latex composition for paper coating use and method for producing the composition - Google Patents

Latex composition for paper coating use and method for producing the composition

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JP2001200196A
JP2001200196A JP2000009702A JP2000009702A JP2001200196A JP 2001200196 A JP2001200196 A JP 2001200196A JP 2000009702 A JP2000009702 A JP 2000009702A JP 2000009702 A JP2000009702 A JP 2000009702A JP 2001200196 A JP2001200196 A JP 2001200196A
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JP
Japan
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weight
parts
monomer
composition
latex
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JP2000009702A
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Japanese (ja)
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Akira Uchida
明 内田
Saburo Hayano
三郎 早野
Masaki Kido
正樹 木戸
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Nippon A&L Inc
Original Assignee
Nippon A&L Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a latex composition for paper coating use having excellent liquid properties and giving a coated paper having excellent high-speed coatability, print strength, especially water-resistant print strength and ink building property. SOLUTION: The objective latex composition for paper coating use is produced by adding 0.1-5.0 pts.wt. (solid basis) of a non-formaldehyde crosslinked amine compound and 0.1-3.0 pts.wt. of a polymer electrolyte to 100 pts.wt. (solid basis) of a copolymer latex having a weight-average particle diameter of 0.05-0.15 μm and produced by the emulsion polymerization of monomers composed of 20-65 wt.% aliphatic conjugated diene monomer, 0.5-10 wt.% ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 25-79.5 wt.% other monomer copolymerizable with the above monomers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紙塗工用ラテック
ス組成物およびその製造方法に関するものである。詳し
くは、ラテックス組成物の液性に優れ、かつ、高速塗工
適性および印刷強度、特に耐水印刷強度、オフセット印
刷時のインク着肉性に優れた塗工紙を提供する紙塗工用
ラテックス組成物およびその製造方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a latex composition for paper coating and a method for producing the same. More specifically, a latex composition for paper coating that provides a coated paper excellent in liquid properties of a latex composition and excellent in high-speed coating suitability and printing strength, particularly water-resistant printing strength, and ink adhesion during offset printing. The present invention relates to a product and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ブタジエンを主要成分とする、いわゆる
ブタジエン系共重合体ラテックスは紙塗工分野をはじめ
とする各種のバインダーとして広く用いられており、こ
れらそれぞれの用途における製品の要求性能に合わせて
各種の共重合体ラテックスが使用されている。これら紙
塗工用バインダーとして使用される共重合体ラテックス
は、通常、炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク等
の顔料および必要に応じて他の添加剤と共に紙塗工用組
成物として調製され、塗工原紙に塗工される。
2. Description of the Related Art Butadiene-based copolymer latex containing butadiene as a main component is widely used as various kinds of binders in the field of paper coating and the like. Various copolymer latexes have been used. The copolymer latex used as these paper coating binders is usually prepared as a paper coating composition together with pigments such as calcium carbonate, kaolin clay and talc and other additives as necessary. Coated on base paper.

【0003】近年、塗工紙の生産量の増大に伴なって、
塗工紙生産量の向上を目的とした高速塗工化が進んでい
る。また、このような高速塗工に伴なう乾燥能力の低下
への対応や、生産効率の向上を目的とした紙塗工用組成
物の高濃度化も進められている。従って、これらに対応
すべく、紙塗工用組成物には高速塗工、高濃度塗工に耐
えうる高度な性能が要求されている。例えば、ブレード
塗工での高速塗工や高濃度塗工においては、優れた高速
流動性や保水性が要求され、これらが劣るとブレードの
刃先に堆積物が溜まるためブリーディング(塗工紙への
粕付着)やストリーク(塗工紙への筋)といったトラブ
ルが発生し、塗工作業性に大きく影響を及ぼすものとな
る。また、一方では印刷速度の高速化も進められてお
り、印刷に供される塗工紙にも高度な性能が要求されて
いる。すなわち、塗工紙には高速印刷に耐えうる優れた
印刷強度および耐水印刷強度が要求されており、また特
にオフセット印刷においては湿し水の影響下におけるイ
ンキ着肉性が要求される。
[0003] In recent years, as the production of coated paper has increased,
High-speed coating for the purpose of improving coated paper production is progressing. In addition, a high concentration of a paper coating composition for the purpose of coping with a decrease in drying ability accompanying such high-speed coating and improving production efficiency has been promoted. Therefore, in order to cope with these, the paper coating composition is required to have high performance that can withstand high-speed coating and high-concentration coating. For example, in high-speed coating or high-concentration coating in blade coating, excellent high-speed fluidity and water retention are required. If these are inferior, deposits accumulate on the blade edge of the blade, and bleeding (coating on coated paper) Troubles such as residue adhesion and streaks (striations on the coated paper) occur, which greatly affects the coating workability. On the other hand, printing speed has also been increased, and coated paper used for printing is required to have high performance. That is, coated paper is required to have excellent printing strength and water-proof printing strength that can withstand high-speed printing, and particularly in offset printing, ink adhesion under the influence of dampening water is required.

【0004】そこで、これら印刷時の諸性能を付与する
べく、例えばポリアルキレンポリアミン−尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、ポリアミド−尿素−ホルムアルデヒド
樹脂を紙塗工用組成物に添加する方法が提案されている
(特公昭44−116677号、特開昭51−1210
41号、特開昭61−281127号、特開平6−22
8899号)。また、特公平3−4680号において
は、特定の熱硬化性樹脂の水溶液を共重合体ラテックス
に予め添加した後、顔料と混合する紙塗工用組成物の調
製方法が提案されている。
[0004] In order to impart these various properties at the time of printing, a method has been proposed in which, for example, a polyalkylene polyamine-urea-formaldehyde resin or a polyamide-urea-formaldehyde resin is added to a paper coating composition (Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-157572). JP-B-44-116677, JP-A-51-1210
No. 41, JP-A-61-281127, JP-A-6-22
No. 8899). Japanese Patent Publication No. 3-4680 proposes a method for preparing a paper coating composition in which an aqueous solution of a specific thermosetting resin is added to a copolymer latex in advance and then mixed with a pigment.

