NO167212B

NO167212B - Selvemulgerbart harpikspulver, fremgangsmaate ved dets fremstilling og anvendelse av harpikspulveret.

Info

Publication number: NO167212B
Application number: NO864677A
Authority: NO
Inventors: Mariano Salazar
Original assignee: Goodyear Tire & Rubber
Priority date: 1985-11-25
Filing date: 1986-11-21
Publication date: 1991-07-08
Also published as: ES2002541A6; CA1298017C; AU585410B2; EP0226527B1; IL80653A0; IL80653A; AU6561786A; EP0226527A3; DE3677350D1; CN1005979B; JPH0730221B2; CN86107905A; MX4360A; MY102456A; IE863009L; KR870005042A; PT83771B; IN166663B; ZA868558B; JPS62129356A

Description

Denne oppfinnelse angår et selvemulgerbart harpikspulver, en fremgangsmåte ved dets fremstilling og anvendelse av harpikspulveret.

Syntetiske latexer - som er vandige dispersjoner av findelte polymerpartikler eller -kuler - blir vanligvis sta-bilisert med et overflateaktivt middel eller emulgeringsmiddel og er vanligvis stabile i måneder eller sågar år. Slike latexer inneholder som oftest fra 20 til 70 vekt% faststoffer og fra 30 til 80% vann. Selv om slike latexer benyttes i form av vandige dispersjoner, er det likevel upraktisk og kostbart å transportere så store mengder vann. Derfor ville det være meget ønskelig å kunne tilveiebringe en harpiks som kan fore-ligge som et tørt pulver for lagrings- og transportformål, men som kan rekonstitueres til en latex for sin påtenkte anvendelse i en maling, et limpreparat, et teppeunderlag, et papir-belegg eller lignende.

Redispergerbare pulvere er allerede blitt fremstilt. Copolymerene som benyttes i disse redispergerbare pulvere, har imidlertid vanligvis høye syreinnhold (de inneholder et relativt stort antall tilbakevendende enheter som er avledet fra monomerer som inneholder carboxylgrupper). Slike redispergerbare pulvere har også vært kjent for å inneholde relativt store mengder overflateaktive midler. Det henvises spesielt til The Journal of Applied Polymer Science, sider 2249-2258 (1963) og US patentskrift nr. 3 232 899. Bruken av høye syreinnhold og tilstedeværelsen av store mengder overflateaktive midler har vanligvis en uheldig innvirkning på latexers ydelse. Derfor har det hittil ikke vært fremstilt et fullt ut tilfredsstillende redispergerbart harpikspulver.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på den over-raskende erkjennelse at terpolymerer som inneholder både tilbakevendende enheter avledet fra acrylsyre og tilbakevendende enheter som er avledet fra methacrylsyre, er disperger-bare i vandige systemer som inneholder en liten mengde av et metallsalt av et alkylsulfonat eller et metallsalt av et alkylsulfat, uten at det er nødvendig å anvende ytterligere overflateaktive midler.

Nærmere bestemt tilveiebringes det ved hjelp av oppfinnelsen et selvemulgerbart harpikspulver, omfattende (a) en copolymer bestående av tilbakevendende enheter avledet fra acrylsyre/methacrylsyre og copolymeriserbare monomerer og (b) fra 0,005 til 1 vekt%, beregnet på totalvekten av pulveret, av minst én forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfonater og metallsalter av alkylsulfater. Det nye selvemulgerbare harpikspulver er. særpreget ved at det som komponent (a) inneholder en terpolymer bestående av tilbakevendende enheter avledet fra (1) fra 0,1 til 6 vekt% acrylsyre, (2) fra 0,1 til 4 vekt% methacrylsyre og (3) fra 93 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer, med det forbehold at den totale mengde tilbakevendende enheter som er avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer i terpolymeren, ikke overskrider 7 vekt%, idet de angitte vekt-prosentmengder er basert på totalvekten av terpolymeren.

