NO163286B - Polymerisert materiale, og anvendelse av dette som dentalmateriale. - Google Patents

Polymerisert materiale, og anvendelse av dette som dentalmateriale. Download PDF

Info

Publication number
NO163286B
NO163286B NO842418A NO842418A NO163286B NO 163286 B NO163286 B NO 163286B NO 842418 A NO842418 A NO 842418A NO 842418 A NO842418 A NO 842418A NO 163286 B NO163286 B NO 163286B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymerizable
groups
material according
olefinically unsaturated
particulate inorganic
Prior art date
Application number
NO842418A
Other languages
English (en)
Other versions
NO163286C (no
NO842418L (no
Inventor
Jozef Nemcek
Thomas Arwel Roberts
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of NO842418L publication Critical patent/NO842418L/no
Publication of NO163286B publication Critical patent/NO163286B/no
Publication of NO163286C publication Critical patent/NO163286C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/76—Fillers comprising silicon-containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/77—Glass
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/78—Pigments

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører et polymeriserbart materiale som omfatter: (a) et organisk medium som omfatter en polymeriserbar olefinisk umettet substans som bærer én eller flere polymeriserbare olefinisk umettetde grupper,
(b) en fosforoksysyre som har formelen:
hvor R1 er en hydrokarbylgruppe eller en polyeter- eller polyesterkjede, og
R <2>er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe eller en polyeter-eller polyesterkjede, og
(c) et organisk amin som har formelen:
hvor R"^ er en hydrokarbylgruppe eller en polyeter- eller polyesterkjede, og
R 4 og R 5, som kan være like eller forskjellige, er hydrogen,
hydrokarbyl- eller polyeter- eller polyesterkjeder; og eventuelt
d) et partikkelformig uorganisk materiale dispergert deri; og hvor forholdet mellom fosforoksysyre og organisk amin er mellom
0,5:1 og 100:1, samt anvendelse derav som dentalmateriale sammen med et friradikal-initierende system og eventuelt et partikkelformet uorganisk materiale.
Det ble funnet at når et organisk medium som omfatter en polymeriserbar olefinisk umettet substans polymeriseres i kontakt med overflaten av et organisk materiale, kan bindingen av det polymeriserte organiske medium til overflaten forbedres ved å inkorporere i det organiske medium visse fosforoksysyrer og visse aminer som blir derfinert senere. Det uorganiske materiale i partikkelform kan foreligge oppslemmet eller dispergert i det organiske medium, og ofte er de mekaniske eller fysikalske egenskaper, f.eks. løsningsmiddelbestandighet, hos de herdete produkter som blir fremstilt fra slike materialer, bedre enn egenskapene til lignende materialer som er beskrevet i europeisk patentskrift 0013491B.
Ifølge oppfinnelsen omfatter minst én av gruppene R<3>, R<4>
og R<5> en polymeriserbar olefinisk umettet gruppe.
Som eksempler på polymeriserbare olefiniske umettede substanser som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse og som inneholder en polymeriser-
bar olefinisk umettet gruppe, kan nevnes lett tilgjengelige monomerer valgt fra de klasser som blant annet inkluderer hydro-karboner, f.eks. styren; etere, f.eks. vinyletyleter; estere, f,eks. vinylacetat, metylmetakrylat, etylakrylat, butylakrylat og 2-etylheksylmetakrylat; og amider, f.eks. N-vinylpyrrolidon,
og N-alkylakrylamid.
Som eksempler på polymeriserbare olefinisk umettede substanser som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse og som inneholder flere polymeriserbare olefinisk umettede grupper, kan blant annet nevnes poly(alk)akrylatesterne av for eksempel dietylenglykol, trimetylolpropan og pentaerytrotol, f.eks. dietylenglykol-dimetakrylat.
Fortrinnsvis er polymeriserbare olefinisk umettede substanser som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, polymeriserbare prepolymerer. Som eksempler på slike prepolymerer kan nevnes vinyluretaner, for eksempel slike som er beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.352.063, 1.465.097 og 1.498.421 og BRD-off.skrift 2.419.887; reaksjonsproduktene av en diol, spesielt en bisfenol, med et glycidylalkakrylat, for eksempel slike som er beskrevet i US-patentskrifter nr. 3.066.112 og 4.131.729; og reaksjonsproduktene av en aromatisk forbindelse, formaldehyd og en polymeriserbar olefinisk umettet karboksylsyre som beskrevet i vår euro-peiske patensøknad nr. 83307128. Åpenbarelsene i de forannevnte patentskrifter og søknader inkorporeres heri ved referanse.