【0005】しかしながら、これら方法でもある程度の
改良は期待されるものの、さらなる改良要求に対しては
十分な対応がとれていないのが現状であり、また特に特
公平3−4680号に開示された特定の熱硬化性樹脂の
水溶液を共重合体ラテックスに予め添加するという方法
では、バインダーとして使用される共重合体ラテックス
との混和安定性に劣るため、バインダーの調製において
かなりの制約を受けるという問題がある。
[0005] However, although some improvement can be expected with these methods, it is the present situation that sufficient improvement requests have not been taken, and in particular, the specific method disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-4680. In the method of adding an aqueous solution of the thermosetting resin to the copolymer latex in advance, the mixing stability with the copolymer latex used as the binder is inferior, and therefore, there is a problem that the preparation of the binder is considerably restricted. is there.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
諸事情に鑑み現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特定組成の共重合体ラテックスに対し、特定の2種
類の化合物を特定の割合にて添加することにより、該共
重合体ラテックスと該化合物との混和安定性に優れ、か
つ、高速塗工適性および印刷強度、特に耐水印刷強度、
インク着肉性に優れた塗工紙を提供するバインダーとし
て有用である紙塗工用ラテックス組成物であることを見
出し本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made intensive studies to solve the present problems in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, have found that a copolymer latex having a specific composition has two specific compounds. Is added at a specific ratio, excellent in the mixing stability of the copolymer latex and the compound, and high-speed coating suitability and printing strength, particularly water-resistant printing strength,
The present inventors have found that this is a latex composition for paper coating which is useful as a binder for providing a coated paper having excellent ink depositability, and completed the present invention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、脂肪
族共役ジエン系単量体20〜65重量%、エチレン系不
飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量%およびこれら
と共重合可能な他の単量体25〜79.5重量%からな
る単量体を乳化重合して得られる重量平均粒子径が0.
05〜0.15μmである共重合体ラテックス(固形
分)100重量部に対し、ノンホルムアルデヒド系架橋
アミン化合物(固形分)0.1〜5.0重量部および高
分子電解質0.1〜3.0重量部添加してなることを特
徴とする紙塗工用ラテックス組成物、およびその製造方
法を提供するものである。
That is, the present invention relates to an aliphatic conjugated diene monomer of 20 to 65% by weight, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer of 0.5 to 10% by weight and copolymerizable with these. The weight average particle diameter obtained by emulsion polymerization of a monomer comprising 25 to 79.5% by weight of the other monomer is 0.2.
0.1 to 5.0 parts by weight of a non-formaldehyde-based crosslinked amine compound (solids) and 0.1 to 3.0 parts by weight of a polymer electrolyte with respect to 100 parts by weight of a copolymer latex (solids) of 0.5 to 0.15 μm. A latex composition for paper coating characterized by adding 0 parts by weight, and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における脂肪族共役ジエン系単量体としては、
1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−クロ
ル−1,3−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン
類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げら
れ、1種または2種以上用いることができる。特に1,
3−ブタジエンが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the aliphatic conjugated diene monomer in the present invention,
1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, substituted and side chain conjugated Hexadienes and the like can be used, and one kind or two or more kinds can be used. Especially 1,
3-Butadiene is preferred.

【0009】エチレン系不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボ
ン酸(無水物)を挙げることができる。これらは1種ま
たは2種以上用いることができる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include mono- or dicarboxylic acids (anhydrides) such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. One or more of these can be used.

【0010】上記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量
体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含
有する不飽和単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カ
ルボン酸アミド単量体等が挙げられる。
Other monomers copolymerizable with the aliphatic conjugated diene monomer and the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include alkenyl aromatic monomers and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers. And unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group, vinyl cyanide monomers, unsaturated carboxylic acid amide monomers and the like.

【0011】アルケニル芳香族単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にスチレン
が好ましい。
The alkenyl aromatic monomers include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene,
Vinyl toluene and divinyl benzene, and the like,
One or more kinds can be used. Particularly, styrene is preferred.

【0012】不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられ、1種または2種以
上用いることができる。特にメチルメタクリレートが好
ましい。
Examples of unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl dimethyl Examples include itaconate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and one or more kinds can be used. Particularly, methyl methacrylate is preferred.

【0013】ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単
量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタ
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジ−(エチレングリコール)マレエート、
ジ−(エチレングリコール)イタコネート、2−ヒドロ
キシエチルマレエート、ビス(2−ヒドロキシエチル)
マレエート、2−ヒドロキシエチルメチルフマレートな
どが挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートおよびβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
Examples of unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxyethyl acrylate.
-Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate,
Hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, di- (ethylene glycol) maleate,
Di- (ethylene glycol) itaconate, 2-hydroxyethyl maleate, bis (2-hydroxyethyl)
Maleate, 2-hydroxyethyl methyl fumarate and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. In particular, β-hydroxyethyl acrylate and β-
Hydroxyethyl methacrylate is preferred.

【0014】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にアクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましい。
Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile and the like.
One or more kinds can be used. Particularly, acrylonitrile and methacrylonitrile are preferred.

【0015】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチル
アクリルアミド等が挙げられ、1種または2種以上用い
ることができる。特にアクリルアミド、メタクリルアミ
ドが好ましい。
The unsaturated carboxylic acid amide monomers include:
Acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like can be mentioned, and one or more kinds can be used. Particularly, acrylamide and methacrylamide are preferred.

【0016】上記の単量体組成は、脂肪族共役ジエン系
単量体20〜65重量%、エチレン系不飽和カルボン酸
単量体0.5〜10重量%およびこれらと共重合可能な
他の単量体25〜79.5重量%である。
The above monomer composition comprises 20 to 65% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and other copolymerizable with these. The monomer content is 25 to 79.5% by weight.

【0017】脂肪族共役ジエン系単量体が20重量%未
満では印刷強度が、また65重量%を超えると耐水印刷
強度に劣る傾向にあり好ましくない。
If the amount of the aliphatic conjugated diene monomer is less than 20% by weight, the printing strength tends to be poor.

【0018】エチレン系不飽和カルボン酸単量体が0.
5重量%未満では機械的安定性に劣り、また10重量%
を超えるとラテックスの粘度が高くなる傾向にあり好ま
しくない。
When the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 0.
If it is less than 5% by weight, mechanical stability is poor, and 10% by weight
If it exceeds 300, the viscosity of the latex tends to increase, which is not preferable.

