NO161503B - Etylenpolymerblanding inneholdende et n-alkylpolyakrylat samt anvendelse av blandingen for fremstilling av roer. - Google Patents
Etylenpolymerblanding inneholdende et n-alkylpolyakrylat samt anvendelse av blandingen for fremstilling av roer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161503B NO161503B NO830524A NO830524A NO161503B NO 161503 B NO161503 B NO 161503B NO 830524 A NO830524 A NO 830524A NO 830524 A NO830524 A NO 830524A NO 161503 B NO161503 B NO 161503B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- alkyl
- extrusion
- examples
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 25
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 24
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229920000339 Marlex Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMJYQCKJVKGLAL-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=C1)=O Chemical compound C(C)(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=C1)=O ZMJYQCKJVKGLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en blanding av polyetylen med
høy eller middels densitet og som er ekstruderbar og tverrbindbar. Eventuelt kan blandingen omfatte en ko-polymer av etylen og inntil 5% av et C3-Cg-olefin. Videre omfatter polymerblandingen 0,3-5 vekt%, regnet på vekten av etylenpolymeren, av minst én friradikalutviklende forbindelse.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av en polymerblanding som her beskrevet, for fremstilling av rør med stor diameter.
Man vet at tverrbinding av polyetylener med høy eller middels tetthet (som kan utføres ved en radikalprosess initiert med en friradikalutviklende forbindelse) gjør det mulig å for-bedre visse av deres egenskaper, særlig deres mekaniske egenskaper og deres varmeresistens.
Man vet på den annen side at det er mulig å formgi polyetylenene med høy eller middels tetthet (tverrbindbare ved radi-kalreaksjonen) ved sintring. Imidlertid nødvendiggjør de vanlige sintrings-metoder anvendelse av en spesifikk apparatur og anvendelse av forhøyet trykk. (I denne forbindelse henvises det f.eks. til fransk patent nr. 2 383 006.)
Hvis man ønsker å formgi polyetylener ved ekstrudering i
den klassiske apparatur, påtreffer man visse vanskeligheter.
På den ene side, da tverrbinding av polyetylener med høy tetthet ved friradikal-utviklere, som foretas etter formgivnings-trinnet (ekstrudering), nødvendiggjør gjenoppvarmning av det materiale som skal tverrbindes, til spaltningstemperaturen for den radikalutviklende forbindelse, er det, for å unngå deforma-sjon av det dannede produkt, nødvendig å anvende polyetylener med høy tetthet som har forhøyet molekylvekt.
På den annen side kan slike polyetylener bare ekstruderes med tilfredsstillende utbytte ved forhøyede temperaturer hvor det fra første ekstruderingstrinn fremkalles spaltning av de vanlige friradikalutviklere.
Man kjenner også forskjellige mykningsmidler for polyetylener med høy tetthet (se f.eks. "The technology of solvents and plasticizers" av Arthur K. Doolittle - John Wiley & Sons,
New York) som kan anvendes i nærvær av en initiator for radikal-reaksjoner så som et peroksyd, ved temperaturer som er nødven-dige for å behandle materialet (f.eks. ekstrudering).
Mykningsmidler kan være estere som f.eks. alkylakrylater og
-metakrylater.
Imidlertid presenterer disse mykningsmidler to hoved-ulemper.
For det første er de svært ofte reaktive i det temperatur-intervall som anvendes under ekstruderingen, hvilket har den effekt å starte tverrbindingen som da blir hindret.
For det annet utøver de en myknende effekt som er util-strekkelig hvis man anvender dem i konsentrasjoner som gjør det mulig å bevare tilfredsstillende egenskaper hos de tverrbund-
ne sluttprodukter.
Hvis ikke, viser geleringsgraden til produktene etter tverrbinding seg ofte å være betydelig redusert.