Med oppfinnelsen tilveiebringes det likeledes en fremgangsmåte for fremstilling av et selvemulgerbart harpikspulver, hvor man (a) polymeriserer monomerer valgt blant acrylsyre/methacrylsyre og copolymeriserbare monomerer i et vandig medium i nærvær av fra 0,005 til 1 vekt% av minst en forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfonater og metallsalter av alkylsulfater, og (b) tørrer emulsjonen for dannelse av et selvemulgerbart harpikspulver. Frem-gangsmåten er særpreget ved at man i trinn (a) anvender fra 0,1 til 6 vekt% acrylsyre, fra 0,1 til 4 vekt% methacrylsyre og fra 93 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer, for derved å danne en terpolymeremulsjon, med det forbehold at det totalt ikke polymeriseres inn i terpolymeren mer enn 7 vekt% acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer .

Oppfinnelsen angår som nevnt også anvendelse av det nye selvemulgerbare harpikspulver for fremstilling av et overflatebelegningsmateriale ved blanding med vann og konvensjonelle additiver.

Terpolymerene som anvendes i de selvemulgerbare harpikspulvere ifølge oppfinnelsen, fremstilles under anvendelse av en fritt-radikal-polymerisasjonsteknikk i et vandig medium. Disse terpolymerer består av tilbakevendende enheter som er avledet fra tre eller flere ulike monomerer. To av monomerene som benyttes for fremstilling av disse térpolymerer, er acrylsyre og methacrylsyre. I tillegg til acrylsyre- og methacrylsyremonomerene benyttes én eller flere ytterligere copolymeriserbare monomerer ved fremstillingen av terpolymeren. Med andre ord utgjøres terpolymerene som benyttes i harpikspulveret ifølge oppfinnelsen, av tilbakevendende enheter avledet fra (1) acrylsyre, (2) methacrylsyre og (3) minst én copolymeriserbar monomer. Med betegnelsen "copolymeriserbar monomer" som her benyttes, menes enhver monomer som lar seg copolymerisere med acrylsyre og methacrylsyre.

I tilfeller hvor mer enn én copolymeriserbar monomer benyttes, er det selvfølgelig nødvendig at de copolymeriserbare monomerer er i stand til å copolymeriseres med hverandre.

Disse térpolymerer vil inneholde (1) fra 0,1

til 6 vekt% acrylsyre, (2) fra 0,1 til 4 vekt% methacrylsyre og (3) fra 93 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer. Tek-nisk inneholder térpolymerer tilbakevendende enheter (kjede-ledd) som er avledet fra acrylsyremonomerer, methacrylsyremonomerer og én eller flere copolymeriserbare monomerer. Disse tilbakevendende enheter avviker fra monomerene som

de er avledet fra, ved at de inneholder én carbon-carbon-dob-beltbinding mindre enn de respektive monomerer. Med andre ord forbrukes en carbon-carbon-dobbelbinding under polymeri-seringen av monomeren under dannelse av en tilbakevendende enhet i polymeren. Når det således sies at en polymer inneholder diverse monomerer, menes det således at den inneholder tilbakevendende enheter avledet fra disse monomerer.

Fortrinnvis vil terpolymerene som anvendes i henhold til oppfinnelsen, ha fra 0,5 til 4 vekt% av deres tilbakevendende enheter avledet fra acrylsyre og fra 0,5 til 3 vekt% av deres tilbakevendende enheter avledet fra methacrylsyre. Ikke i noe tilfelle kan mer enn 7 vekt% av de tilbakevendende enheter i terpolymeren være avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer. Fortrinnsvis vil høyst 5 vekt% av de tilbakevendende enheter i terpolymerene være avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer. Aller helst vil fra 2 til 4 vekt% av de tilbakevendende enheter i slike térpolymerer være avledet fra acrylsyre- og methacrylsyremonomerer. Vanligvis vil de eneste tilbakevendende enheter i slike térpolymerer som inneholder carboxylgrupper, være de tilbakevendende enheter som er avledet fra acrylsyre- og methacrylsyremonomerene. Med; andre ord vil normalt acrylsyre og methacrylsyre være de eneste carboxylgruppeholdige monomerer som benyttes ved fremstilingen av terpolymerene som anvendes i henhold til oppfinnelsen.