Fortrinnsvis er de forannevnte polymeriserbare prepolymerer valgt fra gruppen bestående av vinyluretaner, som foran beskrevet, som er reaksjonsprodukter av en uretanprepolymer og en hydroksyalkylester av akryl- eller metakrylsyre, hvor uretan-prepolymeren er et rea':- jonsprodukt av et diisocyanat med strukturen OCN-R<6->NCO, hvor R<6> er et toverdig hydrokarbylradikal, fortirnnsvis et alkylenradikal som har opptil 10 karbonatomer, f.eks, heksametylen, og en diol med strukturen HO-R 7-0H, hvor R 7 er resten av et kondensat av et alkylenoksyd med en organisk forbindelse som inneholder to fenoliske eller alkoholiske grupper; de forannevnte reaksjonsprodukter er beskrevet i europeisk pa-tentsøknad nr. 83307128; og et reaksjonsprodukt av et glycidylalkakrylat og en diol med formelen
hvilke polymeriserbare prepolymerer eventuelt er blandet med en polymeriserbar olefinisk umettet monomer som har én eller flere polymeriserbare olefinisk umettede grupper dannet ved forestring av akryl- eller metakrylsyre med en hydroksyforbindelse. eller en polyol, fortrinnsvis en diol, f.eks. trietylenglykoldimetakrylat.
o 1 2 3 4 5
Nar en gruppe R , R , R , R eller R i fosforoksysyrer og organiske aminer som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, er en hydrokarbylgruppe, kan den være en alkyl-, f.eks. oktyl-, aralkyl-, f.eks. benzyl-; alkaryl-, f.eks. tolyl-; eller aryl-, f.eks. fenyl-gruppe.
Gruppene R1, R2, R"*, R4 og R5 kan bære substituenter, som kan være i kjede eller utstikkende, som ikke innvirker utilbør-lig skadelig på den forannevnte overflate av det uorganiske faste stoff eller som har utilbørlig skadelig påvirkning på polymerisasjonen av det polymeriserbare materiale. Som eksempler på slike egnede substituenter kan nevnes ester-, hydroksy-, halogen- og etergrupper. ;Både fosforoksysyren og det organiske amin er fortrinnsvis polymeriserbare olefinisk umettede forbindelser, siden anvendelse av en slik blanding ytterligere forbedrer adhesjonen av polymeren som er fremstilt ved polymerisering av de polymeriserbare materialer, til den forannevnte overflate av det uorganiske materiale. ;Minst én av gruppene R1, R2, R<3>, R<4> og R<5>, og spesielt fore-12 ;trukket minst én av gruppene R og R , og minst én av gruppene R<3>, R<4> og R<5>, er fortrinnsvis, eller er fortrinnsvis avledet fra, ;en hydrokarbylgruppe som har minst 6 karbonatomer eller en polyeter, f.eks. polypropylenoksyd, eller en polyesterkjede, f.eks. polykaprolakton med molekylvekt større enn 200, og mer spesielt foretrukket er en, eller en som er avledet fra, en langkjedet alkylgruppe som inneholder 8 til 22 karbonatomer eller en polyeter- eller polyesterkjede med molekylvekt mellom 300 og 10000. Anvendelse av en blanding av fosforoksysyre og organisk amin hvor gruppene R<1>, R<2>, R<3>, R<4> og R<5> er valgt fra disse foretrukne definisjoner, tillater at en større konsentra-sjon av partikkel formet uorganisk materiale blir dispergert i det organiske medium og/eller gir nedsettelse av viskositeten til dispersjonen. ;Som eksempler på polymeriserbare olefinisk umettede grupper som kan være til stede i en fosforoksysyre eller et organisk amin som omfattes av de polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan nevnes blant annet (alk)-akroyloksyalkyl og (alk)-akroylamidoalkyl, f.eks. metakryloksy-propyl, og akrylamidobutyl; allyl; rester av naturlig fore-kommende umettede syrer, f.eks. oljesyre; CHjMCHj) hvor m er 6 til 50, f.eks. undecenyl; CH2=CH-Ar-(CJ^ )n~, hvor n er 6 til 50, CH2=CR<8>COO(CH2)p-, hvor R8 er hydrogen, metyl eller etyl og p er 6 til 50; og polybutadien. Det er ofte foretrukket at den polymeriserbare olefinisk umettede gruppe ligger fjernt fra nitrogen- eller fosfor-atomet. ;Selv om vi ikke utelukker muligheten for at fosforoksysyrer som omfattes av de polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan være i form av en monoester eller en blanding av mono- og diestere, så er det ofte foretrukket at det er til stede en diester, fortrinnsvis en diester hvor begge ester-gruppene, som kan være like eller forskjellige, inneholder en polymeriserbar olefinisk umettet gruppe. Det kan være bekvemt å anvende en blanding av fosforoksysyrer, typisk en blanding av mono- og diestere. ;Som spesifikke eksempler på fosforoksysyrer som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan nevnes metakroyloksypropylfosfat, di(metakroyloksypropyl)-fosfat, oleyldihydrogenfosfat, dioleylhydrogenfosfat, di(undecenyl)fosfat, metakroyloksyheksylfosfat, akroyloksypolypropoksyl-fosfat, kolesterylfosfat og metakroyloksydodecylfosfat. ;Selv om vi ikke utelukker muligheten for at organiske aminer som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan være primære aminer, d.v.s. at R<3>;4 ->;og R er hydrogen, eller sekundære aminer, d.v.s. at RJ er hydrogen-, så er de fortrinnsvis tertiære aminer, og mer foretrukket inneholder hver av de tre sunstituentgrupper på nitrogenatomet polymeriserbar olefinisk umettet gruppe, hvilke grupper kan være like