Det er imidlertid oppdaget at det er mulig å tilveiebrin-ge produkter av polyetylen med høy eller middels tetthet som er ekstruderbare og tverrbindbare under tilfredsstillende betingelser, ved at det i polyetylenene inkorporeres et reaktivt additiv som muliggjør mykning av polyetylenene ved ekstruderingstem-peraturene, som er forlikelig med friradikalutviklerne (dvs. tilstrekkelig moderert til å unngå spaltning av friradikalut-vikleren under ekstruderingen). De additiver som inkorporeres i polyetylenene oppviser den ytterligere fordel å delta i slutt-tverrbindingen ved at de integreres i det tredimensjonale nett i det tverrbundne polyetylen, noe som gjør det mulig å redusere mengden av ekstraherbart materiale i sluttmaterialet og å bevare dets mekaniske egenskaper under anvendelsen, f.eks. i hydrokarbonmiljø.
Det karakteristiske ved den ekstruderbare og tverrbindbare polymerblanding i henhold til oppfinnelsen er at blandingen inneholder 0,5-10 vekt%, regnet på vekten av etylenpolymeren, av minst én polymer av <C>14<-C>24-n-alkylakrylat som har en antallsmidlere molekylvekt på 500-50000, som angitt i krav 1.
Fortrinnsvis har n-alkylpolyakrylatet som inngår i polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen, en antallsmidlere molekylvekt på 1000-20000. Et annet foretrukket trekk er at andelen av n-alkylpolyakrylatet er 1-5 vekt% regnet på vekten av etylenpolymeren.
Den ekstruderbare og tverrbindbare polymerblanding i henhold til oppfinnelsen kan ellers omfatte diverse vanlige ingredienser som f.eks. antioksydanter, farvemidler eller fyllstoffer.
Etylenpolymerene med høy eller middels tetthet som inngår i polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen kan bestå av homopolyetylener med høy eller middels tetthet eller av kopolymerer som bl.a. omfatter en mindre andel av enheter som stammer fra et eller flere andre C3-C8-olefiner. Disse polymerene har en forgreningsgrad, uttrykt i CH3 pr. 1000 karbonatomer, på under 2,5.
Med betegnelsen "polyetylener med høy tetthet" forståes i denne forbindelse polyetylener som har en tetthet på minst 0,941, "polyetylener med middels tetthet" har på sin side en tetthet på over 0,926 (i henhold til ASTM D 1248).
De vektmidlere molekylvekter for disse polymerer er rela-tivt høye. De kan f.eks. ligge på 50 000 - 700 000; de ligger spesielt mellom 100 000 og 500 000. Disse polymerer oppviser generelt en smelteindeks (målt ved 190°C under en belastning på 21,6 kg/cm 2) som er minst lik 1 og kan f.eks. utgjøre opp til 50.
Som tidligere nevnt kan man, uten å gå ut over oppfinnel-sens ramme, istedenfor polyetylener anvende kopolymerer av ety-
len fremstilt med en mindre andel av minst ett annet C^-Cg-
olefin, f.eks. propylen eller et buten. I dette tilfelle er andelen av olefinisk komonomer lavere enn 5% av enheter i forhold til slutt-kopolymeren. De andre karakteristika for de således definerte etylen-kopolymerer er identiske med dem for homopolyetylener med høy og middels tetthet som er om-
talt ovenfor.
Etylen-(ko)polymerene med høy eller middels tetthet anvendes generelt i fremgangsmåten i form av pulver eller granulat.
De friradikalutviklende forbindelser som kan anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen er slike som har spaltningstemperatur i området 140-280°C. Eksempler på slike er:
dikumylperoksyd
kumyl-t-butylperoksyd
2,5-dimetyl-2,5-di-(t-butylperoksy)heksan 2,5-dimetyl-2,5-di-(t-butylperoksy)heksyn-3 di-t-butylperoksyd
3,3,6,6,9,9-heksametyl-tetraoksocyklononan 2,2' -azo-bis- (2-acetoksy-propan)
etyl-o-benzoyl-laurohydroksimat
di-t-butylperoksytereftalat eller
3,5-bis-(tertio-butylperoksy)-3,5-dimetyldioksolan-l,2.
Den friradikalutviklende forbindelse innføres i blandingene i henhold til oppfinnelsen i vanlig mengde, nemlig 0,3-5 vekt% i forhold til vekten av etylenpolymeren.
