NO162961B - Fremgangsmaate for frisetting av glutaraldehyd fra en vandig likevektsblanding. - Google Patents

Abstract

En fremgangsmåte for frisetting av glutaraldehyd fra en vandig likevektsblanding med stabilt, redusert frysepunkt, omfattende glutaraldehyd og en alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer eller en alifatisk polyol med 2-6 karbonatomer eller en blanding av de nevnte alkoholer og polyoler, omfatter først å fortynne blandingen med vann og derefter å tilsette en katalytisk mengde av en sterk syre.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for frisetting av glutaraldehyd fra en vandig likevektsblanding med stabilt, redusert frysepunkt, omfattende glutaraldehyd og en alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer eller en alifatisk polyol med 2-6 karbonatomer eller en blanding av de nevnte alkoholer og polyoler.

Vandige oppløsninger av glutaraldehyd er velkjente kommer-sielt tilgjengelige materialer som kan brukes for å drepe eller å inhibere veksten av mikroorganismer. Disse vandige oppløsninger av glutaraldehyd er benyttet for å regulere veksten av bakterier i et antall forskjellige omgivelser. For eksempel er glutaraldehydoppløsninger benyttet for å desinfisere medisinske og kirurgiske materialer og hushold-ningsgjenstander. Videre er, som beskrevet i US-PS 2 801 216, glutaraldehydoppløsninger benyttet for å kontrollere bakterievekst ved vanngjennomflømmingsarbeider i forbindelse med sekundergjenvinning av olje, og benyttet for å forhindre korrosjon og tilstopping av jernutstyr på grunn av påvirkning av bakterier i lagringsbeholdere og tilhørende rørledninger og utstyr. Således er det klart at det foreligger tilfeller der glutaraldehydoppløsninger lagres utendørs og kan utsettes for frost. Frysepunktet for en 25#-ig vandig oppløsning av glutaraldehyd er ca. -5,5'C. Derfor ville det under disse betingelser være ønskelig ytterligere å redusere frysepunktet for de vandige glutaraldehydoppløsninger. Imidlertid må additiver som benyttes i forbindelse med vandige glutar-aldehydoppløsninger og som kan redusere frysepunktet for oppløsningen, ikke redusere den kjemiske eller biologiske virkning for oppløsningen på brukstidspunktet og må også være en som bibeholder frysepunktet på den ønskede temperatur. Dette vil si at additivet må være et som er istand til å opprettholde den ønskede temperatur over utstrakte tidsrom. For eksempel er både alkoholer og glykoler som metanol og etylenglykol kjent å reagere med glutaraldehyd slik at, selv om tilsetning av metanol og etylenglykol til en vandig oppløsning av glutaraldehydet til å begynne med reduserer frysepunktet, ved lagring vil føre til en frysepunktstigning etter hvert som alkohol og glykol reagerer med glutaraldehyd og danner en blanding inneholdende acetalbindinger. Derfor er det ønskelig å ha et stabilt fiksert frysepunkt.

Ifølge NO-søknad 814404 tilveiebringes det en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig oppløsning inneholdende glutaraldehyd og med et stabilt, redusert frysepunkt.

Diette skjer ved at en blanding av glutaraldehyd og en alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer eller en alifatisk polyol med 2-6 karbonatomer eller blandinger av de nevnte alkoholer og polyoler, tilsettes en katalytisk mengde av en sterk syre.

Tilsetningen av en katalytisk mengde av en sterk syre til den vandige glutaraldehydholdige oppløsning katalyserer hurtig dannelsen av likevektsblanding av glutaraldehydet, acetalet og frysepunktsreduksjonsmidler, hvorved likevektsblandingen oppviser et stabilt og fastlagt redusert frysepunkt.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det funnet at man kan oppnå en hurtig og virksom frisetting av aldehyd for aktiv kjemisk eller biologisk reaksjon.

I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteriseres ved først å fortynne blandingen med vann og deretter å tilsette en katalytisk mengde av en sterk syre.

De alifatiske alkoholer som kan benyttes som frysepunktsredu-serende midler inneholder som nevnt 1-4 karbonatomer slik som metanol, etanol og lignende, samt blandinger derav. Metanol er den foretrukne alkohol.

De alifatiske polyoler som kan benyttes som frysepunktsredu-serende midler inneholder som nevnt 1-4 karbonatomer slik som metanol, etanol samt blandinger derav. Den foretrukne polyol er etylenglykol.

Det er klart at én eller flere alifatiske alkoholer kan blandes med én eller flere alifatiske polyoler.

Syrene som er egnet for bruk ifølge oppfinnelsen er syrer istand til å gi en vandig pH-verdi under ca. 3,0 og for-trinnsvis under ca. 2,0 og omfatter fosforsyre, saltsyre, svovelsyre, trifluormetylsulfonsyre, para-toluensulfonsyre såvel som bårede sure katalysatorer som "Amberlyst" (en båret arylsulfonsyre) samt en kommersiell tilgjengelig båret fluorsulfonsyre "Nafion".

For å oppnå et stabilt frysepunktsredusert produkt inneholder den vandige oppløsning generelt fra ca. 0,1 til ca. 50 vekt-# glutaraldehyd, fra ca. 5 til ca. 40 vekt-# alkohol og/eller glykol med resten vann slik at den totale oppløsning er 100 vekt-#. En foretrukket oppløsning inneholder 25 vekt-# glutaraldehyd, 30 vekt-£ alkohol og/eller glykol og 45 vekt-# vann.