Terpolymerene som anvendes, fremstilles i en vandig reaksjonblanding under anvendelse av en fri-radikal-polymerisasjonsteknikk. Reaksjonsblandingen som benyttes ved denne polymerisasjonsteknikk, består av vann, de valgte monomerer, en egnet initiator og et metallsalt av et alkylsulfat eller et metallsalt av et alkylsulfonat. Reaksjonsblandingen som benyttes ved polymerisasjonsteknikken, vil normalt inneholde fra 10 til 80 vekt% monomerer, beregnet på totalvekten av reaksjonsblandingen. Reaksjonsblandingen vil fortrinnsvis inneholde fra 20 til 70 vekt% monomerer og vil aller helst inneholde fra 40 til 50 vekt% monomerer. Reak-sjonsblandingene som benyttes ved utførelsen av slike poly-merisas joner , inneholder også fra 0,005 til 1 vékt% av minst én forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfater og metallsalter av alkylsulfonater. Fortrinnsvis vil det benyttes fra 0,008 til 0,3 vekt% og aller helst fra 0,01 til 0,1 vekt% av et metallsalt av et alkylsulfonat og/eller et metallsalt av et alkylsulfat i reaksjonsblandingen. Fri-radikal-polymerisasjonsteknikken som benyttes ved denne syntese, initieres vanligvis ved at det i reaksjonsblandingen innlem-mes en fri-radikal-initiator. Et metallpersulfat eller ammoniumpersulfat virker godt som initiator, og kaliumpersulfat, natriumpersulfat og ammoniumpersulfat er meget velegnéde.

Polymerisasjonen kan utføres satsvis, på halvkontinuer-lig basis eller helkontinuerlig. Polymerisasjonstemperaturen som benyttes, kan variere sterkt med typen av initiator som benyttes og med de copolymeriserbare monomerer som polymeriseres. Vanligvis er polymerisasjonstemperaturen fra 2 0°C

til 95°C. I de fleste tilfeller vil polymerisasjonstemperaturen variere mellom 60°C og 80°C. Normalt vil polymerisa-

sjonen tillates å forløpe inntil det er oppnådd en høy mono-meromdannelse. Terpolymeremulsjonen som fåes ved denne fremgangsmåte, består derfor av terpolymeren, vann og minst én forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfonater og metallsalter av alkylsulfater.

Mengden av initiator som benyttes, vil variere med monomerene som polymeriseres og med terpolymerens ønskede molekylvekt. Vanligvis vil det imidlertid bli benyttet fra 0,005 til 1 vekt% initiator i reaksjonsblandingen. I de tilfeller hvor metallpersulfatinitiatorer benyttes, vil det som oftest benyttes fra 0,1 til 0,5vekt% initiator. Metallsaltene av alkylsulfater og metallsaltene av alkylsulfonater som anvendes ved utøvelsen av oppfinnelsen, vil vanligvis inneholde fra 1 til 30 carbonatomer i alkylgruppen. Fortrinnsvis vil disse salter ha alkylgrupper som inneholder fra 8 til 18 carbonatomer, og aller helst vil de ha alkylgrupper som inneholder fra 10 til 14 carbonatomer. Natriumlaurylsulfat (dodecylnatriumsulfat) er et sterkt foretrukket metallsalt av et alkylsulfat.

