NO165078B - Fremgangsmaate for reduksjon av det totale halogeninnhold i en epoksyharpiks. - Google Patents
Fremgangsmaate for reduksjon av det totale halogeninnhold i en epoksyharpiks. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165078B NO165078B NO862909A NO862909A NO165078B NO 165078 B NO165078 B NO 165078B NO 862909 A NO862909 A NO 862909A NO 862909 A NO862909 A NO 862909A NO 165078 B NO165078 B NO 165078B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxy resin
- weight
- solvent
- procedure
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 27
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 12
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229940118056 cresol / formaldehyde Drugs 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 7
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for reduksjon av
det hydrolyserbare og/eller bundne (totale) halogenidinnhold i en epoksyharpiks.
Epoksyharpikser anvendes i elektronikkindustrien som innkapslingsmidler, potting-forbindelser, elektriske laminater og lignende. Denne industri har oppdaget at halogenidinnholdet i epoksyharpiksen har ugunstig innvirkning på de elektriske egenskaper hos de resulterende sluttprodukter. Jo høyere halogenidinnholdet er, desto større er den skadelige innvirkning. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for reduksjon av det totale (hydrolyserbare og/eller bundne) halogenidinnhold i epoksyharpikser.
Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for reduksjon av det totale halogenidinnhold i en epoksyharpiks som inneholder i gjennomsnitt mer enn én vicinal epoksygruppe pr. molekyl, inneholdende hydrolyserbart og/eller bundet halogenid, som omfatter
(A) å oppløse epoksyharpiksen i et løsningsmiddelsystem som omfatter
(1) 25-75 vekt% av minst ett keton og
(2) 75-25 vekt% av minst ett aromatisk hydrokarbon;
og det karakteristiske ved fremgangsmåten er følgende ytterligere trekk: (B) å tilsette 0,1-5 vekt%, basert på vekten av nevnte epoksyharpiks, av minst én forbindelse som har minst én
alifatisk hydroksylgruppe pr. molekyl, som ko-løsnings-middel;
(C) å oppvarme den resulterende løsning til en temperatur på
fra 50°C opp til 200°C; (D) å tilsette 0,25-10 mol av et alkalimetallhydroksyd pr. ekvivalent av totalt halogenid; (E) å fortsette oppvarmingen for å redusere det totale halogenidinnhold i nevnte epoksyharpiks;
(F) å vaske produktet fra trinn (E) med enten vann, en
fortynnet vandig løsning av en svak uorganisk syre, et
surt salt eller en kombinasjon derav;
(G) å utvinne den resulterende epoksyharpiks som har et
redusert totalt halogenidinnhold fra produktet i trinn (F).
Fortrinnsvis tilsettes i punkt (B) 0,2-1 vekt% av nevnte forbindelse som ko-løsningsmiddel, og i (D) tilsettes fortrinnsvis 1-5, helst 1-3, mol alkalimetallhydroksyd.
Egnede epoksyharpikser som kan anvendes heri inkluderer en-hver epoksyharpiks som inneholder et gjennomsnitt av mer enn én vicinal epoksygruppe pr. molekyl og som inneholder en uønsket mengde av totalt, hydrolyserbart og/eller bundet halogenid.
Spesielt egnede epoksyharpikser inkluderer polyglycidyl-eteren av forbindelser som har et gjennomsnitt av mer enn én hydroksylgruppe pr. molekyl og som inneholder minst 10 deler pr. million totalt halogenid som f.eks. glycidyletere av bisfenoler, glycidyletere av fenolformaldehyd-epoksyharpikser, kresol/formaldehyd-epoksyharpikser, samt blandinger derav.
Egnede ketoner som kan anvendes heri inkluderer f.eks. aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, cykloheksanon, samt blandinger derav.
Egnede aromatiske hydrokarboner som kan anvendes heri inkluderer f.eks. benzen, toluen, xylen, og blandinger derav.
Egnede forbindelser som har minst én alifatisk hydroksylgruppe pr. molekyl inkluderer f.eks. alifatiske alkoholer, dioler og trioler og polyoksyalkylenforbindelser som har 1-3 hydroksylgrupper pr. molekyl med en gjennomsnittlig molekylvekt på 100-600, fortrinnsvis 200-400, samt blandinger derav.
Spesielt egnet er de polyoksyetylenglykoler som av og til betegnes som polyetylenglykoler, samt blandinger derav.