eller forskjellige. ;Som spesifikke eksempler på organiske aminer som omfattes av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan nevnes metakroyloksyetyldietylamin, di(metakroyloksy-etyl)metylamin, olylamin, undecenylamin, metakroyloksypolypropok-sylamin, kolesterylamin, metakroyloksypropyl-dimetylamin, tri-(metakroylpolyoksypropyl)amin og dodecyl-di(metakroyloksyetyl)-amin. ;Det organiske medium som anvendes i et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse, bør ikke inneholde sure eller basiske grupper. ;Polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse kan anvendes i form av tynne filmer. De kan for eksempel anvendes til belegning av en i alt vesentlig uorganisk overflate, f.eks. som en korrosjonsbestandig belegning på et metall eller som en glassure for renner; eller de kan anvendes som klebemidler, f.eks. for å binde en dentalfylling eller -kappe i eller på et hull i en tann. ;Ved en foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse ;er imidlertid det polymeriserbare materiale, som definert foran, i intim blanding med et partikkelformet uorganisk materiale. Slike materialer kan omdannes til i alt vesentlig tredimensjo-nale gjenstander eller formål eller til belegninger eller filmer. ;Et partikkelformet uorganisk materiale som kan omfattes av et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan være ethvert konvensjonelt partikkelformet fyllstoff-materiale, for eksempel metalloksyder, f.eks. aluminiumoksyd, titandioksyd, magnetisk jernoksyd; kjønrøk; grafitt; uorganiske salter, f.eks. hydroksyapatitt; metaller; leire, og det er fortrinnsvis et kiselholdig materiale, for eksempel silisiumoksyd og silikatbaserte glass. ;Når et partikkelformet uorganisk materiale er til stede i et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse, og når det er et kiselholdig partikkelformet materiale, kan det for eksempel være et silikatsalt, f.eks. aluminiumsili-kat eller kalsiumsilikat, eller et silikatholdig materiale i findelt form, f.eks. talk, eller fortrinnsvis silisiumoksyd eller et silikatbasert glass. Silisiumoksyd kan for eksempel være knust krystallinsk silisiumoksyd, f.eks. sand, eller fortrinnsvis et kollodialt silisiumoksyd, f.eks. et pyrogent eller røket silisiumoksyd, som har partikler med submikrone dimensjo-ner. Det silikatbaserte glass kan for eksempel være et bor-silikat som kan inneholde små mengder av andre såkalte glass-modifiserende oksyder, f.eks. bariumoksyd og strontiumoksyd. ;Det partikkelformede uorganiske materiale kan for eksempel være i form av kuler, små skiver, fibre, whiskers, eller det kan være uregelmessig formet. ;Det er foretrukket at minst 50% av partiklene i det partikkelformede uorganiske materiale skal ha en maksimal dimensjon som ikke er større enn 50 ym. Med dette menes at den maksimale dimensjon på partiklene i hvilken som helst retning ikke skal være større enn 50 ym. Når således det partikkelformede uorganiske materiale er i form av kuler, skal minst 50% av kulene ha en diameter som ikke er større enn 50 ym. Når det partikkelformede , uorganiske materiale er i form av fibre, skal minst 50% av fibrene ha en lengde på ikke mer enn 50 um. Fortrinnsvis har i alt vesentlig alle partiklene i det partikkelformede uorganiske materiale en maksimal dimensjon som ikke er større enn 50 ym. ;Et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse kan omfatte store mengder, for eksempel opptil 30-50 volum*, og noen ganger opptil 90 volum%, av et partikkelformet uorganisk materiale dispergert i det organiske medium. Et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter fortrinnsvis 20-70 volum% av et partikkelformet uorganisk materiale.
Når et polymeriserbart materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter et partikkelformet uorganisk materiale, kan støpte eller formede gjenstander, for eksempel ark, filmer, stenger, rør og spesielt gjenstander som er formet eller støpt til en rekke fasonger som har en spesifikk anvendelse, for eksempel håndtak, knotter, hjul, lokk, sanitærutstyr, etc, eller gummiaktige produkter, f.eks. slanger, skosåler, hansker, bekvemt., og fordelaktig dannes fra de forannevnte materialer.
Det partikkelformede uorganiske materiale forsyner ofte den ende-lige gjenstand med en nyttig forsterkende, herdende eller deko-rativ effekt eller en øket bestandighet mot løsningsmiddelangrep, eller nyttige elektriske egenskaper.
Konsentrasjonene av fosforoksysyre og organisk amin i polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse er ikke kritiske. Vi har for eksempel funnet at når det polymeriserbare materiale omfatter et partikkelformet uorganisk materiale, oppnås det merkbare resultater når de tilsammen tilveiebringer fra 0,1 vekt%, og vanligvis er det ingen ytterligere forbed-ring over ca. 15 vekt% i forhold til vekten av det partikkelformede uorganiske materiale. Tilsammen ca. 5 vekt% av fosforoksysyren og det organiske amin i forhold til vekten av det partikkelformede uorganiske materiale, blir typisk anvendt.