De copolymeriserbare monomerer som anvendes i terpolymerene, velges med tanke på den påtenkte anvendelse avlatexen som fremstilles. Som oftest vil de copolymeriserbare monomerer som benyttes, være vinylaromatiske monomerer, acrylatmonomerer, alkylacrylatmonomerer og/eller dienmonomerer. Vinylmonomerene som kan benyttes, vil inneholde minst én vinylgruppe (CH2=CH-). Disse vinylmonomerer inneholder vanligvis fra 2 til 16 carbonatomer. Slike vinylmonomerer kan også inneholde nitrogen, oxygen og/eller halogen. Noen representative eksempler på vinylaromatiske monomerer som kan benyttes, er styren, orthomethylstyren, metamethyl-styren, paramethylstyren, ethylstyren, dimethylstyren, a-me-thylstyren, paraklorstyren, paramethoxystyren, paraklorstyren, 2,4-diklorstyren, 2,5-diklorstyren, parabromstyren, a-methyl-para-methylstyren, metaethylstyren, paraisopropylstyren, vinylnafthaien og lignende. Alkylacrylatmonomerene som kan benyttes, har strukturformelen:

hvor R betegner en alkylgruppe som inneholder fra 1 til 2 0 carbonatomer og R' representerer en methylgruppe eller et hydrogenatom. Fortrinnsvis vil alkylgruppen i slike alkylacrylatmonomerer inneholde fra 1 til 12 carbonatomer. Noen representative eksempler på alkylacrylatmonomerer som kan anvendes, er ethylacrylat, propylacrylat, butylacrylat, 2-ethylhexylacrylat, n-octylacrylat, ethylmethacrylat, propyl-methacrylat butylmethacrylat, 2-ethylhexylmethacrylat, n-oc-tylmethacrylat og lignende. Dienmonomerene som kan benyttes, inneholder normalt fra 4 til 12 carbonatomer. Det kan benyttes både konjugerte dienmonomerer og ikke-konjugerte dienmonomerer. Noen representative eksempler på konjugerte dienmonomerer som kan anvendes, er isopren, 1,3-butadien, pipery-len, 1,4-hexadien, 1,3-heptadien, 1,3-octadien, 2,4-hexadien, 2,4-heptadien, 2,4-octadien, 2,3-dimethylbutadien, 2,3-dime-thyl-l ,3-hexadien , 2,3-dimethyl-l,3-heptadien, 2,3-dimethyl-1,3-octadien, 2,3-dimethyl-l,3-nonadien og lignende.

Terpolymerene som benyttes i latexer for anvendelse ved fremstilling av overflatebelegg eller malinger, vil fortrinnsvis være harde harpikser og ha en glassomvandlingstemperatur på minst. 40°C. De copolymeriserbare monomerer som benyttes ved fremstillingen av slike térpolymerer, vil bli valgt med tanke på disse egenskaper. Eksempelvis kan alkylmethacrylatmonomérer copolymeriseres inn i térpolymerer for å øke terpolymerens glassomvanlingstemperatur. På den annen side kan det gjøres bruk av alkylacrylatmonomerers evne til å mykne slike térpolymerer eller til å sinke terpoly-merenes glassomvanlingstemperatur. Med andre ord kan man gjennom et skjønnsomt valg av alkylacrylatmonomerer, alkylmethacrylatmonomérer eller blandinger derav oppnå den ønskede glassomvandlingstemperatur.

En terpolymerharpiks som har gode egenskaper for bruk

i belegg, kan fremstilles under anvendelse som monomerer av 43-89 vekt% vinylaromatiske monomerer, 10-50 vekt% alkylacrylatmonomerer, 0,5-4 vekt% acrylsyre og 0,5-3 vekt% methacrylsyre. Det foretrekkes å benytte fra 55 til 78 vekt% vinylaromatiske monomerer, fra 2 0 til 40 vekt% alkylacrylatmonomerer, fra 1 til 3 vekt% acrylsyre og fra 0,5 til 2 vekt% methacrylsyre i slike harpikser. En foretrukken vinylaromatisk monomer for anvendelse i slike harpikser er styren, og de foretrukne alkylacrylater er de som har alkylgrupper innehol-dende fra 2 til 6 carbonatomer. Butylacrylat er et sterkt foretrukket alkylacrylat for slike anvendelser. Alle acryl-harpikser kan fremstilles under anvendelse av methylmeth-acrylat istedenfor den vinylaromatiske monomer (styren),

uten av den resulterende harpiks<1> glassomvandlingstemperatur endres i vesentlig grad.