Egnede alkalimetallhydroksyder inkluderer f.eks. natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, litiumhydroksyd og blandinger derav. Alkalimetallet kan anvendes i fast form eller som en vandig løsning, fortrinnsvis som en vandig løsning i en konsentrasjon av fra 10 til 70, fortrinnsvis 40-60, prosent alkalimetallhydroksyd i vekt.
Oppvarmningen kan utføres ved atmosfæretrykk eller overatmosfæretrykk. Hvis relativt lavtkokende løsningsmidler anvendes, kreves vanligvis overatmosfærisk trykk. Det foretrekkes å anvende en temperatur på fra 50 og opp til 200°C, mer å foretrekke fra 100 til 130°C. Det foretrekkes å ikke anvende en temperatur over kokepunktet til løsningsmiddelsystemet. For
(7
lavtkokende løsningsmiddelsystemer; -kan trykk anvendes slik at temperaturer over kokepunktet kan anvendes.
Ved vasking av epoksyharpiksen for å fjerne saltet som har dannet seg og eventuelt uomsatt alkalimetallhydroksyd, foretrekkes det å anvende flere vasketrinn, hvor det som første vaskevann anvendes en fortynnet løsning av en uorganisk syre eller en fortynnet løsning av et uorganisk surt salt, fortrinnsvis syrer eller sure salter som har en pKa-verdi på fra 2 til 10, fortrinnsvis 2-7.
Egnede syrer og sure salter inkluderer f.eks. fosforsyre, mononatriumfosfat, dinatriumfosfat, karbonsyre, borsyre, samt blandinger derav.
Epoksyharpiksen utvinnes til slutt ved å utsette den organiske fase fra vaskeprosessen for destillasjon for å fjerne løsningsmidlene fra epoksyharpiksen.
De følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
75 gram av en kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks med en gjennomsnittlig epoksydekvivalentvekt (EEV) på ca. 22 0 og en gjennomsnittlig epoksyfunksjonalitet på ca. 6, inneholdende 3536 ppm hydrolyserbart klorid, i vekt, ble oppløst i 75 gram av en 75/25 vekt-blanding av metyletylketon (MEK) og toluen. 0,38 gram (0,5 vekt% basert på epoksyharpiks) av polyetylenglykol som hadde en gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 400 ble tilsatt til løsningen, og løsningen ble oppvarmet til 80°C under røring. 1,05 gram av 50%-ig vandig kaliumhydroksyd (1,25 ekv. KOH til 1 ekv. av hydrolyserbart klorid) ble tilsatt, alt på én gang, og reaksjonsblandingen ble holdt på 80° i 2 timer (7200 s) under god røring.
Reaksjonsblandingen ble fortynnet til 20% harpikskonsentra-sjon med MEK/toluen-løsningsmiddelmiks, nøytralisert med fortynnet H3PO4 og deretter vasket emd vann 3-4 ganger for fjerning av NaCl.
Den organiske fase fra vannvaskingene ble anbrakt på en roterende inndamper under fullt vakuum og ved 170°C for å fjerne løsningsmidlet fullstendig. En renset kresolepoksy-novolakharpiks med et hydrolyserbart kloridinnhold på 7 ppm ble oppnådd.
Eksempel 2
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble fulgt ved anvendelse av følgende komponenter og betingelser.
100 gram av en kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks med en gjennomsnittlig EEV på 220 og en gjennomsnittlig epoksyfunksjonalitet på 6 og inneholdende 3700 ppm hydrolyserbart klorid.
100 gram av en 75/25 blanding av MEK/toluen. Tilstrekkelig mengde av forskjellige ko-løsningsmidler slik at mengden av ko-løsningsmiddel var 0,5 vekt% basert på epoksyharpiksen. 1 gram (1,2 ekv. pr. hydrolyserbar klor-ekv.) av en 50%-ig vandig løsning av NaOH.
Reaksjonene ble utført ved 80°C i 2 timer (7200 s). Resultatene er gitt i følgende tabell I.
Eksempel 3
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble fulgt under anvendelse av følgende komponenter og betingelser.
100 gram av en kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks med en gjennomsnittlig EEV på 220, en gjennomsnittlig epoksyfunksjonalitet på 6 og 3536 ppm hydrolyserbart klorid.
100 gram av en 75/25 blanding, i vekt, av MEK/toluen.