Mol-forholdet mellom fosforoksysyre og organisk amin er typisk mellom 0,5:1 og 100:1 og fortrinnsvis fra 1:1 til 3:1.
Det organiske medium er fortrinnsvis flytende ved omgivel-sens temperatur på grunn av at dispergering av det partikkelformede uorganiske materiale, når dette anvendes, utføres lettere dersom det ikke er nødvendig med noen oppvarming for å gjøre det organiske medium flytende. Vi utelukker imidlertid ikke muligheten for at det organiske medium kan være fast eller halv-fast ved omgivelsenes temperaturer, og det polymeriserbare materiale kan da fremstilles ved en forhøyet temperatur over smeltepunktet eller mykningspunktet til mediet, hvilken temperatur bør være under 250°C og fortrinnsvis under 150°C.
Polymerisering av polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse kan initieres med et egnet friradikal-initiatorsystem. Slike initiatorsystemer inkluderer azosystemer, organiske peroksyder eller fortrinnsvis foto-initiatorsystemer, så som beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.408.265 og europeisk patentpublikasjon nr. 59649A, hvis åpenbarelser inkorporeres heri ved referanse.
Polymeriserbare materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse som inneholder et foto-initieringssystem, fortrinnsvis et foto-initieringssystem som blir aktivert ved synlig lys, er spesielt nyttige som dentalmaterialer.
Ved et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelse anvendes det polymeriserbare materialet ifølge oppfinnelsen i et dentalmateriale. Dette omfatter da (a) en polymeriserbar prepolymer som omfatter en flerhet av polymeriserbare olefinisk umettede grupper og som er et reaksjonsprodukt av (i) et uretan og en olefinisk umettet monomer som er reaktiv med uretanet, eller (ii) en aromatisk forbindelse, formaldehyd og en olefinisk umettet karboksylsyre, (b) en fosforoksysyre som foran definert, (c) et organisk amin som foran definert, (d) et driradikal-initiatorsystem, fortrinnsvis et foto-initiatorsystem, og eventuelt (e) et partikkelformet uorganisk materiale.
Når et dentalmateriale i foreliggende oppfinnelse omfatter et partikkelformet uorganisk materiale, er det fortrinnsvis et kiselholdig materiale som foran definert.
Det skal forstås at et dentalmateriale i foreliggende oppfinnelse, når det inneholder et partikkelformet kiselholdig materiale, har tilstrekkelig mobilitet til at det lett kan formes ved omgivelsenes temperatur, for eksempel ved forming under hånd-trykk. Det vil bekvemt ha en pastalignende konsistens.
Et dentalmateriale i foreliggende oppfinnelse kan, når det omfatter et partikkelformet kiselholdig materiale, påføres på tannen, f.eks. som en fylling i et hull i tannen, og kan polymeriseres slik at materialet formes til et hårdt materiale.
Et dentalmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse som ikke omfatter et partikkelformet uorganisk materiale, kan anvendes som en dental-glassur eller et klebemiddel.
Når en polymeriserbar prepolymer som omfattes av et dentalmateriale i foreliggende oppfinnelse, er fast eller halv-fast, er det ofte nødvendig (for å frembringe et dentalmateriale som er fluid) å sette til materialet tilstrekkelig av flytende etylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med den polymeriserbare prepolymer, for å gjøre materialet fluid, og spesielt, når materialet omfatter et partikkelformet kiselholdig materiale, for å gi materialet en pastalignende konsistens. Om ønskes kan materialet inkludere en flytende kopolymeriserbar etylenisk umettet monomer selv om den polymeriserbare prepolymer selv er flytende.
Den mengde av slik etylenisk umettet monomer som anvendes kan ønskelig være akkurat tilstrekkelig til å gi den ønskede fluiditet til denatlmaterialet. Da anvendelse av en slik monomer kan føre til en reduksjon av fastheten i dentalfyllinger dannet fra materialet, er det foretrukket at det i blandingen ikke anvendes mer enn 100% av etylenisk umettet monomer, basert på vekten av polymeriserbar prepolymer, og mer foretrukket ikke mer enn 50 vekt%.
Egnede flytende kopolymeriserbare etylenisk umettede monomerer, hvis polymerer bør være vann-uløselige, inkluderer vinylmonomerer, f.eks. estere av akryl- og metakrylsyrer. Polyfunk-sjonelle vinylmonomerer, det vil si monomerer som inneholder to eller flere vinylgrupper, er også egnet. Egnede monomerer inkluderer for eksempel glykoldimetakrylat og trietylenglykoldiakry-lat. Monomerende bør ha lav toksisitet.
For at det herdete dentalmateriale skal ha høyere fasthet og modul, er det foretrukket at den polymeriserbare prepolymer har minst én cyklisk gruppe. Det er foretrukket at de polymeriserbare prepolymerer har minst én cyklisk gruppe i kjeden mellom de etylenisk umettede grupper.