Anvendelse av de reaktive additiver i henhold til oppfinnelsen gjør det mulig å utføre ekstruderingstrinnet i konvensjo-nell apparatur og under betingelser (gjennomgang, trykk og temperatur) som er forlikelige med de friradikalutviklende forbindelser som er omtalt ovenfor, spesielt ved slike temperaturer at den spesielle friradikalutvikler som anvendes ikke spaltes under ekstrudering av blandingen i smeltet tilstand. Alt etter den friradikalutvikler som anvendes, kan man således justere andelen av n-alkyl-polyakrylat som skal anvendes for å kunne ekstrudere på tilfredsstillende måte ved temperaturer som er lavere enn spaltningstemperaturen for angjeldende friradikalutvikler. Andelen av polyakrylat av C-^^-C24-n-alkyl vil generelt være 0,5-10 vekt% og fortrinnsvis 1-5 vekt%, i forhold til vekten av etylenpolymer som anvendes.
Etter ekstruderingen underkastes det formgitte materiale for tverrbindingsbetingelser. Spesielt oppvarmes det til en temperatur som muliggjør spaltning av den friradikalutviklende forbindelse, mellom 140 og 280°C alt etter forholdene. Tverr-bindingstemperaturen ligger generelt over 20-100°C og opp til den maksimale temperatur for ekstruderingstrinnet.
For å lette tverrbindingen av blandingene i henhold til oppfinnelsen kan man sammen med den friradikalutviklende forbindelse anvende et ko-tverrbindingsmiddel, f.eks. triallylcyan-urat.
Man kan også i blandingene i henhold til oppfinnelsen før ekstrudering innføre diverse vanlige ingredienser, f.eks. anti-oksyderende additiver, farvemidler eller diverse fyllstoffer (f.eks. kjønrøk) i vanlige mengder.
De materialer som oppnås i henhold til oppfinnelsen oppviser meget tilfredsstillende egenskaper. Spesielt får deres aldring ved 100°C i hydrokarbonmiljø bevaring av mekaniske karakteristika ved det tverrbundne produkt til å fremtre, hvilket skyldes vanskeligheten med å ekstrahere mykningsmidlet i henhold til oppfinnelsen.
Deres geleringsgrad er bare meget lite nedsatt i forhold til dem som oppnås ved fravær av mykningsmiddel.
Fremstilling av ekstruderte og tverrbundne materialer i henhold til oppfinnelsen anvendes fordelaktig på fremstilling av rør med diameter over 20 mm og, mer spesielt, mellom 75 og 300 mm.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen,
Eksemplene 1 til 6, 10, 12, 14, 16, 18 og 20 gis for sam-menligningens skyld.
Eksempler 1 til 9
(Eksemplene 1 til 6 er for sammenligning)
I disse eksempler er det fremstilt blandinger for ekstrudering og tverrbinding ved som et termoplastisk materiale å
gå ut fra et polyetylen med høy tetthet og molekylvekt i området 300 000 - 500 000.
Dette polyetylen, markedsført under handelsbetegnelsen "MARLEX" 56020, har en tetthet på 0,953 og en smelteindeks lik 2 under en belastning på 21,6 kg/cm<2>.
Sammensetningen av de dannede blandinger er angitt i Tabell I.
Med unntagelse av prøve nr. 1, som ikke er tilsatt noe additiv, er prøvene 2-9 tilsatt 1,5 vektdeler av etyl-o-benzoyl-laurohydroksimat (radikal-initiator) og 1 vektdel triallylcyan-urat pr. 100 vektdeler polyetylen.
Prøvene fra eksemplene 3 til 6 er likeledes tilsatt varierende andeler av mykningsmidler i henhold til teknikkens stand, og prøvene fra eksemplene 7 til 9 er tilsatt varierende mengder av et reaktivt additiv i henhold til oppfinnelsen. Bemerknin-gene er som følger:
AA : n-alkylakrylat
MAA : n-alkylmetakrylat
PMAA : n-alkylpolymetakrylat (Mn = 4100)
PAA : n-alkylpolyakrylat (M n= 2600)
I hvert tilfelle tilsvarer det lineære alkylradikal et snitt 'av alkoholer hvis sammensetning er tilnærmet som følger:
(se etter tabell I),
Blandingen av de forskjellige bestanddeler av sammenset-ningene 1 til 9 gjøres på vanlig måte i hurtigmikser med 3000 opm i 10 minutter.