Flere reaksjoner ble utført ved 80°C i 2 timer (7200 s) under anvendelse av varierende mengder av enten NaOH eller KOH og med og uten polyetylenglykol som hadde en gjennomsnittlig MV på 400. Resultatene er gjengitt i følgende tabell II.
Eksempel 4
Til et 1-liters reaksjonskar utstyrt med temperatur- og trykkregulering og indikeringshjelpemidler, hjelpemiddel for kontinuerlig tilsetning av vandig natriumhydroksyd, hjelpemiddel for kondensering og separering av vann fra en ko-destil-latblanding av vann, løsningsmiddel og epiklorhydrin og hjelpemiddel for å returnere løsningsmidlet og epiklorhydrinet, ble det tilsatt 118,5 gram (1 ekv.) av kresol/formaldehyd-novolakharpiks med gjennomsnittlig hydroksydekvivalentvekt 118,5 og med gjennomsnittlig funksjonalitet ca. 6, 370 gram (4 ekv.) epiklorhydrin og 247 gram av metyleteren av propylenglykol (l-metoksy-2-hydroksypropan) som løsningsmiddel. Etter røring ved romtemperatur og atmosfæretrykk for grundig å blande inn-holdet ble temperaturen hevet til 65°C, og trykket ble redusert til 180 mm Kg (24 kPa) absolutt. Til den resulterende løsning ble det kontinuerlig tilsatt 75,2 gram (0,94 ekv.) av 50%-ig vandig natriumhydroksydløsning ved konstant hastighet i et tidsrom av 4 timer (14400 s). Under tilsetningen av natrium-hydroksydet ble vannet fjernet ved ko-destillering med epiklorhydrin og løsningsmiddel. Destillatet ble kondensert hvorved det dannet seg to adskilte faser, en vannfase (topp) og en organisk epiklorhydrin-løsningsmiddelfase (bunn). Den organiske fase ble kontinuerlig returnert til reaktoren. Etter fullførelse av natriumhydroksydtilsetningen ble reaksjonsblandingen holdt på en temperatur av 65° og et trykk av ca. 180 mm Hg (24 kPa) absolutt i ytterligere 30 minutter (1800 s). Den resulterende kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks ble så destillert under fullt våkum og ved temperatur opp til 170°C for fjerning av alt epiklorhydrin og l-metoksy-2-hydroksypropan.
Til den smeltede kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks ble det tilsatt en lik vekt av en 75/25-blanding, i vekt, av metyletylketon (MEK) og toluen. En prøve av oppslemmingen ble tatt og ble funnet å inneholde 1200 ppm hydrolyserbart klorid. 0,87 gram (0,5 vekt% basert på epoksyharpiks) av polyetylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt 400 ble satt til blandingen, og blandingen ble oppvarmet til 8 0°C under røring. 0,86 gram av 50%-ig vandig kaliumhydroksyd (1,3 ekv. KOH til 1 ekv. hydrolyserbart klorid) ble tilsatt, alt på én gang, og reaksjonsblandingen ble holdt ved 80°C i 2 timer (7200 s) med god agitering.
Reaksjonsblandingen ble fortynnet til 20% harpikskonsen-trasjon med MEK/toluen (75/25) løsningsmiddelblanding, nøytralisert med CC>2 og deretter vasket med vann 4-5 ganger for fjerning av NaCl.
Den organiske fase fra vannvaskingene ble anbragt på en roterende inndamper under fullt våkum og ved temperatur 17 0°C for fjerning av løsningsmidlet fullstendig. En renset kresol/formaldehyd-epoksy-novolakharpiks med et hydrolyserbart kloridinnhold på 7 ppm ble oppnådd.
Eksempel 5
625 gram av kresol-epoksy-novolak inneholdende 553 ppm hydrolyserbart klorid og 930 ppm bundet klorid (totalt klorid = 1483 ppm) ble oppløst i 625 gram av 75/25, i vekt, MEK/toluen-løsningsmiddelblanding. 1,875 gram (0,3 vekt% basert på harpiks) av polyetylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 400 ble satt til løsningen, og løsningen ble oppvarmet til 85°C under
røring. 6,7 gram av 45%-ig vandig kaliumhydroksyd (2,1 ekv. kaus tikk til 1 ekv. klor) ble tilsatt, alt på én gang, og reaksjonsblandingen ble holdt på 85°C i 6 timer (21.600 s) med god agitering.