【0019】共重合可能な他の単量体が25重量%未満
では耐水印刷強度が、また79.5重量%を超えると印
刷強度に劣る傾向にあり好ましくない。
If the amount of the other copolymerizable monomer is less than 25% by weight, the water-proof printing strength tends to be poor, and if it exceeds 79.5% by weight, the printing strength tends to be poor.

【0020】本発明における共重合体ラテックスの重量
平均粒子径は、特に高速塗工適性および耐水印刷強度の
面より、0.05〜0.15μmであることが必要であ
る。
The weight average particle diameter of the copolymer latex in the present invention is required to be 0.05 to 0.15 μm from the viewpoint of high speed coating suitability and water resistant printing strength.

【0021】また、共重合体ラテックスのゲル含有量に
は特に制限はないが、特に10〜95重量%であること
が好ましい。
The gel content of the copolymer latex is not particularly limited, but is preferably from 10 to 95% by weight.

【0022】本発明においては、上記単量体につき乳化
重合することによって共重合体ラテックスを得るもので
あり、その重合方法については特に制限はなく、一段重
合、二段重合、さらには多段階重合、パワーフィード重
合等、何れを採用してもよい。また、乳化重合の際の各
種成分の添加方法についても特に制限はなく、一括添加
方法、分割添加方法、連続添加方法の何れでも採用する
ことができる。更に、乳化重合において、常用の乳化
剤、連鎖移動剤、重合開始剤、炭化水素系化合物、電解
質、重合促進剤、キレート剤等を使用することができ
る。
In the present invention, a copolymer latex is obtained by emulsion-polymerizing the above-mentioned monomer, and the polymerization method is not particularly limited, and may be a one-stage polymerization, a two-stage polymerization, or a multi-stage polymerization. , Power feed polymerization or the like. The method of adding the various components during the emulsion polymerization is not particularly limited, and any of a batch addition method, a division addition method, and a continuous addition method can be employed. Further, in the emulsion polymerization, commonly used emulsifiers, chain transfer agents, polymerization initiators, hydrocarbon compounds, electrolytes, polymerization accelerators, chelating agents and the like can be used.

【0023】乳化剤としては高級アルコールの硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレング
リコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエー
テル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤
が1種又は2種以上で用いられる。
Examples of the emulsifier include anionic salts such as sulfates of higher alcohols, alkyl benzene sulfonates, alkyl diphenyl ether sulfonates, aliphatic sulfonates, aliphatic carboxylates, and sulfate salts of nonionic surfactants. A surfactant or a nonionic surfactant such as an alkyl ester type, an alkyl phenyl ether type or an alkyl ether type of polyethylene glycol is used alone or in combination of two or more.

【0024】連鎖移動剤としては、n−オクチルメルカ
プタン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメル
カプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリル
メルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサ
ントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲン
ジサルファイド等のキサントゲン化合物、ターピノレン
や、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスル
フィド等のチウラム系化合物、2,6−ジ−t−ブチル
−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフ
ェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレ
ン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジ
ルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、α−メチ
ルスチレンダイマー、トリフェニルエタン、ペンタフェ
ニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、2−エチルヘキシルチオグ
リコレート等が挙げられ、これらを1種または2種以上
使用することができる。
Examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans such as n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and n-stearyl mercaptan; xanthogens such as dimethyl xanthogen disulfide and diisopropyl xanthogen disulfide. Compounds, terpinolene, thiuram-based compounds such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, phenolic compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, allyl Allyl compounds such as alcohols, halogenated hydrocarbon compounds such as dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrabromide, α-benzyloxystyrene, α-benzyloxy Siacrylonitrile, vinyl ethers such as α-benzyloxyacrylamide, α-methylstyrene dimer, triphenylethane, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, thioglycolic acid, thiomalic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and the like. Can be used alone or in combination of two or more.

【0025】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の
油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。
As the polymerization initiator, a water-soluble polymerization initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate, a redox polymerization initiator, and an oil-soluble polymerization initiator such as benzoyl peroxide can be appropriately used.

【0026】また、炭化水素系化合物としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセ
ン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シク
ロヘプテン、4−メチルシクロヘキセン、1−メチルシ
クロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。特に沸
点が適度に低く、重合終了後に未反応物として残留した
成分を水蒸気蒸留などによって回収、再利用しすいシク
ロヘキセンが好適である。
The hydrocarbon compounds include pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane,
Saturated hydrocarbons such as cycloheptane, unsaturated hydrocarbons such as pentene, hexene, heptene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 4-methylcyclohexene and 1-methylcyclohexene; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. . In particular, cyclohexene, which has a moderately low boiling point and which can be used to recover and reuse components remaining as unreacted substances after polymerization by steam distillation or the like, is preferred.

【0027】本発明においては、上記の方法にて得られ
た共重合体ラテックス(固形分)100重量部に対し、
ノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物(固形分)
0.1〜5.0重量部および0.1〜3.0重量部添加
することにより、本発明の目的とする紙塗工用ラテック
ス組成物を得ることができる。ノンホルムアルデヒド系
架橋アミン化合物の使用割合が0.1重量部未満では本
発明の効果が不十分であり、また5.0重量部を超える
と印刷強度が著しく低下するので好ましくない。好まし
くは0.3〜3.0重量部である。また、高分子電解質
の使用割合が0.1重量部未満では本発明の効果が不十
分であり、3.0重量部を超えると顔料との混和安定性
が低下するため好ましくない。好ましくは0.3〜2.
0重量部である。
In the present invention, based on 100 parts by weight of the copolymer latex (solid content) obtained by the above method,
Non-formaldehyde crosslinked amine compound (solid content)
By adding 0.1 to 5.0 parts by weight and 0.1 to 3.0 parts by weight, the latex composition for paper coating intended for the present invention can be obtained. If the proportion of the non-formaldehyde-based crosslinked amine compound is less than 0.1 parts by weight, the effect of the present invention is insufficient, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the printing strength is remarkably reduced, which is not preferable. Preferably it is 0.3 to 3.0 parts by weight. If the proportion of the polymer electrolyte is less than 0.1 part by weight, the effect of the present invention is insufficient, and if it exceeds 3.0 parts by weight, the mixing stability with the pigment is undesirably reduced. Preferably 0.3 to 2.
0 parts by weight.