De selvemulgerbare harpikspulvere ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man ganske enkelt sprøytetørrer en terpolymeremulsjon fremstilt som her beskrevet.

Denne sprøytetørreprosess kan utføres under anvendelse av konvensjonelt utstyr som lett kan skaffes i handelen, og under anvendelse av teknikker som vil være velkjente for fagfolk på området. De selvemulgerbare harpikspulvere som fremstilles på denne måte, kan så redispergeres i vann ved at man ganske enkelt innstiller vannets pH på 7 og innblander harpiksen i vannet. Det kreves bare svak omrøring. Vannets pH kan innstilles på verdier over 7 ved at det tilsettes en organisk eller uorganisk base, såsom ammoniumhydroxyd, natriumhydroxyd, kaliumhydroxyd, monoethanolamin eller lignende. En flyktig base foretrekkes. Vannets pH-verdi vil som oftest innstilles på mellom 8 og 10.

De rekonstituerte latexer kan så anvendes for mange formål. Eksempelvis kan de benyttes ved fremstilling av overflatebelegg, malinger og betongadditiver (sementadditiver). Det er selvfølgelig også mulig å benytte latexene for slike anvendelser uten at man først tørker dem til pulverform og deretter rekonstituerer dem til latexform ved tilsetning av vann.

Overflatebelegningsmaterialer eller malinger fremstilt under anvendelse av de rekonstituerte latexer vil normalt kunne bestå av (a) terpolymerharpiksen,

(b) vann, (c) et sammenflytningsmiddel, (d) en mykner og (e) eventuelt et fukte- eller dispergeringsmiddel. Vanligvis vil bruk av fukte- eller dispergeringsmidler ikke være påkrevet, fordi den rekonstituerte latex selv virker som et dispergeringsmiddel. Slike overflatebelegg eller malinger vil også vanligvis inneholde et pigment for å tilveiebringe den ønskede farve. Mengden av sammenflytningsmiddel og mykner som trenges i slike overflatebelegningsmaterialer, varierer sterkt med typen av terpolymerharpiks som anvendes. Nærmere bestemt vil det i overflatebelegningsmaterialer hvor det benyttes en terpolymerharpiks med en høy glassomvandlingstemperatur kreves større mengder sammenflytningsmidler enn når terpolymerharpiksen har en lav glassomvandlingstemperatur. Dersom det benyttes en terpolymerharpiks med en glassomvandlingstemperatur på fra 20°C til 25°C, vil det sannsynligvis ikke være nødvendig å innlemme et sammenflytningsmiddel i overflatebelegningsmaterialet. Hvorom allting er, vil en fagmann på området være i stand til å bestemme mengden av sammenflytningsmiddel som kreves for at overflatebelegningsmaterialet skal gi en sammenhengende film når den tørrer etter å være blitt påført på en overflate. Forbindelser som har til hensikt å øke overflatebelegningsmaterialets bearbei-delsestid eller tørketid blir også ofte benyttet i slike preparater. Mengden av pigment som kreves for å gi en ønsket farve, vil variere sterkt med pigmentet eller kombinasjonen av pigmenter som benyttes, og denne mengde vil i sin tur innvirke på glansen og andre egenskaper av den ferdige maling-film. En typisk maling kan utgjøres av 20-40 vekt% vann, 20-40 vekt% av harpikspulveret ifølge oppfinnelsen, 5-10 vekt% av et sammenflytningsmiddel, 1-4 vekt% av en mykner og 15-35 vekt% av et pigment. Butyldiglycol er et sammenflytningsmiddel som det er vanlig å benytte for slike anvendelser, og som også forbigående tjener som mykner. Også white spirit benyttes vanligvis i slike preparater som et sammen-

flytningsmiddel. Propylenglycol blir enkelte ganger benyttet i slike overflatebelegningsmaterialer i en mengde av fra 1 til 4% for å øke bearbeidelsestiden for overflatebelegningsmaterialet.