Reaksjonsblandingen ble fortynnet til 20% faststoffkon-sentrasjon med MEK/toluen-løsningsmiddelblanding, nøytralisert med fortynnet H^PO^ og så vasket med vann flere ganger for fjerning av NaCl.
Den organiske fase fra vaskingene ble anbragt på en roterende inndamper under fullt våkum og ved 170°C for fjerning av løsningsmidlet fullstendig. En renset kresol-epoksy-novolak med hydrolyserbart kloridinnhold på 7 ppm og bundet kloridinnhold på 263 ppm (totalt klorid = 270) ble oppnådd.
Eksempel 6
100 gram av en diglycidyleter av bisfenol A-epoksyharpiks inneholdende 300 ppm hydrolyserbart klorid og 900 ppm bundet klorid (totalt klorid = 1200 ppm) ble oppløst i 100 gram av en MEK/toluen-løsningsmiddelblanding. 0,5 gram (0,5 vekt% basert
på harpiks) av polyetylenglykol med molekylvekt 400 ble satt til løsningen, og løsningen ble oppvarmet til 80°C under røring. 0,84 gram av 45%-ig vandig kaliumhydroksyd (2 ekv. kaustikk til 1 ekv. klor) ble tilsatt, alt på én gang, og reaksjonsblandingen ble holdt på 80°C i 2 timer (7200 s) under god agitering.
Reaksjonsblandingen ble fortynnet til 20% faststoffkonsen-trasjon med MEK/toluen-løsningsmiddelblanding, nøytralisert med CO^ og deretter vasket med vann flere ganger for fjerning av NaCl.
Den organiske fase fra vaskingene ble anbragt på en roterende inndamper under fullt våkum og ved 170°C for fullstendig fjerning av løsningsmidlet. En renset diglycidyleter av bisfenol A-epoksyharpiks med hydrolyserbart klorid på 3 ppm og bundet klorid på 540 ppm (totalt klorid = 543 ppm) ble oppnådd.
Eksempel 7
I et 2-liters trykkreaksjonskar av rustfritt stål ble
625 gram kresol-epoksy-novolak inneholdende 553 ppm hydrolyser-
bart klorid og 930 ppm bundet klorid (totalt klorid = 1483 ppm)
oppløst i 625 gram av en 75/25, i vekt, MEK/toluen-løsnings-middelblanding. 1,875 gram (0,3 vekt% basert på harpiks) av polyetylenglykol med gjennomsnittlig molekylvekt 400 ble satt til løsningen, og løsningen ble oppvarmet til 120°C under røring. 3,9 gram av 45%-ig vandig kaliumhydroksyd (1,2 ekv. kaustikk til 1 ekv. klorid) ble tilsatt, alt på én gang, og reaksjonsblandingen ble holdt på 120°C i 1 time (3600 s) under god agitering.
Reaksjonsblandingen ble fortynnet til 20% faststoff-konsentrasjon med MEK/toluen-løsningsmiddelblanding, nøytrali-sert med C02 og deretter vasket med vann flere ganger for fjerning av NaCl.
Den organiske fase fra vaskingene ble anbragt på en roterende inndamper under fullt våkum og ved 170°C slik at løsningsmidlet ble fjernet fullstendig. En renset kresol-epoksy-novolak med hydrolyserbart kloridinnhold 8 ppm og bundet kloridinnhold 260 ppm (totalt klorid = 268) ble oppnådd.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for reduksjon av det totale halogenidinnhold i en epoksyharpiks som inneholder i gjennomsnitt mer enn én vicinal epoksygruppe pr. molekyl, inneholdende hydrolyserbart og/eller bundet halogenid, som omfatter (A) å oppløse epoksyharpiksen i et løsningsmiddelsystem som omfatter
(1) 25-75 vekt% av minst ett keton og
(2) 75-25 vekt% av minst ett aromatisk hydrokarbon;
karakterisert ved at den videre omfatter (B) å tilsette 0,1-5 vekt%, basert på vekten av nevnte epoksyharpiks, av minst én forbindelse som har minst én alifatisk hydroksylgruppe pr. molekyl, som ko-løsnings-middel; (C) å oppvarme den resulterende løsning til en temperatur på fra 50°C opp til 200°C; (D) å tilsette 0,25-10 mol av et alkalimetallhydroksyd pr.
ekvivalent av totalt halogenid; (E) å fortsette oppvarmingen for å redusere det totale halogenidinnhold i nevnte epoksyharpiks; (F) å vaske produktet fra trinn (E) med enten vann, en fortynnet vandig løsning av en svak uorganisk syre, et
surt salt eller en kombinasjon derav; (G) å utvinne den resulterende epoksyharpiks som har et
redusert totalt halogenidinnhold fra produktet i trinn (F).