【0028】なお、上記のとおり、本発明における共重
合体ラテックスに対してノンホルムアルデヒド系架橋ア
ミン化合物および高分子電解質を添加することにより、
混和安定性に優れ、かつ優れた塗工紙性能を発現するバ
インダーとして有用な紙塗工用ラテックス組成物が得ら
れるものであり、例えば本発明における共重合体ラテッ
クスとノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物および
高分子電解質とを顔料との混合と同時に混合する方法で
は本発明にて期待される効果を発揮することができな
い。
As described above, by adding a non-formaldehyde-based crosslinked amine compound and a polymer electrolyte to the copolymer latex of the present invention,
It is excellent in mixing stability, and a latex composition for paper coating useful as a binder expressing excellent coated paper performance is obtained.For example, a copolymer latex and a non-formaldehyde-based crosslinked amine compound in the present invention and In the method of mixing the polymer electrolyte and the pigment simultaneously with the pigment, the effect expected in the present invention cannot be exhibited.

【0029】本発明にて使用される上記ノンホルムアル
デヒド系架橋アミン化合物としては、例えば、複素環ア
ミンとグリシジル化合物との反応生成物(特開平11−
140792号)、ポリアルキレンポリアミンとグリシ
ジル化合物との反応生成物(特開平11−107195
号)、ポリアルキレンポリアミンと脂環式化合物と尿素
類との反応生成物(特開平11−36188号)ポリア
ルキレンポリアミンとα、β−不飽和単量体と尿素類と
の反応生成物(特開平11−124794号)等、さら
に特開平10−195799号、特開平11−2377
96号等に記載された架橋アミン化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
Examples of the non-formaldehyde-based crosslinked amine compound used in the present invention include, for example, a reaction product of a heterocyclic amine and a glycidyl compound (Japanese Unexamined Patent Publication No.
140792), a reaction product of a polyalkylene polyamine and a glycidyl compound (JP-A-11-107195).
), A reaction product of a polyalkylene polyamine, an alicyclic compound and a urea (JP-A-11-36188); a reaction product of a polyalkylene polyamine with an α, β-unsaturated monomer and a urea JP-A-11-124794), JP-A-10-195799 and JP-A-11-2377.
Examples thereof include, but are not limited to, crosslinked amine compounds described in No. 96 and the like.

【0030】本発明にて使用される高分子電解質として
は、水溶性の単量体を主成分とする重合体のアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。特に、エチ
レン系不飽和カルボン酸単量体60〜100モル%およ
びこれと共重合可能な他の単量体0〜40モル%からな
る数平均分子量が1000〜20,000の重合体のカ
リウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩が好まし
い。上記エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボン酸
(無水物)を挙げることができ、これらは1種または2
種以上用いることができる。また上記エチレン系不飽和
カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、
アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和
単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カルボン酸アミ
ド単量体等、それぞれ共重合体ラテックスの項で例示さ
れた単量体が挙げられ、それぞれ1種または2種以上用
いることができる。
Examples of the polymer electrolyte used in the present invention include an alkali metal salt or an ammonium salt of a polymer having a water-soluble monomer as a main component. Particularly, potassium salt of a polymer having a number average molecular weight of 1,000 to 20,000, comprising 60 to 100 mol% of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 0 to 40 mol% of another monomer copolymerizable therewith. , Sodium salts or ammonium salts are preferred. As the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer,
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid,
Mono- or dicarboxylic acids (anhydrides) such as fumaric acid, itaconic acid and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
More than one species can be used. Further, as other monomers copolymerizable with the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer,
Copolymers such as alkenyl aromatic monomers, unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers, hydroxyalkyl group-containing unsaturated monomers, vinyl cyanide monomers, unsaturated carboxylic acid amide monomers, etc. The monomers exemplified in the section of the latex can be mentioned, and one or more kinds can be used respectively.

【0031】また、本発明にて得られた紙塗工用ラテッ
クス組成物は、通常、顔料100重量部に対して固形分
換算で3〜20重量部の割合で混合され、紙塗工用組成
物として調製される。ここで使用される顔料としては、
例えば、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、酸化
チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛などの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスの
ような有機顔料が挙げられ、これらは単独または混合し
て使用される。
The paper coating latex composition obtained by the present invention is usually mixed at a ratio of 3 to 20 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the pigment. It is prepared as a product. As the pigment used here,
Examples thereof include inorganic pigments such as kaolin clay, talc, barium sulfate, titanium oxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and zinc oxide, and organic pigments such as polystyrene latex, and these may be used alone or in combination.

【0032】また、紙塗工用組成物の調製に際しては、
必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性
澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、ある
いはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテック
ス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックス等を使
用してもよく、さらにその他の助剤、例えば分散剤(ピ
ロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウムなど)、消泡剤(ポリグリコー
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイ
ルなど)、レベリング剤(ロート油、ジシアンジアミ
ド、尿素など)、防腐剤、離型剤(ステアリン酸カルシ
ウム、パラフィンエマルジョンなど)、蛍光染料、カラ
ー保水性向上剤(カルボキシメチルセルロース、アルギ
ン酸ナトリウムなど)が必要に応じて添加される。
In preparing the paper coating composition,
Starch, oxidized starch, modified starch such as esterified starch, soy protein, natural binders such as casein, or polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate latex, synthetic latex such as acrylic latex, etc. Furthermore, other auxiliaries, such as dispersants (sodium pyrophosphate, sodium polyacrylate, sodium hexametaphosphate, etc.), defoamers (polyglycols, fatty acid esters, phosphate esters, silicone oils, etc.), leveling agents (funnel oil, Dicyandiamide, urea, etc.), preservatives, mold release agents (calcium stearate, paraffin emulsion, etc.), fluorescent dyes, color water retention improvers (carboxymethyl cellulose, sodium alginate, etc.) are added as required.

【0033】さらに、紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布
する方法は、ブレードコーター、ロールコーター、バー
コーターなどの塗布機によって行なわれる。また、塗布
後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げ
る。
Further, the method of applying the paper coating composition to the coated paper is performed by a coating machine such as a blade coater, a roll coater, and a bar coater. After the application, the surface is dried and finished with a calender ring or the like.

【0034】[実施例]以下、実施例を挙げ本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお
実施例中、割合を示す部および%は特に断りのない限り
重量基準によるものである。また実施例における諸物性
の評価は次の方法に拠った。
[Examples] The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof. In the examples, parts and% indicating percentages are based on weight unless otherwise specified. The evaluation of various physical properties in the examples was based on the following methods.