Når dentalmaterialene omfatter et partikkelformet kiselholdig materiale som er i form av kuler, små skiver eller er uregelmessig formet, er fortrinnsvis den maksimale dimensjon på partiklene i det partikkelformede kiselholdige materiale ikke større enn 50 um, og spesielt foretrukket ikke større enn 5 um.
Et foto-initiatorsystem for anvendelse i et dentalmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse, omfatter fortrinnsvis minst én foto-sensibilisator valgt fra fluorenon, substituerte derivater derav, kamferkinon og a-diketoner som har strukturen:
i hvilken gruppene A, som kan være like eller forskjellige, er hydrokarbylgrupper eller substituerte hydrokarbylgrupper; og minst ett reduksjonsmiddel som er i stand til å redusere foto-sensibilisatoren når foto-sensibilisatoren er i stimulert til-stand, f.eks. et amin. Det anvendes fortrinnsvis en organisk
peroksyforbindelse, f.eks. et organisk peroksyd, en persyre-ester eller et hydroperoksyd, i blanding raed f oto-initiator-systemet.
Dentalraaterialene kan herdes ved bestråling av materialet med ultrafiolett stråling, det vil si stråling som har en bølgelengde i området ca. 230 my opptil 400 my. Materialene kan også bli, og blir fortrinnsvis, herdet ved bestråling med synlig stråling og spesielt med synlig stråling som har en bølgelengde i området 400 my til 500 my. Alternativt kan det anvendes en blanding av ultrafiolett og synlig stråling.
Konsentrasjonen av fotosensibilisatoren er passende 0,001 til 10 vekt%, fortrinnsvis 0,1 til 5 vekt%, og konsentrasjonen av reduksjonsmiddel er 0,25 til 5 vekt%, fortrinnsvis 0,25 til 0,75 vekt%, idet alle disse prosenter er basert på vekt av det polymeriserbare materiale i dentalmaterialet.
Blanding av den polymeriserbare prepolymer med det partikkelformede kiselholdige materiale for å danne et dentalmateriale kan utføres ved å røre, eller skjære, f.eks. ved kulemaling, prepolymeren og fyllstoffet sammen. Da imidlertid den polymeriserbare prepolymer, eventuelt sammen med en kopolymeriserbar monomer, kan være viskøs og således vanskelig å røre sammen med det partikkelformede kiselholdige materiale slik at det oppnås passende blanding, kan den polymeriserbare prepolymer, eventuelt sammen med kopolymeriserbar monomer, bekvemt fortynnes med et egnet fortynningsmiddel for således å redusere viskositeten og således lettere muliggjøre passende blanding av det partikkelformede kiselholdige materiale. Når blandingen er utført kan fortynningsmidlet fjernes, f.eks. ved inndamping. Fortynningsmidlet kan passende være en kopolymeriserbar etylenisk umettet monomer, idet konsentrasjonen av monomeren deretter reduseres i den ønskede utstrekning.
For at det kan fremstilles et dentalmateriale i hvilket det partikkelformede kiselholdige materiale kleber spesielt godt til den herdete polymeriserbare prepolymer, er det foretrukket at det partikkelformede kiselholdige materiale settes til blandingen av polymeriserbar prepolymer, fosforoksysyre og organisk amin.
For at en dental-basis og/eller kunstig tann fremstilt fra et dentalmateriale i foreliggende oppfinnelse skal ha kjøtt-farvet og/eller naturlig utseende, kan den inkludere små
mengder av pigmenter, opalescerende midler og lignende.
Dentalmaterialene kan anvendes til en rekke dental-anvendelser. De kan for eksempel anvendes som fyllingsmaterialer (bak og fremme), eller til fremstilling av enkeltvise kunstige tenner.
Dentalmaterialene kan bekvemt pakkes i små beholdere (f.eks. med kapasitet på 1 g) for å lette den kirurgiske behandling og redusere risikoen for uaktsom herding med tilfeldig lys.
Oppfinnelsen illustreres med de følgende eksempler.
Eksempler 1- 3
Dispersjoner av hydrofilt silisiumoksyd ("Aerosil" Al 30; "Aerosil''er et registrert varemerke fra Degussa), 22 vekt%, i metylmetakrylat inneholdende en rekke dispergeringsmidler ble fremstilt ved fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 i europeisk patentskrift nr. 13491B, og ble herdet ved fremgangsmåten beskrevet i eksempel 19 i forannevnte patentskrift.
Forskjellige fysikalske egenskaper til de herdete sammen-setninger ble målt. Resultatene er vist i tabell 1.
Fra tabellen kan det ses at når fosforoksysyren ikke bærer noen polymeriserbare olefinisk umettede grupper, så gir anvendelse av et organisk amin som bærer en polymeriserbar olefinisk umettet gruppe (eksempel 1), bedre mekaniske egenskaper enn anvendelse av et organisk amin som ikke bærer en polymeriserbar olefinisk umettet gruppe (sammenligningstest), og at når både fosforoksysyren og det organiske amin er polymeriserbare olefinisk umettede forbindelser (eksemplene 2 og 3), så oppnås det ytterligere bedringer av mekaniske egenskaper.