Man forsøkte å ekstrudere disse blandinger på en Gottfert-maskin utstyrt med en skrue med diameter D = 20 mm og lengde 20 D.
Man arbeidet på to forskjellige måter:
a) temperaturene i de tre soner i sylinderen var:
130 - 135 - 140°C (ekstrudering ved 140°C)
b) temperaturene i de tre soner i .sylinderen var:
150 - 155 - 160°C (ekstrudering ved 160°C).
Rotasjonshastigheten til skruen i ekstruderen var den samme i de to tilfeller; 40 omdr./min.
Ekstruderingsutbyttene som er angitt i tabell I er bereg-net i henhold til følgende formel:
Geleringsgradene ble målt etter ekstrudering ved ekstrak-sjon med kokende xylen i 8 timer.
Etter ekstruderingen ble blandingene granulert og deretter tverrbundet under trykk ved 250°C, i 30 minutter under 150 bar. Geleringsgradene ble så bestemt som angitt tidligere på de opp-nådde plater. I de tilfeller hvor man ikke kunne utføre ekstrudering, ble tverrbinding utført på startblandingen.
Av resultatene i tabell I fremgår det av sammenligningseksemplene 3 og 4 at de monomerc akrylater eller metakrylater oppviser en betydelig reaktivitet under ekstruderingstrinnet (geleringsgradene etter ekstrudering går fra 15 til 60 %).
Sammenligningseksemplene 5 og 6, sett i forhold til eksemplene 8 og 9, viser at anvendelse av et alkydpolymetakry-lat produserer en myknende effekt som er lavere enn den som oppnås med de samme konsentrasjoner av alkylpolyakrylat så vel som en følbar reduksjon av geleringsgraden etter tverrbinding.
Eksempler 10 til 19
(Eksemplene 10, 12, 14, 16 og 18 er for sammenligning)
I disse eksempler ble det anvendt flere polyetylener med forskjellige tettheter (fra 0,938) så vel som smelteindekser (under 21,6 kg/cm<2> ved 190°C), nemlig 2-20.
Det reaktive additiv som ble anvendt og var i henhold til oppfinnelsen, var et poly-n-alkylakrylat med antallsmidlere molekylvekt på 9700 hvis lineære alkyldel tilsvarer et snitt av alkoholer med tilnærmet sammensetning som følger:
Det ble anvendt flere forskjellige friradikalutviklere.
I de to sammenlignbare blandinger (eksemplene 12 og 13) ble det inkorporert et fyllstoff av kjønrøk hvis karakteristika var som følger:
Som i eksemplene 1 til 9 ble det utført ekstrudering ved to forskjellige temperaturer (140 og 160°C) for hver blanding.
Tverrbinding av prøvene i eksemplene 10 til 15 ble utført under trykk ved 250°C i 20 minutter, mens temperaturen for tverrbinding av prøvene i eksemplene 16 til 19 var 200°C.
Sammensetningen av de forskjellige blandinger er angitt i tabell II, samt de observasjoner og resultater som vedrører hvert forsøk.
I alle tilfeller viste det seg at innføring av polyakry-latet som er beskrevet ovenfor muliggjør forhøyelse av ekstruderingsutbyttet uten å fremkalle noen særlig reduksjon i geleringsgraden etter det siste tverrbindingstrinn.
Eksempler 20 til 26
(Eksempel 20 er for sammenligning)
I disse eksempler ble det anvendt forskjellige konsentrasjoner av poly-n-alkylakrylater med varierte antallsmidlere molekylvekter, nemlig mellom 2000 og 20 000. For hvert polyakrylat tilsvarte alkyldelen det samme snitt av lineære mono-alkoholer som det som ble benyttet i additivene i eksemplene 3 til 9.
Likeledes ble det samme polyetylen med høy tetthet benyttet som i eksemplene 1 til 9, nemlig "MARLEX" 56020, og dessuten, son friradikalutvikler, etyl-o-lauro-hydroksimat, nemlig 1,5 vektdele pr. 100 vektdeler polyetylen.
Ekstruderingen ble utført ved en maksimaltemperatur på 160°C, og tverrbindingen ble utført under trykk ved 250°C i 30 minutter.