【0035】共重合体ラテックス(組成物)の安定性 共重合体ラテックス(組成物)を45%に希釈してラテ
ックス試料とし、そのラテックス試料50gを採取し、
マロン式テスターにて荷重10kg、10分間の条件に
てテストした後、200メッシュ金網でのろ過残査の割
合で示す。
[0035]Stability of copolymer latex (composition)  Dilute the copolymer latex (composition) to 45%
A 50 g sample of the latex sample,
Under a condition of 10kg load and 10 minutes with a maron type tester
After testing, filter residue on 200 mesh wire mesh
Shown together.

【0036】紙塗工用組成物の流動性の評価 二重円筒型のハーキュレスハイシェアー粘度計(熊谷理
機工業社製)を使用した。内筒ボブFを用いて、高せん
断速度を与える4000rpmにおける各紙塗工用組成
物の見掛け粘度(cps)を測定した。数値の低い方が
見掛け粘度は低く、流動性が良い。
[0036]Evaluation of flowability of paper coating composition  Double cylindrical Hercules high shear viscometer (Osamu Kumagai
(Manufactured by Kiki Kogyo). Using the inner cylinder bob F
Composition for each paper coating at 4000 rpm to give a cutting speed
The apparent viscosity (cps) of the object was measured. The lower number is
It has low apparent viscosity and good fluidity.

【0037】塗工紙のドライピック強度の評価 RI印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキ
ングの程度を肉眼で判定し、5級(最も良い)から1級
(最も悪い)まで相対的に評価した。
[0037]Evaluation of dry pick strength of coated paper  Picking when simultaneously printing each coated paper sample with an RI printing machine
The degree of aging is judged with the naked eye, and it is grade 5 (best) to grade 1.
(Worst) was relatively evaluated.

【0038】塗工紙のウェットピック強度の評価 RI印刷機を用いてモルトンロールにより各塗工紙試料
に同時に湿し水を付与し、その直後に、インキロールに
より各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程
度を肉眼で判定し、5級(最も良い)から1級(最も悪
い)まで相対的に評価した。
[0038]Evaluation of wet pick strength of coated paper  Each coated paper sample by Molton roll using RI printing machine
Fountain solution at the same time
Picking when printing each coated paper sample at the same time
The degree is judged with the naked eye, and the level is 5 (best) to 1 (worst
Relatively).

【0039】塗工紙のインキ着肉性の評価 RI印刷機を用いてインキに水を練り込めながら印刷し
てインキの着肉性を肉眼で観察し判定し、5級(最も良
い)から1級(最も悪い)まで相対的に評価した。
[0039]Evaluation of ink deposition on coated paper  Print while mixing water with ink using RI printing machine
To determine the ink inking property with the naked eye
) To 1st grade (worst).

【0040】共重合体ラテックスのゲル含有量の測定 室温雰囲気にてラテックスフィルムを作成する。その後
ラテックスフィルムを約1g秤量し、これを400cc
のトルエンに入れ48時間膨張溶解させる。その後、こ
れを300メッシュの金網で濾過し、金網に捕捉された
トルエン不溶部を乾燥後秤量し、この重量のはじめのラ
テックスフィルムの重量に占める割合をゲル含有量とし
て重量%で算出した。
[0040]Measurement of gel content of copolymer latex  A latex film is prepared at room temperature. afterwards
About 1 g of a latex film is weighed and 400 cc
In toluene for 48 hours to dissolve. Then
This was filtered through a 300 mesh wire mesh and captured by the wire mesh.
After the toluene-insoluble portion is dried and weighed,
The percentage of the weight of the tex film as the gel content
% By weight.

【0041】[実施例I]共重合体ラテックスの作製 耐圧性の重合反応機に、重合水70部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.7部、炭酸ナ
トリウム0.2部、シクロヘキセン2部を仕込み、40
℃で十分攪拌した後、ブタジエン4部、スチレン3部、
メチルメタクリレート3部、イタコン酸1部およびメタ
クリルアミド1.5部を添加し、60℃まで昇温した。
その後、過硫酸カリウム1.2部を添加し70℃にて重
合を開始させ、その30分後、ブタジエン35部、スチ
レン28.5部、メチルメタクリレート12部、アクリ
ロニトリル10部、フマール酸1部、メタクリルアミド
1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3
部、シクロヘキセン4部と重合水70部を混合した混合
分散液を8時間で連続的に添加した。その1時間後85
℃まで昇温し、2時間攪拌させた後、重合停止剤として
ジエチルハイドロキノン0.05部添加し、重合を終了
した。得られた共重合体ラテックスの重合転化率は98
%であった。次いで、得られた共重合体ラテックスを苛
性ソーダ水溶液でpHを8に調整した後、ストリッピン
グ・濃縮により未反応単量体および他の低沸点化合物を
除去し、固形分50%の共重合体ラテックスAを得た。
得られた共重合体ラテックスの重量平均粒子径は0.0
9μm、ゲル含有量は75重量%であった。
[Example I]Preparation of copolymer latex  In a pressure-resistant polymerization reactor, 70 parts of polymerization water and
0.7 parts of sodium decylbenzenesulfonate, sodium carbonate
Charge 0.2 parts of thorium and 2 parts of cyclohexene, and add 40 parts.
After sufficiently stirring at 4 ° C., 4 parts of butadiene, 3 parts of styrene,
3 parts of methyl methacrylate, 1 part of itaconic acid and meth
1.5 parts of acrylamide was added, and the temperature was raised to 60 ° C.
Thereafter, 1.2 parts of potassium persulfate was added, and
30 minutes later, butadiene 35 parts, styrene
28.5 parts of lene, 12 parts of methyl methacrylate,
Ronitrile 10 parts, fumaric acid 1 part, methacrylamide
1 part, sodium dodecylbenzenesulfonate 0.3
Parts, 4 parts of cyclohexene and 70 parts of polymerization water
The dispersion was added continuously over 8 hours. One hour later 85
Temperature, and stirred for 2 hours.
Addition of 0.05 parts of diethylhydroquinone completes polymerization
did. The polymerization conversion of the obtained copolymer latex was 98.
%Met. Next, the obtained copolymer latex is caustic.
After adjusting the pH to 8 with aqueous sodium hydroxide solution,
Unconcentrated monomers and other low-boiling compounds
This was removed to obtain a copolymer latex A having a solid content of 50%.
The weight average particle diameter of the obtained copolymer latex is 0.0
9 μm, the gel content was 75% by weight.