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at (i) i trinn (B) nevnte ko-løsningsmiddel er tilstede i en mengde av 0,2-1 vekt%, basert på vekten av epoksyharpiksen ; (ii) i trinn (C) utføres oppvarmningen ved en temperatur på fra 100°C til 130°C; og (iii) i trinn (D) er alkalimetallhydroksydet til stede i en mengde av 1-5 mol pr. ekvivalent av totalt halogenid.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,
karakterisert ved at (i) nevnte ko-løsningsmiddel er en polyoksyetylenglykol eller polyoksypropylenglykol som har en gjennomsnittlig molekylvekt på fra 100 til 600; (ii) nevnte alkalimetallhydroksyd er natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd; og (iii) i trinn (D) er alkalimetallhydroksydet til stede i en mengde av fra 1 til 3 mol pr. ekvivalent av totalt halogenid.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3,
karakterisert ved at (i) nevnte ko-løsningsmiddel er polyoksyetylenglykol med gjennomsnittlig molekylvekt 200-400; og (ii) nevnte alkalimetallhydroksyd er kaliumhydroksyd.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4,
karakterisert ved at i trinn (F) vaskes nevnte produkt fra trinn (E) minst én gang med en fortynnet løsning av en svak uorganisk syre.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5,
karakterisert ved at det som svak uorganisk syre anvendes fosforsyre eller karbonsyre.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67277584A | 1984-11-19 | 1984-11-19 | |
| US76297185A | 1985-08-06 | 1985-08-06 | |
| US06/773,500 US4585838A (en) | 1985-08-06 | 1985-09-09 | Process for preparing epoxy resins containing low levels of total halide |
| PCT/US1985/002210 WO1986003210A1 (en) | 1984-11-19 | 1985-11-12 | A process for reducing the total halide content of an epoxy resin |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862909L NO862909L (no) | 1986-07-18 |
| NO862909D0 NO862909D0 (no) | 1986-07-18 |
| NO165078B true NO165078B (no) | 1990-09-10 |
| NO165078C NO165078C (no) | 1990-12-19 |
Family
ID=27418256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862909A NO165078C (no) | 1984-11-19 | 1986-07-18 | Fremgangsmaate for reduksjon av det totale halogeninnhold i en epoksyharpiks. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0202277A4 (no) |
| KR (1) | KR900001943B1 (no) |
| CN (1) | CN1004356B (no) |
| AU (1) | AU560379B2 (no) |
| BR (1) | BR8507064A (no) |
| CA (1) | CA1257446A (no) |
| ES (1) | ES8701206A1 (no) |
| FI (1) | FI862961A (no) |
| IL (1) | IL77036A (no) |
| MY (1) | MY101828A (no) |
| NO (1) | NO165078C (no) |
| WO (1) | WO1986003210A1 (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4785061A (en) * | 1987-08-13 | 1988-11-15 | The Dow Chemical Company | Method for reducing the aliphatic halide content of epoxy resins using a solvent mixture including a polar aprotic solvent |
| US7955498B2 (en) * | 2008-12-16 | 2011-06-07 | Chevron, U.S.A. Inc. | Reduction of organic halide contamination in hydrocarbon products |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE503550A (no) * | 1950-05-27 | |||
| BE546441A (no) * | 1955-03-28 | |||
| US2943095A (en) * | 1955-06-28 | 1960-06-28 | Union Carbide Corp | Process for preparing glycidyl polyethers of polyhydric phenols |
| NL270270A (no) * | 1960-10-17 | |||
| US3928288A (en) * | 1973-04-11 | 1975-12-23 | Dow Chemical Co | Epoxy novolac resins having a narrow molecular weight distribution and process therefor |
| JPS5824578A (ja) * | 1981-08-05 | 1983-02-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | グリシジルエ−テルの製造方法 |
| US4447598A (en) * | 1983-04-07 | 1984-05-08 | The Dow Chemical Company | Method of preparing epoxy resins having low hydrolyzable chloride contents |