Resultatene som er angitt i tabell III viser at additivet blir særlig effektivt for innhold som er under 1 vekt%.
For innhold i nærheten av 5 vekt%, under de anvendte tverrbindingsbetingelser, blir geleringsgraden ikke redusert.
Claims (4)
1. Ekstruderbar og tverrbindbar polymerblanding omfattende: a) et polyetylen med høy eller middels densitet eller en kopolymer av etylen og inntil 5% enheter av et C3-Cg-olefin, b) 0,3-5 vekt%, regnet på vekten av etylenpolymeren, av minst én friradikalutviklende forbindelse, karakterisert ved at blandingen inneholder c) 0,5-10 vekt%, regnet på vekten av etylenpolymeren, av minst én polymer av <C>14<-C>24-n-alkylakrylat som har en antallsmidlere molekylvekt på 500-50000.
2. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at n-alkylpolyakrylatet har en antallsmidlere molekylvekt på 1000-20000.
3. Blanding som angitt i ett av kravene 1 og 2, karakterisert ved at andelen av n-alkylpolyakrylatet er 1-5 vekt% regnet på vekten av etylenpolymeren.
4. Anvendelse av en polymerblanding som angitt i kravene 1 til 3 for fremstilling av rør med stor diameter.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8202835A FR2521573A1 (fr) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | Compositions de polyethylenes de haute ou moyenne densite extrudables et reticulables |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO830524L NO830524L (no) | 1983-08-19 |
| NO161503B true NO161503B (no) | 1989-05-16 |
| NO161503C NO161503C (no) | 1989-08-23 |
Family
ID=9271195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO830524A NO161503C (no) | 1982-02-18 | 1983-02-16 | Etylenpolymerblanding inneholdende et n-alkylpolyakrylat samt anvendelse av blandingen for fremstilling av roer. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4455406A (no) |
| EP (1) | EP0087344B1 (no) |
| JP (1) | JPS58154744A (no) |
| BR (1) | BR8300776A (no) |
| CA (1) | CA1191991A (no) |
| DE (1) | DE3367930D1 (no) |
| ES (1) | ES8403951A1 (no) |
| FR (1) | FR2521573A1 (no) |
| NO (1) | NO161503C (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4696967A (en) * | 1985-05-21 | 1987-09-29 | Bp Performance Polymers Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| DE3908798A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Lehmann & Voss & Co | Verfahren zur herstellung von kunststoffteilchen, insbesondere rohren, sowie verschnittmischung zur durchfuehrung des verfahrens |
| FR2663401B1 (fr) * | 1990-06-18 | 1992-09-18 | Coflexip | Conduite tubulaire flexible comportant une gaine en polyethylene reticule, dispositif et procede pour la fabrication d'une telle conduite. |
| US5918641A (en) * | 1990-06-18 | 1999-07-06 | Hardy; Jean | Flexible tubular conduit comprising a jacket made of crosslinked polyethylene device and process for manufacturing such a conduit |
| DE4435803A1 (de) * | 1994-10-06 | 1996-04-11 | Henkel Kgaa | Reaktiv-Plastisole auf Polyethylenbasis |
| US5986000A (en) | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
| US5889118A (en) * | 1996-06-03 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives |
| EP0870803A1 (en) * | 1997-04-07 | 1998-10-14 | Phillips Petroleum Company | A process to produce a crosslinked composition that comprises polymers that comprise ethylene and a crosslinked composition that comprises polymers that comprise ethylene |
| WO2004065092A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Wellstream International Limited | Process for manufacturing a flexible tubular pipe having extruded layers made of crosslinked polyethylene |
| FR2994242B1 (fr) | 2012-08-03 | 2015-03-06 | Technip France | Conduite flexible sous marine comprenant une gaine polymerique interne et/ou externe d'etancheite comprenant un polyethylene a haut poids moleculaire |