【0042】共重合体ラテックス組成物の調製 上記の共重合体ラテックスA(固形分)100重量部に
対し、ノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物(SP
I−100:住友化学工業(株)製、SPA−179:
日本ピー・エム・シー(株)製)又はホルムアルデヒド
系化合物(SR−636:住友化学工業(株)製)およ
び高分子電解質(アロンT−40:東亜合成(株)製、
ポイズ530:花王(株)製)をそれぞれ固形分換算に
て表1に示す割合にて添加し、共重合体ラテックス組成
物A−1〜6を調製した。なお、これら化合物未添加の
ラテックスをこれら共重合体ラテックス組成物A−1〜
6と区別するために共重合体ラテックスA−0とする。
得られた共重合体ラテックス組成物の液性を表1に示
す。
[0042]Preparation of copolymer latex composition  100 parts by weight of the above copolymer latex A (solid content)
On the other hand, non-formaldehyde crosslinked amine compounds (SP
I-100: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., SPA-179:
Nippon PMC Co., Ltd.) or formaldehyde
Compounds (SR-636: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and
And polymer electrolyte (Aron T-40: manufactured by Toagosei Co., Ltd.
Poise 530: manufactured by Kao Corporation)
And added at the ratio shown in Table 1 to obtain the copolymer latex composition.
Products A-1 to 6 were prepared. In addition, these compounds not added
Latex is prepared from these copolymer latex compositions A-1
In order to distinguish from No. 6, copolymer latex A-0 is used.
Table 1 shows the liquid properties of the obtained copolymer latex composition.
You.

【0043】紙塗工用組成物の調製 下記に示した配合処方に従って、共重合体ラテックス組
成物A−1〜6または共重合体ラテックスA−0を用い
て表2に示す紙塗工用組成物I−1〜I−7を調製し
た。なお、紙塗工用組成物I−7については下記処方に
加えてノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物(SP
I−100:住友化学工業(株)製)を0.4部(固形
分)添加して調製した。得られた紙塗工用組成物の液性
を表2に示す。 (紙塗工用組成物の配合処方) カオリンクレー 80部 重質炭酸カルシウム 20部 酸化デンプン 3部 分散剤(ポリアクリル酸ソーダ) 0.5部 共重合体ラテックス組成物または 10部 共重合体ラテックス ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 固形分濃度 65%
[0043]Preparation of composition for paper coating  According to the formulation shown below, the copolymer latex
Using products A-1 to 6 or copolymer latex A-0
To prepare paper coating compositions I-1 to I-7 shown in Table 2.
Was. In addition, about the composition for paper coating I-7, the following formulation
In addition, non-formaldehyde crosslinked amine compounds (SP
0.4 parts of I-100: manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.
Min). Liquid properties of the obtained paper coating composition
Are shown in Table 2. (Formulation of paper coating composition) Kaolin clay 80 parts Heavy calcium carbonate 20 parts Starch oxide 3 parts Dispersant (sodium polyacrylate) 0.5 part Copolymer latex composition or 10 parts Copolymer latex・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Solid content concentration 65%

【0044】塗工紙の作製 市販の熱風塗工乾燥機MLC−100S型を用いて、塗
工原紙(坪量80g/m2)に、得られた紙塗工用組成
物I−1〜7をそれぞれ塗工し、各塗工紙を作製した。
なお、各塗工紙は、全て次に示す同一条件下で作製し
た。 塗工条件:前記の熱風塗工乾燥機にて、上記組成物の塗
工量が片面13g/m2となるようにワイヤーバーを用
いて塗工した。塗工速度は50m/min.に設定し
た。 乾燥条件:塗工から約0.5秒後に、150℃の乾燥炉
内で、温度210℃、風速33m/秒の熱風により5秒
間乾燥した。得られた各塗工紙を、相対湿度65%、温
度20℃の条件下で一昼夜調湿した後、線圧70kg/
cm、温度50℃、通紙速度7m/分、表裏2回ずつ合
計4回の通紙条件でスーパーカレンダー処理し、各塗工
紙を得た。得られた塗工紙を各試験に供して評価し、そ
の結果を表2に示す。
[0044]Production of coated paper  Using a commercially available hot air coating dryer MLC-100S,
The obtained paper coating composition was applied to a base paper (basis weight 80 g / m2).
Each of the products I-1 to I-7 was coated to prepare a coated paper.
All coated papers were made under the same conditions as shown below.
Was. Coating conditions: Coating of the above composition with the hot air coating dryer described above.
Use a wire bar so that the work volume is 13 g / m2 on one side
And applied. The coating speed is 50 m / min. Set to
Was. Drying condition: about 0.5 seconds after coating, drying oven at 150 ° C
Within 5 seconds with hot air at a temperature of 210 ° C and a wind speed of 33m / s
While drying. Each coated paper obtained was subjected to a relative humidity of 65% and a temperature of 65%.
After conditioning for 24 hours at a temperature of 20 ° C, the linear pressure was 70 kg /
cm, temperature 50 ° C, paper passing speed 7m / min,
Super calender processing under a total of 4 paper passing conditions, each coating
I got the paper. The coated paper thus obtained was subjected to each test and evaluated.
Table 2 shows the results.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[実施例II]共重合体ラテックスの作製 耐圧性の重合反応機に、重合水60部、乳化剤としてア
ルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム0.5
部、α−メチルスチレンダイマー1部、t−ドデシルメ
ルカプタン0.3部を仕込み、40℃で十分攪拌した
後、ブタジエン5部、スチレン2部、アクリロニトリル
3部、β−ヒドロキシエチルメタクリレート1部、イタ
コン酸1.5部を添加し、60℃まで昇温した。その
後、過硫酸カリウム1.5部を添加し65℃にて重合を
開始させ、その30分後、ブタジエン40部、スチレン
34部、アクリロニトリル12部、アクリル酸1.5
部、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム
0.3部、α−メチルスチレンダイマー1部と重合水7
0部を混合した混合分散液を10時間で連続的に添加し
た。その1時間後80℃まで昇温し、2.5時間攪拌さ
せた後、重合停止剤としてジエチルハイドロキノン0.
05部添加し、重合を終了した。得られた共重合体ラテ
ックスの重合転化率は98%であった。次いで、得られ
た共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でpHを8に
調整した後、ストリッピング・濃縮により未反応単量体
および他の低沸点化合物を除去し、固形分50%の共重
合体ラテックスBを得た。得られた共重合体ラテックス
の重量平均粒子径は0.11μm、ゲル含有量は65重
量%であった。
[Example II]Preparation of copolymer latex  In a pressure-resistant polymerization reactor, 60 parts of polymerization water and
Sodium ruquil diphenyl ether sulfonate 0.5
Part, α-methylstyrene dimer 1 part, t-dodecylme
0.3 parts of lucaptan was charged and sufficiently stirred at 40 ° C.
Then, butadiene 5 parts, styrene 2 parts, acrylonitrile
3 parts, β-hydroxyethyl methacrylate 1 part, ita
1.5 parts of conic acid was added, and the temperature was raised to 60 ° C. That
Thereafter, 1.5 parts of potassium persulfate was added and polymerization was carried out at 65 ° C.
30 minutes after starting, 40 parts of butadiene, styrene
34 parts, acrylonitrile 12 parts, acrylic acid 1.5
Part, sodium alkyl diphenyl ether sulfonate
0.3 part, 1 part of α-methylstyrene dimer and polymerization water 7
0 parts were added continuously over 10 hours.
Was. One hour later, the temperature was raised to 80 ° C, and the mixture was stirred for 2.5 hours.
After that, diethylhydroquinone was used as a polymerization terminator in 0.1 ml.
The polymerization was terminated by adding 05 parts. Obtained copolymer latte
The polymerization conversion of the resin was 98%. Then the obtained
The copolymer latex to pH 8 with aqueous sodium hydroxide solution
After adjustment, unreacted monomer is removed by stripping and concentration.
And other low-boiling compounds to remove 50% solids
A combined latex B was obtained. The obtained copolymer latex
Has a weight average particle size of 0.11 μm and a gel content of 65
%.