For ifølge oppfinnelsen hurtig og effektivt å frigjøre glutaraldehydet for aktiv kjemisk og biologisk reaksjon bør den vandige oppløsning inneholde fra ca. 0,01 til ca. 10 vekt-# glutaraldehyd og en katalytisk mengde av en syre og kan inneholde opptil ca. 40 vekt-# alkohol og/eller polyol med resten vann slik at den totale oppløsning utgjør 100 vekt-#.

Oppløsningen kan inneholde andre additiver, for eksempel fargestoffer, overflateaktive midler, chelateringsmidler, pH-buffermidler eller lignende.

Eksempler.

De følgende eksempler er ment å gi spesifikke illustrasjoner på gjennomføring av oppfinnelsen, uten på noen måte å begrense denne.

Kontroll A

Frysepunktet for en blanding av 25 vekt-56 glutaraldehyd og 75 vekt-5fe vann er -5,5°C (bestemt ved fremgangsmåten som angitt i ASTM D-1177-65).

Kontroll B

De følgende bestanddeler ble blandet:

25 vekt-£ glutaraldehyd,

25 vekt-# metanol og

50 vekt-Sé vann.

Frysepunktet for blandingen var -20"C og pH-verdien var 4 ,0. Etter lagring i 55 dager ved ca. 25'C ble frysepunktet for blandingen målt og funnet å være -22'C.

Kontroll C

De følgende bestanddeler ble blandet:

25 vekt-# glutaraldehyd,

25 vekt-# etylenglykol og

5 0 vekt-% vann.

Frysepunktet for blandingen var -25,5°C og pH-verdien var ca. 4,0. Etter lagring i 55 dager ved ca. 25°C ble blandingens frysepunkt målt og funnet å være -22°C.

De følgende eksempler viser fremstilling av en oppløsning ifølge N0-søknad 814404.

Eksempel I

De følgende bestanddeler ble blandet:

25 vekt-# glutaraldehyd,

25 vekt-# metanol og

50 vekt-# vann.

En l#-ig oppløsning av fosforsyre ble tilsatt oppløsningen Inntil det var oppnådd en pH-verdi på 1-2.

Frysepunktet for 1lkevektsblandlngen var -22,8°C.

Eksempel II

De følgende bestanddeler ble blandet:

25 vekt-5É glutaraldehyd,

25 vekt-& etylenglykol og

50 vekt-5É vann.

En 1%- lg oppløsning av fosforsyre ble tilsatt til oppløsning-en inntil det var oppnådd en pH-verdi på 1-2.

Frysepunktet for blandingen var -16,1°C.

Den vandige likevektsblanding i eksempel I og eksempel II ble tildannet i løpet av mindre enn 3 timer. Disse likevekts-blandinger er" istand til å bibeholde det angitte frysepunkt over lange tidsrom, selv etter 6 måneders lagring.

I motsetning til dette varierte frysepunktene for blandingene i kontrollprøvene A og B betydelig etter kun 55 dager og opp til 3 måneder kunne være nødvendig for at det ble oppnådd likevekt.

De følgende eksempler illusterer oppfinnelsen.

Eksemplene 1- 5

I disse eksempler ble de følgende bestanddeler blandet:

25 vekt-56 glutaraldehyd,

30 vekt-56 metanol og

45 vekt-56 vann.

Disse blandinger ble lagret i ca. 6 måneder. På dette tidspunkt var likevekt oppnådd for blandingen. Denne blanding ble fortynnet til 0, 1% av teoretisk glutaraldehyd. For å separere deler av blandingen ble det tilsatt 1%- ig oppløsning av fosforsyre inntil den ønskede pH-verdi var oppnådd. Prosentandelen glutaraldehyd gjenvunnet fra blandingen på forskjellige tidsrom og pH-verdier er vist i Tabell I. Glutaraldehydnivåene ble bestemt ved gasskromatografi.

Eksemplene 6- 11

I disse eksempler ble de følgende bestanddeler blandet:

25 vekt-56 glutaraldehyd

30 vekt-& etylenglykol og

45 vekt-5G vann.

Blandingen ble lagret i 6 måneder. På dette tidspunkt hadde blandingen nådd sin likevekt. Blandingen ble fortynnet til 0,1$ av teoretisk glutaraldehyd. For å separere deler av blandingen ble det tilsatt en l$-ig oppløsning av fosforsyre inntil den ønskede pH-verdi var oppnådd. Prosentandelen glutaraldehyd gjenvunnet fra blandingen på forskjellige tidsrom og pH-verdier er vist i Tabell II. Glutaraldehyd-nivået ble bestemt ved gasskromatografi.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for frisetting av glutaraldehyd fra en vandig likevektsblanding med stabilt, redusert frysepunkt, omfattende glutaraldehyd og en alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer eller en alifatisk polyol med 2-6 karbonatomer eller en blanding av de nevnte alkoholer og polyoler,karakterisert ved først å fortynne blandingen med vann og deretter å tilsette en katalytisk mengde av en sterk syre.
2. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som alifatisk alkhol anvender metanol.
3. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som alifatisk polyol anvender etylenglykol.