| EP3380564A4 (en) * | 2015-11-25 | 2019-08-07 | General Cable Technologies Corporation | HYDROSILYLATION CROSSLINKING OF COMPONENTS FOR POLYOLEFIN CABLE |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2412475A (en) * | 1945-10-25 | 1946-12-10 | Goodrich Co B F | Treatment of acrylic ester polymers |
| NL100527C (no) * | 1957-07-17 | |||
| US3171866A (en) * | 1960-12-01 | 1965-03-02 | Gen Electric | Peroxide cured polyethylene with polyvinyl chloride filler and wire coated with the same |
| US3489824A (en) * | 1968-03-07 | 1970-01-13 | Gulf Research Development Co | Blends comprising an ethylene copolymer and self-supporting film prepared therefrom |
| US3911051A (en) * | 1974-04-25 | 1975-10-07 | Richardson Co | Cross-linked ultra high molecular weight polyethylene and S-B copolymer composition and process for molding |
| JPS5688460A (en) * | 1979-11-26 | 1981-07-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
-
1982
- 1982-02-18 FR FR8202835A patent/FR2521573A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-02-07 EP EP83400256A patent/EP0087344B1/fr not_active Expired
- 1983-02-07 DE DE8383400256T patent/DE3367930D1/de not_active Expired
- 1983-02-16 NO NO830524A patent/NO161503C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-02-17 BR BR8300776A patent/BR8300776A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-02-17 ES ES519865A patent/ES8403951A1/es not_active Expired
- 1983-02-18 CA CA000421916A patent/CA1191991A/fr not_active Expired
- 1983-02-18 JP JP58026883A patent/JPS58154744A/ja active Granted
- 1983-02-18 US US06/467,678 patent/US4455406A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES519865A0 (es) | 1984-04-01 |
| NO830524L (no) | 1983-08-19 |
| DE3367930D1 (en) | 1987-01-15 |
| US4455406A (en) | 1984-06-19 |
| ES8403951A1 (es) | 1984-04-01 |
| FR2521573B1 (no) | 1984-04-20 |
| JPS58154744A (ja) | 1983-09-14 |
| CA1191991A (fr) | 1985-08-13 |
| JPH044337B2 (no) | 1992-01-28 |
| FR2521573A1 (fr) | 1983-08-19 |
| EP0087344A1 (fr) | 1983-08-31 |
| NO161503C (no) | 1989-08-23 |
| EP0087344B1 (fr) | 1986-11-26 |
| BR8300776A (pt) | 1983-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11912852B2 (en) | Process for making crosslinked cable insulation using high melt strength ethylene-based polymer made in a tubular reactor and optionally modified with a branching agent | |
| US4059654A (en) | Thermoplastic elastomer blend of EPDM, polyethylene, and a C3 -C16 | |
| NO161503B (no) | Etylenpolymerblanding inneholdende et n-alkylpolyakrylat samt anvendelse av blandingen for fremstilling av roer. | |
| TW200848437A (en) | A crosslinkable polyethylene composition, method of making the same, and articles made therefrom | |
| CN111849055B (zh) | 聚乙烯树脂组合物、聚乙烯树脂粒料、聚乙烯发泡珠粒及其制备方法和成型体 | |
| KR20080074940A (ko) | 공동제 매개의 그라프트 공중합체 | |
| CN111417673A (zh) | 制备交联聚烯烃粒子的方法 | |
| AU2005318298B2 (en) | Process for preparing trioxepane composition and use thereof in crosslinking polymers | |
| US3567697A (en) | Method of producing articles of cross-linked polyethylene | |
| US4430477A (en) | Polypropylene composition | |
| Galli et al. | New trends in the field of propylene based polymers | |
| CN110256632B (zh) | 一种不含铬的高支化度聚烯烃树脂的制备方法 | |
| WO2016097107A1 (en) | Process for the preparation of a heterophasic propylene copolymer | |
| JP2022545609A (ja) | 分岐を有するエチレン系ポリマー組成物 | |
| US11286317B2 (en) | Morphology modified heterophase propylene copolymers and their products thereof | |
| JP3404745B2 (ja) | 低分子量の塩化およびクロロスルホン化樹脂の単離方法 | |
| WO2022027007A1 (en) | Ethylene-based polymer composition with multifunctional branching agent and process for producing same | |
| KR920002778B1 (ko) | 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| CZ154194A3 (en) | Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |
Free format text: EXPIRED IN FEBRUARY 2003 |