【0048】共重合体ラテックス組成物の調製 上記の共重合体ラテックスB(固形分)100重量部に
対し、ノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物(SP
I−100:住友化学工業(株)製、SPA−179:
日本ピー・エム・シー(株)製)および高分子電解質
(アロンT−40:東亜合成(株)製)製をそれぞれ固
形分換算にて表3に示す割合にて添加し、共重合体ラテ
ックス組成物B−1〜5を調製した。なお、これら化合
物未添加のラテックスをこれら共重合体ラテックス組成
物B−1〜5と区別するために共重合体ラテックスB−
0とする。得られた共重合体ラテックス組成物の液性を
表3に示す。
[0048]Preparation of copolymer latex composition  100 parts by weight of the above copolymer latex B (solid content)
On the other hand, non-formaldehyde crosslinked amine compounds (SP
I-100: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., SPA-179:
Nippon PMC Co., Ltd.) and polymer electrolyte
(Aron T-40: manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
The copolymer was added at the ratio shown in Table 3 in terms of
Compositions B-1 to B-5 were prepared. These compounds
Latex without any additives
Copolymer latex B- to distinguish it from products B-1 to B-5
Set to 0. The liquid properties of the obtained copolymer latex composition
It is shown in Table 3.

【0049】紙塗工用組成物の調製 下記に示した配合処方に従って、共重合体ラテックス組
成物B−1〜5または共重合体ラテックスB−0を用い
て表4に示す紙塗工用組成物II−1〜II−6を調製し
た。なお、紙塗工用組成物II−6については下記処方に
加えてノンホルムアルデヒド系架橋アミン化合物(SP
A−179:日本ピー・エム・シー(株)製)を0.3
部(固形分)添加して調製した。得られた紙塗工用組成
物の液性を表4に示す。 (紙塗工用組成物の配合処方) カオリンクレー 50部 重質炭酸カルシウム 50部 酸化デンプン 5部 分散剤(ポリアクリル酸ソーダ) 0.5部 共重合体ラテックス組成物または 10部 共重合体ラテックス ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 固形分濃度 65%
[0049]Preparation of composition for paper coating  According to the formulation shown below, the copolymer latex
Using products B-1 to 5 or copolymer latex B-0
To prepare paper coating compositions II-1 to II-6 shown in Table 4.
Was. The composition for paper coating II-6 has the following formulation.
In addition, non-formaldehyde crosslinked amine compounds (SP
A-179: manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.)
(Solid content). The obtained composition for paper coating
Table 4 shows the liquid properties of the product. (Blending composition of paper coating composition) Kaolin clay 50 parts Heavy calcium carbonate 50 parts Oxidized starch 5 parts Dispersant (sodium polyacrylate) 0.5 part Copolymer latex composition or 10 parts Copolymer latex・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Solid content concentration 65%