| US4485221A (en) * | 1983-11-03 | 1984-11-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for making epoxy novolac resins with low hydrolyzable chlorine and low ionic chloride content |
-
1985
- 1985-11-08 CN CN85108970.4A patent/CN1004356B/zh not_active Expired
- 1985-11-12 WO PCT/US1985/002210 patent/WO1986003210A1/en not_active Application Discontinuation
- 1985-11-12 EP EP19850905721 patent/EP0202277A4/en not_active Ceased
- 1985-11-12 AU AU50915/85A patent/AU560379B2/en not_active Ceased
- 1985-11-12 KR KR1019860700472A patent/KR900001943B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-11-12 BR BR8507064A patent/BR8507064A/pt unknown
- 1985-11-13 IL IL77036A patent/IL77036A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-11-18 CA CA000495522A patent/CA1257446A/en not_active Expired
- 1985-11-18 ES ES548999A patent/ES8701206A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-07-16 FI FI862961A patent/FI862961A/fi not_active Application Discontinuation
- 1986-07-18 NO NO862909A patent/NO165078C/no unknown
-
1987
- 1987-08-25 MY MYPI87001452A patent/MY101828A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES548999A0 (es) | 1986-11-16 |
| NO165078C (no) | 1990-12-19 |
| EP0202277A1 (en) | 1986-11-26 |
| CN1004356B (zh) | 1989-05-31 |
| AU5091585A (en) | 1986-06-18 |
| IL77036A (en) | 1989-07-31 |
| AU560379B2 (en) | 1987-04-02 |
| FI862961A0 (fi) | 1986-07-16 |
| IL77036A0 (en) | 1986-04-29 |
| WO1986003210A1 (en) | 1986-06-05 |
| FI862961A (fi) | 1986-07-16 |
| ES8701206A1 (es) | 1986-11-16 |
| NO862909L (no) | 1986-07-18 |
| KR900001943B1 (ko) | 1990-03-26 |
| CA1257446A (en) | 1989-07-11 |
| NO862909D0 (no) | 1986-07-18 |
| KR870700658A (ko) | 1987-12-30 |
| MY101828A (en) | 1992-01-31 |
| BR8507064A (pt) | 1987-05-05 |
| CN85108970A (zh) | 1986-07-09 |
| EP0202277A4 (en) | 1987-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4499255A (en) | Preparation of epoxy resins | |
| KR100693849B1 (ko) | 에피할로히드린 유래의 에폭시 수지로부터 가수분해가능한 할로겐화물을 함유하는 물질과 다른 고분자량물질을 제거하는 방법 | |
| CA1314653C (en) | Method for reducing the aliphatic halide content of epoxy resins | |
| EP0103282B1 (en) | A process for preparing glycidyl derivatives of compounds having at least one aromatic hydroxyl group or aromatic amine group | |
| US4585838A (en) | Process for preparing epoxy resins containing low levels of total halide | |
| EP2260067B1 (en) | Process for manufacturing liquid epoxy resins | |
| US4624975A (en) | Process for stabilizing the hydrolyzable chloride content in epoxy resins | |
| EP0095609B1 (en) | Epoxy resins and process for preparing the same | |
| NO165078B (no) | Fremgangsmaate for reduksjon av det totale halogeninnhold i en epoksyharpiks. | |
| US4672103A (en) | Non-sintering epoxy resins prepared from triglycidyl ethers and epihalohydrins | |
| EP0232910B1 (en) | Methods for preparing advanced epoxy or phenoxy resins with low aliphatic halide content | |
| EP0340716A2 (en) | Preparation of epoxy resins | |
| US4558116A (en) | Process for preparing relatively high molecular weight epoxy resins | |
| JPH11171954A (ja) | ナフトール樹脂の製造方法 | |
| EP0065564B1 (en) | Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed glycidyl groups | |
| JPS6335171B2 (no) | ||
| KR20160137525A (ko) | 에폭시 수지 조성물 | |
| IE910407A1 (en) | Process for reducing the undesirable halide content of epoxy¹resins | |
| EP0373489B1 (en) | Concurrent addition process for preparing high purity epoxy resins | |
| EP0610987B1 (en) | Process for the preparation of alpha-glycol-containing glycidyl ether resins | |
| JPH0794522B2 (ja) | ノボラック型樹脂及びその製法 |