Oppfinnelsen illustreres i de følgende eksempler.

Med mindre annet er angitt, er alle deler og prosentmengder regnet på vektbasis.

Eksempel 1

En vandig reaksjonsblanding ble fremstilt ved at man blandet 67 phm styren, 30 phm butylacrylat, 2 phm acrylsyre,

1 phm methacrylsyre, 0,6 phm tert-dodecylmercaptan, 0,05

phm natriumlaurylsulfat, 0,8 phm ammoniumpersulfat og 2 00

phm vann i en reaksjonsbeholder. Polymerisasjonsblandingen ble tillatt å polymerisere i 1 time ved 59°C. Reaksjonstem-peraturen ble så øket til 79°C, og polymerisasjonen ble tillatt å pågå i ytterligere 2,5 timer, hvorunder en terpolymeremulsjon ble dannet.

Den fremstilte terpolymeremulsjon ble så sprøytetørret under anvendelse av en "Buchi" 190 minisprøytetørker. Sprøyte-tørkeren ble drevet under anvendelse av en innløpstemperatur på 90°C og en utløpstemperatur på 57°C og med pumpe, sugeinn-retning og oppvarmningsinnretning innstilt på henholdsvis 3, 5 og 4,5. På denne måte ble det oppnådd et selvemulgerbart harpikspulver.

Rekonstituerte latexer ble fremstilt ved man ganske enkelt rystet sammen like store mengder av det fremstilte pulver og vann i flasker. Vannet som ble benyttet ved denne prosedyre, hadde en pH-verdi på 9-10, hvilken ble oppnådd gjennom tilsetning av ammoniakk. Den dannede latex innehol-dende 50 vekt% faststoffer var meget stabil, og den viste ingen tegn på destabilisering etter 12 måneders henstand.

Eksempel 2 ( Sammenligningseksempel)

Prosedyren benyttet i eksempel 1 ble gjentatt, bort-sett fra at det ikke ble innlemmet noe natriumlaurylsulfat i reaksjonsblandingen. Det fremstilte pulver kunne ikke rekonstitueres under dannelse av en stabil latex. Etter at harpikspulveret var blitt dispergert i vannfasen fant det således meget raskt sted separasjon av latexen.

Eksempel 3

Den rekonstituerte latex fremstilt i eksempel 1 ble benyttet for fremstilling av en hvit maling. Denne maling ble fremstilt ved at man blandet 100 vektdeler av harpikspulveret fremstilt i eksempel 1 med 100 vektdeler vann, 1 vekt-del "Surfinol" 104 (et fuktemiddel og skumningshindrende middel), 10 vektdeler propylenglycol, 5 vektdeler av et amin, 10 vektdeler butyldiglycol, 8 vektdeler "Plastilit" (en mykner), 12,5 vektdeler white spirit og 80 vektdeler titandi-oxyd (et hvitt pigment). Denne maling ble fremstilt under anvendelse av bare moderat omrøring. Faktisk var det påkrevet meget mindre,mekanisk omrøring ved fremstilling av denne maling enn den normalt kreves ved bruk av konvensjonelle latexer ved malingfremstilling.

Den fremstilte hvite maling oppviste utmerket adhesjon til stål og aluminium. Malingen viste seg også å forsyne en kobberplate med utmerket beskyttelse mot oxydasjon. Nærmere bestemt vil kobberflater som er blitt malt med denne maling, ikke raskt bli blåfarvet som følge av oxydasjon, slik som kobberflater som er blitt malt under anvendelse av konvensjonelle malinger på vannbasis.