【0050】塗工紙の作製 市販の熱風塗工乾燥機MLC−100S型を用いて、塗
工原紙(坪量80g/m2)に、得られた紙塗工用組成
物II−1〜6をそれぞれ塗工し、各塗工紙を作製した。
なお、各塗工紙は、全て次に示す同一条件下で作製し
た。 塗工条件:前記の熱風塗工乾燥機にて、上記組成物の塗
工量が片面13g/m2となるようにワイヤーバーを用
いて塗工した。塗工速度は50m/min.に設定し
た。 乾燥条件:塗工から約0.5秒後に、150℃の乾燥炉
内で、温度210℃、風速33m/秒の熱風により5秒
間乾燥した。得られた各塗工紙を、相対湿度65%、温
度20℃の条件下で一昼夜調湿した後、線圧70kg/
cm、温度50℃、通紙速度7m/分、表裏2回ずつ合
計4回の通紙条件でスーパーカレンダー処理し、各塗工
紙を得た。得られた塗工紙を各試験に供して評価し、そ
の結果を表4に示す。
[0050]Production of coated paper  Using a commercially available hot air coating dryer MLC-100S,
The obtained paper coating composition was applied to a base paper (basis weight 80 g / m2).
Each of the products II-1 to II-6 was coated to prepare each coated paper.
All coated papers were made under the same conditions as shown below.
Was. Coating conditions: Coating of the above composition with the hot air coating dryer described above.
Use a wire bar so that the work volume is 13 g / m2 on one side
And applied. The coating speed is 50 m / min. Set to
Was. Drying condition: about 0.5 seconds after coating, drying oven at 150 ° C
Within 5 seconds with hot air at a temperature of 210 ° C and a wind speed of 33m / s
While drying. Each coated paper obtained was subjected to a relative humidity of 65% and a temperature of 65%.
After conditioning for 24 hours at a temperature of 20 ° C, the linear pressure was 70 kg /
cm, temperature 50 ° C, paper passing speed 7m / min,
Super calender processing under a total of 4 paper passing conditions, each coating
I got the paper. The coated paper thus obtained was subjected to each test and evaluated.
Table 4 shows the results.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の特定組成の共重合体ラテックス
に対し、特定の2種の化合物を特定の割合にて添加する
ことにより、該共重合体ラテックスと組成物としての液
性(粘性、安定性)に優れ、かつ、高速塗工適性、印刷
強度、特に耐水印刷強度、インク着肉性に優れた塗工紙
を提供しうる紙塗工用バインダーとして有用なラテック
ス組成物を提供することができるものである。
According to the present invention, by adding two specific compounds at a specific ratio to the copolymer latex of the specific composition of the present invention, the liquidity (viscosity, viscosity, To provide a latex composition which is excellent as a paper coating binder which is excellent in stability) and which can provide a coated paper excellent in high-speed coating suitability, printing strength, especially water resistant printing strength, and ink inking property. Can be done.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 135/00 C09D 135/00 201/00 201/00 D21H 19/58 D21H 19/58 Fターム(参考) 4J038 CA021 CA041 CA051 CA061 CA071 CC041 CG032 CG062 CG072 CG082 CG141 CG161 CG171 CH121 CR072 DJ012 GA01 GA03 GA06 GA09 GA16 JB25 KA08 LA06 MA10 NA04 NA11 NA12 NA24 NA25 PC10 4J100 AB02R AB03R AB04R AB16R AJ01Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03R AL04R AL08R AL09R AL10R AL34R AL36R AL39R AL44R AM02R AM15R AM19R AS01P AS02P AS07P BA03R BB01R CA05 DA36 EA09 FA03 4L055 AG11 AG27 AG48 AG63 AG70 AG71 AG72 AG75 AG76 AG89 AG93 AG94 AG97 AG99 AH02 AH37 AJ04 BE07 EA16 EA32 FA15 GA19 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (reference) C09D 135/00 C09D 135/00 201/00 201/00 D21H 19/58 D21H 19/58 F-term (reference) 4J038 CA021 CA041 CA051 CA061 CA071 CC041 CG032 CG062 CG072 CG082 CG141 CG161 CG171 CH121 CR072 DJ012 GA01 GA03 GA06 GA09 GA16 JB25 KA08 LA06 MA09 AL04 NA11 NA12 NA24 NA25 PC10 4J100 AB02R ABQR03 A04 AB03A04 AM02R AM15R AM19R AS01P AS02P AS07P BA03R BB01R CA05 DA36 EA09 FA03 4L055 AG11 AG27 AG48 AG63 AG70 AG71 AG72 AG75 AG76 AG89 AG93 AG94 AG97 AG99 AH02 AH37 AJ04 BE07 EA16 EA32 FA15 GA19

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脂肪族共役ジエン系単量体20〜65重
量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体25〜7
9.5重量%からなる単量体を乳化重合して得られる重
量平均粒子径が0.05〜0.15μmである共重合体
ラテックス(固形分)100重量部に対し、ノンホルム
アルデヒド系架橋アミン化合物(固形分)0.1〜5.
0重量部および高分子電解質0.1〜3.0重量部添加
してなることを特徴とする紙塗工用ラテックス組成物。
1. An aliphatic conjugated diene monomer of 20 to 65% by weight, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer of 0.5 to 10%.
% And other monomers copolymerizable therewith.
100 parts by weight of a copolymer latex (solid content) having a weight-average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 9.5% by weight is added to a non-formaldehyde-based crosslinked amine. Compound (solid content) 0.1-5.
A latex composition for paper coating, comprising 0 parts by weight and 0.1 to 3.0 parts by weight of a polymer electrolyte.
【請求項2】 高分子電解質がエチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体60〜100モル%およびこれと共重合可能
な他の単量体0〜40モル%からなる数平均分子量が1
000〜20,000の重合体のカリウム塩、ナトリウ
ム塩またはアンモニウム塩である請求項1記載の紙塗工
用ラテックス組成物。
2. A polymer electrolyte comprising 60 to 100 mol% of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 0 to 40 mol% of another monomer copolymerizable therewith, having a number average molecular weight of 1
The latex composition for paper coating according to claim 1, which is a potassium salt, sodium salt or ammonium salt of a polymer having a molecular weight of 000 to 20,000.
【請求項3】 脂肪族共役ジエン系単量体20〜65重
量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体25〜7
9.5重量%からなる単量体を乳化重合して得られる重
量平均粒子径が0.05〜0.15μmである共重合体
ラテックス(固形分)100重量部に対し、ノンホルム
アルデヒド系架橋アミン化合物(固形分)0.1〜5.
0重量部および高分子電解質0.1〜3.0重量部添加
してなることを特徴とする紙塗工用ラテックス組成物の
製造方法。
3. An aliphatic conjugated diene monomer of 20 to 65% by weight, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer of 0.5 to 10%.
% And other monomers copolymerizable therewith.
100 parts by weight of a copolymer latex (solid content) having a weight-average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 9.5% by weight is added to a non-formaldehyde-based crosslinked amine. Compound (solid content) 0.1-5.
A method for producing a latex composition for paper coating, characterized by adding 0 parts by weight and 0.1 to 3.0 parts by weight of a polymer electrolyte.
【請求項4】 高分子電解質がエチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体60〜100モル%およびこれと共重合可能
な他の単量体0〜40モル%からなる数平均分子量が1
000〜20,000の重合体のカリウム塩、ナトリウ
ム塩またはアンモニウム塩である請求項1記載の紙塗工
用ラテックス組成物の製造方法。
4. A polymer electrolyte comprising 60 to 100 mol% of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 0 to 40 mol% of another monomer copolymerizable therewith with a number average molecular weight of 1
The method for producing a latex composition for paper coating according to claim 1, which is a potassium salt, a sodium salt or an ammonium salt of a polymer of 000 to 20,000.
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