Eksempler 4- 8
Kondensat (32,2 g, 0,1 mol) oppnådd ved omsetning av 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)propan og propylenoksyd i et mol-forhold på 1:2 (oksypropylert bisfenol A) ble oppløst i tilnærmet 100 g metylendiklorid, og den resulterende løsning ble satt dråpevis til en løsning av heksametylendiisocyanat (33,6 g, 0,2 mol) i metylenklorid (100 g) under en atmosfære av nitrogengass. 4 dråper dibutyltinndilaurat (fås som "Mellite" 12; "Mellite"
er et registrert varemerke) ble tilsatt som katalysator. Blandingen ble rørt under nitrogen i 1 time hvoretter den ble oppvarmet under tilbakeløpsforhold i 9 timer. Blandingen ble så avkjølt, og en løsning av hydroksypropylmetakrylat (29 g, 0,2 mol) i metylendiklorid (100 g) ble tilsatt, hvoretter blandingen ble oppvarmet under tilbakeløpsforhold i 3 timer. Hydroksy-polyesteren omfattet isomerer i vektforholdet 2-hydroksypropyl (2,6 deler) til 1-metyl-2-hydroksyetyl (1 del). Til blandingen av vinyluretan (polymeriserbar prepolymer) og metylenklorid ble tilsatt trietylenglykol-dimetakrylat i tilstrekkelig mengde til å danne polymeriserbart materiale inneholdende 50 vekt% vinyluretan og 50 vekt% trietylenglykol-dimetakrylat. Metylen-kloridet ble fjernet ved destillasjon.
Et fotosensitivt katalysatorsystem som omfattet kamferkinon og dimetylaminometakrylat ble fremstilt ved å oppløse komponentene i metylenklorid. Løsningen ble satt til det polymeriserbare materiale. Dette og etterfølgende trinn ble utført under natrium-utladende lys.
Kamferkinon-konsentrasjonen var 0,75%, og dimetylaminoetyl-metakrylat-konsentrasjonen var 0,5 vekt%, basert på polymeriserbart materiale.
En fosforoksysyre og et organisk amin fulgt av et partikkelformet uorganisk materiale ble satt til det polymeriserbare materiale og det fotosensitive katalysatorsystem. Blandingen ble malt på en to-valse-mølle som ble operert ved omgivelsenes temperatur under redusert trykk.
Prøver av produktet fra to-valse-møllen ble anbragt i for-mer (25 mm x 2 mm x 2 mm) og herdet ved eksponering i 60 sekun-der for lys med intensitet på 110-1200 Wm"<2> målt ved 470 my.
De herdete prøver ble aldret i 24 timer ved 37°C, og så ble deres bøye-egenskaper bestemt ved en tre-punkts bøyetest med bærerne 20 mm fra hverandre og med en krysshodehastighet på
1,0 _+ 0,05 mm/min.
Detaljer med hensyn til de polymeriserbare produkter og bøye-egenskapene til produktene er angitt i tabell 2.
F: Røket silisiumoksyd (kvalitet "0X5CH fra Degussa).
G: Borsi1ikat-glass (2-20um).
H: Et bariumholdig glass ("Raysorb" T-3000).
I: Hydroksyapatitt.
J: En fosforoksysyre som stammer fra 1,6-dihydroksyheksan og
metakrylsyre.
K: Di-2-etylheksyl-fosforsyre.
L: En fosforoksysyre som stammer fra trietylenglykol og
metakrylsyre.
M: En fosforoksysyre som stammer fra polypropylenglykol (m.v.
400) og metakrylsyre.
N: Undecenylfosfat.
P: En blanding av C12H25, <C>13<H>2<g> og C14H2<gN>Me2 (fra Albright
and Wilson).
Q: CH-=CCHoC0_(CHCH-,CH_0) CH-CH-N(CH0)_ hvor n er ca. 14.
a: Volumprosent av polymeriserbart materiale,
b: Vektprosent basert på vekten av partikkelformet uorganisk
materiale.
CT/4, CT/5 og CT/6 er sammenligningstester.
Fosforoksysyrene betegnet J, L og M i tabell 2 ble fremstilt på følgende måte. En løsning av metakroylklorid (0,66 mol) i metylenklorid (100 g) ble satt dråpevis i løpet av 30 minutter til en løsning av det passende diol (0,66 mol) og pyridin (0,73 mol) i metylenklorid (200 g). Reaksjonsblandingen ble rørt ved romtemperatur i 2 timer og så tilbakeløpsbehandlet i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble vasket med fortynnet HCl-løsning, pyridinklorid ble fjernet ved filtrering, og filtratet ble vasket med vandig natriumbikarbonat-løsning. Fosforpentoksyd (0,44 mol) ble så satt til filtratet under omrøring i løpet av 1 time og reaksjonsblandingen ble tilbakeløpsbehandlet i 3 timer. Den ble vasket med vandig natriumbikarbonat-løsning, så med vann, filtrert og løsningsmidlet ble fjernet på en roterende inndamper.
Det organiske amin betegnet Q i tabell 2 ble fremstilt ved å omsette N,N-dimetylaminoetylpolypropylenglykol i et inert løsningsmiddel sammen med et lite molart overskudd av pyridin og et lite molart overskudd av metakroylklorid.