Claims

1. Selvemulgerbart harpikspulver, omfattende (a) en copolymer bestående av tilbakevendende enheter avledet fra acrylsyre/methacrylsyre og copolymeriserbare monomerer og (b) fra 0,005 til 1 vekt%, beregnet på totalvekten av pulveret, av minst én forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfonater og metallsalter av alkylsulfater, karakterisert ved at det som komponent (a) inneholder en terpolymer bestående av tilbakevendende enheter avledet fra (1) fra 0,1 til 6 vekt% acrylsyre, (2) fra 0,1 til 4 vekt% methacrylsyre og (3) fra 93 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer, med det forbehold at den totale mengde tilbakevendende enheter som er avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer i terpolymeren, ikke overskrider 7 vekt%, idet de angitte vekt-prosentmengder er basert på totalvekten av terpolymeren.

2. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 1, karakterisert ved at den totale mengde tilbakevendende enheter avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer i terpolymeren ikke overskrider 5 vekt%.

3. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 2, karakterisert ved at terpolymeren utgjøres av tilbakevendende enheter avledet fra (1) fra 0,5 til 4 vekt% acrylsyre, (2) fra 0,5 til 3 vekt% methacrylsyre og (3) fra 95 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer, idet prosentmengdene er beregnet på totalvekten av terpolymeren.

4. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 3, karakterisert ved at forbindelsene valgt blant metallsalter av alkylsulfater og metallsalter av alkyl sulfonater inneholder fra 4 til 18 carbonatomer.

5. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 4, karakterisert ved at de copolymeriserbare monomerer er valgt blant vinylaromatiske monomerer, alkylacrylatmonomerer og dienmonomerer.

6. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 5, karakterisert ved at de copolymeriserbare monomerer som er valgt blant vinylaromatiske monomerer, alkylacrylatmonomerer og dienmonomerer, er vinylaromatiske monomerer og alkylacrylatmonomerer, at 43-89 vekt% av de tilbakevendende enheter i terpolymeren er avledet fra vinylaromatiske monomerer, og at 10-50 vekt% av de tilbakevendende enheter i terpolymeren er avledet fra alkylacrylatmonomerer.

7. Selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 6, karakterisert ved at den totale mengde tilbakevendende enheter i terpolymeren som er avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgrupppeholdige monomerer, er fra 2 til 4 vekt%.

8. Fremgangsmåte for fremstilling av et selvemulgerbart harpikspulver, hvor man (a) polymeriserer monomerer valgt blant acrylsyre/methacrylsyre og Copolymeriserbare monomerer i et vandig medium i nærvær av fra 0,005 til 1 vekt% av minst en forbindelse valgt blant metallsalter av alkylsulfonater og metallsalter av alkylsulfater, og (b) tørrer emulsjonen for dannelse av et selvemulgerbart harpikspulver, karakterisert ved at man i trinn (a) anvender fra 0,1 til 6 vekt% acrylsyre, fra 0,1 til 4 vekt% methacrylsyre og fra 93 til 99 vekt% copolymeriserbare monomerer, for derved å danne en terpolymeremulsjon, med det forbehold at det totalt ikke polymeriseres inn i terpolymeren mer enn 7 vekt% acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer .

9. Fremgangmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at tørringen foretaes ved sprøytetørring.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at polymerisasjonen initieres ved bruk av minst én forbindelse valgt blant metallpersulfater og ammoniumpersulfat.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det som forbindelse valgt blant metallpersulfater og ammoniumpersulfat anvendes en forbindelse valgt blant natriumpersulfat, kaliumpersulfat og ammoniumpersulfat.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at polymerisasjonen ut-føres ved en temperatur på 20-95°C.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det som de copolymeriserbare monomerer anvendes monomerer valgt blant vinylaromatiske monomerer, alkylacrylatmonomerer og dienmonomerer.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at det av den totale mengde tilbakevendende enheter i terpolymeren som er avledet fra acrylsyre, methacrylsyre og andre carboxylgruppeholdige monomerer anvendes fra 2 til 4 vekt%.

15. Anvendelse av et selvemulgerbart harpikspulver ifølge krav 1-7 for fremstilling av et overflatebelegningsmateriale ved blanding med vann og konvensjonelle additiver.