Claims (13)

1. Polymeriserbart materiale som omfatter a) et organisk medium som omfatter en polymeriserbar olefinisk umettet substans som bærer én eller flere polymeriserbare olefinisk umettede grupper, b) en fosforoksysyre som har formelen: hvor R<1> er en hydrokarbylgruppe eller en polyeter- eller polyesterkjede, og R<2> er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe eller en polyeter- eller polyesterkjede, og c) et organisk amin som har formelen: hvor R<3> er en hydrokarbylgruppe eller en polyeter- eller polyesterkjede, og R<4> og R<5>, som kan være like eller forskjellige, er hydrogen, hydrokarbyl eller polyeter- eller polyester-kj eder; og eventuelt d) et partikkelformig uorganisk materiale dispergert deri; og hvor forholdet mellom fosforoksysyre og organisk amin er mellom 0,5:1 og 100:1, karakterisert ved at minst én av gruppene R<3>, R<4> eller R<5> omfatter en polymeriserbar olefinisk umettet gruppe.
2. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 1, karakterisert ved at minst én av gruppene R<1 >og R<2> og minst én av gruppene R<3>, R<4> og R<5> er, eller stammer fra, en langkjedet alkylgruppe som inneholder 8-22 karbonatomer eller en polyeter- eller polyesterkjede med molekylvekt mellom 300 og 10000.
3• Polymeriserbart materiale i henhold til krav 1, karakterisert ved at den polymeriserbare olefinisk umettede substans er en polymeriserbar prepolymer.
4. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 3, karakterisert ved at den polymeriserbare prepolymer er et vinyluretan eller et reaksjonsprodukt av en diol med et glycidylalkakrylat eller et reaksjonsprodukt av en aromatisk forbindelse, formaldehyd og en polymeriserbar olefinisk umettet karboksylsyre.
5. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 3, karakterisert ved at det organiske medium ytterligere omfatter en ester eller diester av akryl- eller metakrylsyre.
6. Polymeriserbart produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at minst én av gruppene R<1 >og R<2> og minst én av gruppene R<3>, R<4> og R<5> omfatter polymeriserbare olefinisk umettede grupper.
7. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 1, karakterisert ved at minst én av gruppene R<1 >og R2 og minst en av gruppene R<3>, R<4> og R5 er, eller stammer fra, hydrokarbylgrupper som har minst 6 karbonatomer, eller polyetere eller polyestere med molekylvekt større enn 200.
8. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 1, karakterisert ved at det organiske amin er et tertiært amin.
9. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 8, karakterisert ved at det partikkelformede uorganiske materiale er et kiselholdig materiale.
10. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 9, karakterisert ved at det kiselholdige materiale er et silikat-basert glass eller et silisiumoksyd.
11. Polymeriserbart materiale i henhold til krav 8, karakterisert ved at det partikkelformede uorganiske materiale tilveiebringer 20-70 volum% av det polymeriserbare materiale.
12. Anvendelse av et polymeriserbart materiale i henhold til krav 3, som dentalmateriale sammen med et friradikal-initierende-system og eventuelt et partikkelformet uorganisk materiale.
13. Anvendelse i henhold til krav 12, hvorved det friradikal-initierende system er et fotoinitiatorsystem.
NO842418A 1983-06-16 1984-06-15 Polymerisert materiale, og anvendelse av dette som dentalmateriale. NO163286C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838316445A GB8316445D0 (en) 1983-06-16 1983-06-16 Polymerisable compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO842418L NO842418L (no) 1984-12-17
NO163286B true NO163286B (no) 1990-01-22
NO163286C NO163286C (no) 1990-05-02

Family

ID=10544331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO842418A NO163286C (no) 1983-06-16 1984-06-15 Polymerisert materiale, og anvendelse av dette som dentalmateriale.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4563486A (no)
EP (1) EP0132929B1 (no)
JP (1) JPS6011506A (no)
AT (1) ATE40041T1 (no)
AU (1) AU568857B2 (no)
CA (1) CA1216387A (no)
DE (1) DE3476159D1 (no)
DK (1) DK294984A (no)
ES (2) ES8701813A1 (no)
FI (1) FI78484C (no)
GB (1) GB8316445D0 (no)
GR (1) GR81998B (no)
HU (1) HU199539B (no)
IL (1) IL72127A (no)
NO (1) NO163286C (no)
NZ (1) NZ208524A (no)
PT (1) PT78744B (no)
ZA (1) ZA844554B (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421157A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar Verbundwerkstoff auf kunststoffbasis fuer prothetische zwecke
US4657941A (en) * 1984-11-29 1987-04-14 Dentsply Research & Development Corp. Biologically compatible adhesive containing a phosphorus adhesion promoter and a sulfinic accelerator
JPH0662688B2 (ja) * 1985-06-25 1994-08-17 三井石油化学工業株式会社 光硬化性組成物
JPH0662689B2 (ja) * 1985-07-30 1994-08-17 三井石油化学工業株式会社 光硬化性組成物
DE3536076A1 (de) * 1985-10-09 1987-04-09 Muehlbauer Ernst Kg Polymerisierbare zementmischungen
AU5154390A (en) * 1989-02-15 1990-09-05 Microtek Medical, Inc. Biocompatible material and prosthesis
JPH02279615A (ja) * 1989-04-20 1990-11-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 歯科用接着剤組成物
DE4001977A1 (de) * 1990-01-24 1991-08-08 Heraeus Kulzer Gmbh Copolymerisierbare mischung und ihre verwendung
US5554188A (en) * 1993-04-29 1996-09-10 Xomed, Inc. Universal middle ear prosthesis
JP4027548B2 (ja) * 1999-10-22 2007-12-26 株式会社Ａｄｅｋａ 界面活性剤
DE102006054236A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Bayer Materialscience Ag Photochromes Material und Verfahren zu seiner Herstellung
KR20130038513A (ko) * 2011-10-10 2013-04-18 동우 화인켐 주식회사 신규의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 이를 함유하는 광학용 점착제 조성물

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3963512A (en) * 1971-02-10 1976-06-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Modification of mineral surfaces
US3956421A (en) * 1974-12-12 1976-05-11 Owens-Corning Fiberglas Corporation Polar thermoplastic additive for molding compounds and molding compound containing same
GB1569021A (en) * 1976-03-17 1980-06-11 Kuraray Co Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters
JPS53134037A (en) * 1977-04-27 1978-11-22 Kuraray Co Ltd Adhesive for human hard tissue with good adhesiveness
DE2963907D1 (en) * 1979-01-05 1982-11-25 Ici Plc Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
ZA8053B (en) * 1979-01-05 1980-12-31 Ici Ltd Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
DE3029276A1 (de) * 1980-08-01 1982-02-18 Etablissement Dentaire Ivoclar, Schaan Photopolymerisierbare masse, insbesondere fuer dentalzwecke
DE3172366D1 (en) * 1980-12-03 1985-10-24 Ici Plc Dental compositions
JPS57134493A (en) * 1981-02-12 1982-08-19 Sankin Kogyo Kk Phosphoric ester derivative

Also Published As

Publication number Publication date
ATE40041T1 (de) 1989-02-15
GR81998B (no) 1984-12-12
GB8316445D0 (en) 1983-07-20
PT78744A (en) 1984-07-01
NZ208524A (en) 1986-09-10
IL72127A (en) 1987-12-31
ES545306A0 (es) 1986-12-01
NO163286C (no) 1990-05-02
AU2940984A (en) 1984-12-20
NO842418L (no) 1984-12-17
JPS6011506A (ja) 1985-01-21
HU199539B (en) 1990-02-28
US4563486A (en) 1986-01-07
EP0132929A1 (en) 1985-02-13
ES8701487A1 (es) 1986-12-01
HUT36157A (en) 1985-08-28
FI78484C (fi) 1989-08-10
DE3476159D1 (de) 1989-02-23
AU568857B2 (en) 1988-01-14
ZA844554B (en) 1985-02-27
FI842439A (fi) 1984-12-17
ES8701813A1 (es) 1986-12-01
DK294984A (da) 1984-12-17
FI842439A0 (fi) 1984-06-15
EP0132929B1 (en) 1989-01-18
FI78484B (fi) 1989-04-28
CA1216387A (en) 1987-01-06
PT78744B (en) 1986-10-21
DK294984D0 (da) 1984-06-15
ES533475A0 (es) 1986-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pratap et al. Resin based restorative dental materials: Characteristics and future perspectives
US4920188A (en) Curable compositions
AU613794B2 (en) Polymerizable organic fluoride source for releasing flouride to dental tissue
EP0531483B1 (de) Verwendung von zusammensetzungen auf der basis von organisch modifizierten kieselsäure-polykondensaten für die beschichtung von zähnen und zahnersatzteilen
US4374937A (en) Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
EP0012535B1 (en) Dental compositions comprising a selected vinyl urethane prepolymer and processes for their manufacture
US4537940A (en) Adhesive compositions
EP0053442B2 (en) Dental compositions
CN106132383B (zh) 牙科材料用聚合性单体组合物
TWI305149B (en) Dental antibacterial composition for curing decayed tooth
EP0059649A2 (en) Dental compositions
NO163286B (no) Polymerisert materiale, og anvendelse av dette som dentalmateriale.
KR101517628B1 (ko) 개선된 치과용 복합재를 유도하는 재료 및 그로부터 제조된 치과용 복합재
JPH0987527A (ja) 重合体中にウレタン（メタ）アクリレートを含む組成物
US4774267A (en) Dental material comprising adduct of glycidilmethacrylate and tricarboxylic acid
US3770811A (en) Diacrylate esters of hydrogenated bis-phenol and tolylene
WO2022248546A1 (de) Thiolurethan-gruppen enthaltende polymerisierbare zusammensetzung
US4870202A (en) (Meth)-acrylic acid derivatives of triisocyanates and their use
JPH0241521B2 (no)
KR950014848B1 (ko) 경화성 조성물
HU184134B (en) Method for producing compositions usable for dental purpose
JPH0585492B2 (no)